CN100340558C - N,n＇－二吡啶基－3,4,9,10－苝四甲酰二亚胺衍生物及其合成方法 - Google Patents

N,n＇－二吡啶基－3,4,9,10－苝四甲酰二亚胺衍生物及其合成方法 Download PDF

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CN100340558C CNB2005100948490A CN200510094849A CN100340558C CN 100340558 C CN100340558 C CN 100340558C CN B2005100948490 A CNB2005100948490 A CN B2005100948490A CN 200510094849 A CN200510094849 A CN 200510094849A CN 100340558 C CN100340558 C CN 100340558C
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Abstract

一种N，N’-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺衍生物，结构式R1、R2、R3、R4是H、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10芳氧基、羧基或磺酸基中的一种。合成本品3，4，9，10-苝四甲酸二酐、氨基吡啶或其衍生物、溶剂与催化剂的比例为(0.001%～50%)∶(0.001%～50%)∶(1%～95%)∶(0.001%～50%)的，溶剂是咪唑及其衍生物、喹啉及其衍生物中的一种或多种，催化剂是卤化锌和羧酸锌中的一种或多种。产物用作染料或颜料、有机感光体中电荷产生材料、太阳能电池的光电转换材料，还可以作为配位体用于制备功能性配位化合物或配位聚合物。

Description

N,N＇－二吡啶基－3,4,9,10－苝四甲酰二亚胺衍生物及其合成方法
技术领域
本发明涉及一种N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺衍生物及其合成方法，属于有机化合物合成技术领域。
背景技术
苝类染料或颜料一般为3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺的N，N′取代物。除作为染料或颜料外，3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺及其衍生物还是一类具有优良荧光性能和光电导性能的化合物，可作为有机感光体中的电荷产生材料，也可作为太阳能电池的光电转换材料，还可作为优良的激光染料和优良的液晶显示材料。在静电复印、太阳能电池、彩色液晶显示、激光染料等领域中都有广泛应用。
尽管国内外科研工作者对3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺衍生物的合成进行了广泛而深入的研究，但迄今为止，现有的3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺衍生物均由3，4，9，10-苝四甲酸二酐及其衍生物与脂肪族胺、芳香族胺和取代的芳香族胺反应制得，未见到含吡啶基的3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺衍生物公开。
发明内容
本发明提供一种既可以作染料、颜料、光电导材料，又可以用于合成具有多相催化、吸附分离、离子交换、分子识别和光化学等性能的配位聚合物的双吡啶基配位体：N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺衍生物及其合成方法。该合成方法具有产率高、产品纯度高和生产效率高等优点。
本发明采用如下技术方案：
按照3，4，9，10-苝四甲酸二酐、氨基吡啶或其衍生物、溶剂与催化剂的重量百分比为(0.001％～50％)∶(0.001％～50％)∶(1％～95％)∶(0.001％～50％)的比例，将3，4，9，10-苝四甲酸二酐、氨基吡啶或其衍生物、溶剂与催化剂混合，在搅拌和氮气保护下，加热升温到100℃～160℃反应1～10h，再升温到170℃～280℃反应1～20h至反应物试样的氢氧化钠碱性溶液显示3，4，9，10-苝四甲酸二酐的荧光消失，冷却至室温后得到反应产物；在反应产物中加入其重量1～5倍的蒸馏水，用频率为20KHZ～1MHZ、功率为30W～15KW的超声波分散0.1～5h，再加热煮沸0.5～10h后过滤得到一次滤饼；称取一次滤饼重量的0.1％～20％氢氧化钠加入到一次滤饼重量1～30倍的蒸馏水中配制成氢氧化钠溶液，再在配制成的氢氧化钠溶液中加入一次滤饼，加热至50℃～100℃搅拌0.1h～5h，过滤得到二次滤饼；二次滤饼用蒸馏水反复洗涤，直至滤液呈中性，滤饼用其重量1～30倍的蒸馏水打浆，再加入二次滤饼重量0.1％～25％的盐酸，加热至50℃～100℃搅拌0.1h～5h后过滤得到三次滤饼；用蒸馏水反复洗涤三次滤饼，直至滤液呈中性，将所得滤饼在100℃～130℃烘干得到固体粉末；将固体粉末加入到其重量1～10倍的无水乙醇中，加热至沸腾后，回流0.1h～5h，过滤得到最终滤饼；将最终滤饼在100℃～180℃烘干即可得到N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺衍生物。
