Procédé de préparation da bornéol. Coninie on le sait; o peut obtenir en faisant réagir des acides organiques sur le pinne, des éthers d'isoborii3-le, dont on peut extraire ensuite par h3-drolvse l'isoboriiéol. De plus, il semble d'après les résultats (les essais que les acide:
énergique. tels (lue l'acide oxalique et les acides chlorobenzoïques conduisent à de meilleurs résultats que les acides faibles tels que l'acide acétique ou l'acide formique. On a également essayé l'acide 1. # 2-phtalique, niais il tic donne qu'un faible rendement, et l'acide 3-nitrophtalique, qui se comporte encore. plus mal.
La Société demanderesse a fait cette constatation qu'en remplaçant l'acide phtali que par l'acide tétrachlorphtalique, le ren dement en éthers est eonsidérableniebt accru, et qu'en outre il se forme pour ainsi (lire presque exclusivement les éthers actifs de bornyle; niais on n'a pas réussi à établir qu'il se forme en même temps des éthers d'isobornyle.
Ce résultat est tout au nioii).s surprenant et pouvait d'autant moins être prévu que l'ont n'avait pa, observé jusqu'à présent la formation presque exclusive d'éthers de bor- tuvle en partant du pinène. L'acide tétra- clilorplitalique présente différe;its avantages;
il est boit marché, difficilement soluble dans l'eau, par conséquent facile à régénérer de ,es sels solubles et pratiquement noie volatil il