一种既可以作染料、颜料、光电导材料，又可以用于合成具有多相催化、吸附分离、离子交换、分子识别和光化学等性能的配位聚合物的双吡啶基配位体：N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺衍生物，结构如下：
Figure C20051009484900051
其中：
R1是H、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10芳氧基、羧基或磺酸基；
R2是H、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10芳氧基、羧基或磺酸基；
R3是H、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10芳氧基、羧基或磺酸基；
R4是H、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10芳氧基、羧基或磺酸基。
例如：N，N′-二(4-氨基-3-苄氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二苄氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3-甲氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二甲氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3-乙氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二乙氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3-丙氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二丙氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3-丁氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二丁氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3-辛氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二辛氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3-甲基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二甲基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3-乙基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二乙基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3-丙基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二丙基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3-丁基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二丁基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3-辛基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二辛基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3-磺酸吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-2-吡啶磺酸基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3-吡啶甲酸基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-吡啶二甲酸基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-2-吡啶甲酸基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺；N，N′-二(4-氨基-2，6-吡啶二甲酸基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺等等。
一种用于制备上述N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺衍生物的合成方法，其合成和分离提纯采用的工艺是：按照3，4，9，10-苝四甲酸二酐、氨基吡啶或其衍生物、溶剂与催化剂的重量百分比为(0.001％～50％)∶(0.001％～50％)∶(1％～95％)∶(0.001％～50％)的比例，将3，4，9，10-苝四甲酸二酐、氨基吡啶或其衍生物、溶剂与催化剂混合，在搅拌和氮气保护下，加热升温到100℃～160℃反应1～10h，再升温到170℃～280℃反应1～20h至反应物试样的氢氧化钠碱性溶液显示3，4，9，10-苝四甲酸二酐的荧光消失，冷却至室温后得到反应产物；在反应产物中加入其重量1～5倍的蒸馏水，用频率为20KHz～1MHz、功率为30W～15KW的超声波分散0.1～5h，再加热煮沸0.5～10h后过滤得到一次滤饼；称取一次滤饼重量的0.1％～20％氢氧化钠加入到一次滤饼重量1～30倍的蒸馏水中配制成氢氧化钠溶液，再在配制成的氢氧化钠溶液中加入一次滤饼，加热至50℃～100℃搅拌0.1h～5h，过滤得到二次滤饼；二次滤饼用蒸馏水反复洗涤，直至滤液呈中性，滤饼用其重量1～30倍的蒸馏水打浆，再加入二次滤饼重量0.1％～25％的盐酸，加热至50℃～100℃搅拌0.1h～5h后过滤得到三次滤饼；用蒸馏水反复洗涤三次滤饼，直至滤液呈中性，将所得滤饼在100℃～130℃烘干得到固体粉末；将固体粉末加入到其重量1～10倍的无水乙醇中，加热至沸腾后，回流0.1h～5h，过滤得到最终滤饼；将最终滤饼在100℃～180℃烘干即可得到N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺衍生物。
上述反应所用氨基吡啶及其衍生物是4-氨基-3-苄氧基吡啶、4-氨基-3，5-二苄氧基吡啶、4-氨基-3-甲氧基吡啶、4-氨基-3，5-二甲氧基吡啶、4-氨基-3-乙氧基吡啶、4-氨基-3，5-二乙氧基吡啶、4-氨基-3-丙氧基吡啶、4-氨基-3，5-二丙氧基吡啶、4-氨基-3-丁氧基吡啶、4-氨基-3，5-二丁氧基吡啶、4-氨基-3-辛氧基吡啶、4-氨基-3，5-二辛氧基吡啶、4-氨基-3-甲基吡啶、4-氨基-3，5-二甲基吡啶、4-氨基-3-乙基吡啶、4-氨基-3，5-二乙基吡啶、4-氨基-3-丙基吡啶、4-氨基-3，5-二丙基吡啶、4-氨基-3-丁基吡啶、4-氨基-3，5-二丁基吡啶、4-氨基-3-辛基吡啶、4-氨基-3，5-二辛基吡啶、4-氨基-3-吡啶磺酸、4-氨基-2-吡啶磺酸、4-氨基-3-吡啶甲酸、4-氨基-3，5-吡啶二甲酸、4-氨基-2-吡啶甲酸、4-氨基-2，6-吡啶二甲酸、4-氨基吡啶中的任一种。
上述反应所用溶剂是咪唑及其衍生物、喹啉及其衍生物中的一种或多种，咪唑及其衍生物是咪唑、N-甲基咪唑、N-乙基咪唑、N-正丙基咪唑、N-异丙基咪唑、N-丁基咪唑、1，2-二甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-丙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、4-甲基咪唑，喹啉及其衍生物是喹啉、2-甲基喹啉。上述反应所用催化剂是卤化锌和羧酸锌中的一种或多种，卤化锌可以是氯化锌或溴化锌，羧酸锌可以是醋酸锌或丙酸锌。
本发明所述的用于制备上述N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺衍生物的合成方法，与现有酰二亚胺的合成技术相比，本发明具有如下优点：
1、本发明合成阶段采用分段反应工艺，首先在100℃～160℃反应1～10h，使易于氧化和分解的氨基吡啶及其衍生物与3，4，9，10-苝四甲酸二酐在较低温度下充分反应生成不易被氧化的酰胺酸，然后升温到170℃～280℃进一步反应1～20h，酰胺酸脱水环化得到目标产物。这样可有效减少氨基吡啶及其衍生物直接在高温下反应导致的氧化和分解等副反应，与传统方法一般在80％左右的产率相比，本发明所述方法的反应产率明显提高，可高达95％左右，生产效率明显提高；
2、本发明分离提纯阶段采用的方法与传统分离提纯方法不同，首先将反应物料加入到蒸馏水中采用超声波分散，使固体产物的颗粒粒径尽可能小，固体颗粒中夹杂的杂质大大减少，首次过滤和洗涤后杂质的含量就已经很低。再采用稀盐酸加热洗涤则可以将杂质喹啉及其衍生物、氨基吡啶及其衍生物和N-甲基咪唑及其衍生物转变为盐酸盐，使这些杂质成为离子型化合物，在水中的溶解度增大，易于洗去。最后将固体粉末加入到无水乙醇中回流，目的在于进一步除去极少量的有机杂质。作为功能材料使用的化合物往往对纯度的要求很高，产品纯度每变化0.1个百分点都会造成性能的明显变化，而传统的分离提纯方法一般只能使产品纯度达到98％左右，产品性能受到较大影响。本发明所述方法可使产品纯度达到99.5％以上，为制备高纯度的N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺及其衍生物提供了一种新方法；
3、本发明所述的N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺衍生物，除具有一般3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺衍生物的性质外，由于苝环和两个吡啶环的对称中心轴处在同一条直线上，且两个吡啶基中氮原子上的孤电子对所处的轨道的对称轴也在这同一条直线上，结构上的这一特点，使其用作线型双官能团配体制备配位聚合物时，可通过自组装得到一维线型功能配位聚合物，尤其是在平面模板上进行自组装，可得到微结构排列有序的一维线型功能配位聚合物。这种微结构排列有序的一维线型功能配位聚合物用作光电导材料时，由于其光生载流子通道为直线，大大缩短了光生载流子的传输通道，减少了光生载流子的复合，光电导效应显著提高，应用研究结果表明，光电导性能是一般苝四甲酰二亚胺衍生物的2～3倍；
4、本发明一种N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺衍生物的合成方法中，采用的氨基吡啶衍生物分为两类：一类是吡啶环上的取代基为烷基、或烷氧基、或芳氧基；另一类是吡啶环上的取代基为磺酸基或羧基。吡啶环上的取代基为烷基、或烷氧基、或芳氧基时，合成得到的产物油溶性增加；吡啶环上的取代基为磺酸基或羧基时，合成得到的产物可中和成盐，使水溶性增加。这样有利于采用常用的易挥发的有机溶剂或水配制溶液，既可使其应用方便，也可简化用之合成功能配位聚合物时的合成工艺和分离提纯工艺，降低使用成本。
与现已公开的4，4′-联吡啶，2，2′-联吡啶，1，2-双吡啶乙烷等无色化合物可用作配位体，但不能直接用作染料、颜料、光电导材料相比，本发明合成的N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺衍生物热稳定性好，是既含有吡啶基团，又含有大π电子体系的有色化合物。因此，产品既可以作为双吡啶基配位体用于各种功能配位聚合物的合成，又可以直接用作染料、颜料、光电导材料。
具体实施方式
实施例1
3，4，9，10-苝四甲酸二酐           39.2g
4-氨基吡啶                         37.6g
N-甲基咪唑                         510g
无水醋酸锌                         10g
在装有温度计、电动搅拌器和回流冷凝管的1L四口烧瓶中，加入39.2g 3，4，9，10-苝四甲酸二酐、37.6g4-氨基吡啶、510gN-甲基咪唑和10g无水醋酸锌，氮气保护下加热升温到140℃，并在140℃反应10h，再升温到180℃反应至反应物试样的氢氧化钠碱性溶液不显示3，4，9，10-苝四甲酸二酐的荧光即为反应终点，随后结束反应。
物料冷却至室温后，加入到500ml蒸馏水中，用超声波分散30min，再加热煮沸2h后过滤得到一次滤饼；将所得一次滤饼加入到由1000ml蒸馏水和10g氢氧化钠配制的溶液中，加热至80℃恒温搅拌2h，过滤得到二次滤饼；二次滤饼用蒸馏水反复洗涤，直至滤液呈中性，滤饼用1000ml蒸馏水打浆，再加入40ml20％盐酸，加热至80℃恒温搅拌2h后过滤得到三次滤饼。三次滤饼用蒸馏水反复洗涤，直至滤液呈中性，然后在125℃烘干得到固体粉末；将固体粉末加入到300ml无水乙醇中，加热至沸腾，回流2h，过滤得到最终滤饼；最终滤饼在170℃烘干得到产品。经分析表明产物为目标产物N，N′-二(4-吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺。
产物熔点：mp＞300℃
元素分析结果如下：
实测值(计算值)：C％＝74.88(75.00)；H％＝2.94(2.96)；N％＝10.35(10.29)
红外光谱分析结果如下：
氨基在3500cm-1和3419cm-1附近的特征吸收峰消失，环状酸酐在1870～1820cm-1和1810～1750cm-1范围内的特征吸收峰消失，而在1773.58cm-1和1733.72cm-1出现两个吸收峰，表明形成了环状二酰亚胺。
紫外可见光谱位于420～540nm范围内有一强吸收带。
核磁共振谱1H NMR(DMSO)：δ8.60(4H，吡啶环上的四个α-H)；δ8.33(4H，苝环上2，5，8，11位的四个H)；8 7.98(4H，苝环上1，6，7，12位的四个H)；δ7.55(4H，吡啶环上的四个β-H)；
实施例2
3，4，9，10-苝四甲酸二酐           39.2g
4-氨基吡啶                         28.2g
喹啉                               510g
无水醋酸锌                         10g
在装有温度计、电动搅拌器和回流冷凝管的1L四口烧瓶中，加入39.2g3，4，9，10-苝四甲酸二酐、28.2g 4-氨基吡啶、510g喹啉和10g无水醋酸锌，氮气保护下加热升温到140℃，在140℃反应8h，再升温到220℃反应至反应物试样的氢氧化钠碱性溶液不显示苝四甲酸二酐的荧光即为反应终点，随后结束反应。
物料冷却至室温后，加入到500ml蒸馏水中，用超声波分散30min，再加热煮沸2h后过滤得到一次滤饼；将所得一次滤饼加入到由1000ml蒸馏水和10g氢氧化钠配制的溶液中，加热至80℃恒温搅拌2h，过滤得到二次滤饼；二次滤饼用蒸馏水反复洗涤，直至滤液呈中性后，滤饼用1000ml蒸馏水打浆，加入30ml20％盐酸后，加热至80℃恒温搅拌2h后，过滤得到三次滤饼；三次滤饼用蒸馏水反复洗涤，直至滤液呈中性后，再在125℃烘干得到固体粉末；将固体粉末加入到300ml无水乙醇中，加热至沸腾，回流2h，过滤得到最终滤饼；最终滤饼在170℃烘干得到产品。经分析表明产物为目标产物N，N′-二(4-吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺。
产物熔点：mp＞300℃
元素分析结果如下：
实测值(计算值)：C％＝74.79(75.00)；H％＝2.95(2.96)；N％＝10.33(10.29)。
红外光谱分析结果如下：
氨基在3500cm-1和3419cm-1附近的特征吸收峰消失，环状酸酐在1870～1820cm-1和1810～1750cm-1范围内的特征吸收峰消失，而在1773.58cm-1和1733.72cm-1出现两个吸收峰，表明形成了环状二酰亚胺。
紫外可见光谱位于420～540nm范围内有一强吸收带。核磁共振谱1H NMR(DMSO)：δ8.60(4H，吡啶环上的四个α-H)；δ8.33(4H，苝环上2，5，8，11位的四个H)；δ7.98(4H，苝环上1，6，7，12位的四个H)；δ7.55(4H，吡啶环上的四个β-H)。

Claims (6)

1、一种具有下述结构式的N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺衍生物的合成方法，
其中：
R1是H、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10芳氧基、羧基或磺酸基；
R2是H、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10芳氧基、羧基或磺酸基；
R3是H、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10芳氧基、羧基或磺酸基；
R4是H、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10芳氧基、羧基或磺酸基，
其特征在于按照3，4，9，10-苝四甲酸二酐、氨基吡啶或其衍生物、溶剂与催化剂的重量百分比为0.001％～50％∶0.001％～50％∶1％～95％∶0.001％～50％的比例，将3，4，9，10-苝四甲酸二酐、氨基吡啶或其衍生物、溶剂与催化剂混合，在搅拌和氮气保护下，加热升温到100℃～160℃反应1～10h，再升温到170℃～280℃反应1～20h至反应物试样的氢氧化钠碱性溶液显示3，4，9，10-苝四甲酸二酐的荧光消失，冷却至室温后得到反应产物；在反应产物中加入其重量1～5倍的蒸馏水，用频率为20KHZ～1MHZ、功率为30W～15KW的超声波分散0.1～5h，再加热煮沸0.5～10h后过滤得到一次滤饼；称取一次滤饼重量的0.1％～20％氢氧化钠加入到一次滤饼重量1～30倍的蒸馏水中配制成氢氧化钠溶液，再在配制成的氢氧化钠溶液中加入一次滤饼，加热至50℃～100℃搅拌0.1h～5h，过滤得到二次滤饼；二次滤饼用蒸馏水反复洗涤，直至滤液呈中性，滤饼用其重量1～30倍的蒸馏水打浆，再加入二次滤饼重量0.1％～25％的盐酸，加热至50℃～100℃搅拌0.1h～5h后过滤得到三次滤饼；用蒸馏水反复洗涤三次滤饼，直至滤液呈中性，将所得滤饼在100℃～130℃烘干得到固体粉末；将固体粉末加入到其重量1～10倍的无水乙醇中，加热至沸腾后，回流0.1h～5h，过滤得到最终滤饼；将最终滤饼在100℃～180℃烘干即可得到N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亚胺衍生物。
2、根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于反应中所用的氨基吡啶及其衍生物是4-氨基-3-苄氧基吡啶、4-氨基-3，5-二苄氧基吡啶、4-氨基-3-甲氧基吡啶、4-氨基-3，5-二甲氧基吡啶、4-氨基-3-乙氧基吡啶、4-氨基-3，5-二乙氧基吡啶、4-氨基-3-丙氧基吡啶、4-氨基-3，5-二丙氧基吡啶、4-氨基-3-丁氧基吡啶、4-氨基-3，5-二丁氧基吡啶、4-氨基-3-辛氧基吡啶、4-氨基-3，5-二辛氧基吡啶、4-氨基-3-甲基吡啶、4-氨基-3，5-二甲基吡啶、4-氨基-3-乙基吡啶、4-氨基-3，5-二乙基吡啶、4-氨基-3-丙基吡啶、4-氨基-3，5-二丙基吡啶、4-氨基-3-丁基吡啶、4-氨基-3，5-二丁基吡啶、4-氨基-3-辛基吡啶、4-氨基-3，5-二辛基吡啶、4-氨基-3-吡啶磺酸、4-氨基-2-吡啶磺酸、4-氨基-3-吡啶甲酸、4-氨基-3，5-吡啶二甲酸、4-氨基-2-吡啶甲酸、4-氨基-2，6-吡啶二甲酸、4-氨基吡啶中的任一种。
3、根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于反应所用的重量百分比为1％～95％的溶剂是咪唑及其衍生物、喹啉及其衍生物中的一种或多种，咪唑及其衍生物是咪唑、N-甲基咪唑、N-乙基咪唑、N-正丙基咪唑、N-异丙基咪唑、N-丁基咪唑、1，2-二甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-丙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑或4-甲基咪唑；喹啉及其衍生物是喹啉或2-甲基喹啉。
4、根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于反应所用的重量百分比为0.001％～50％的催化剂是卤化锌和羧酸锌中的一种或多种。
5、根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于卤化锌是氯化锌或溴化锌。
6、根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于羧酸锌是醋酸锌或丙酸锌。
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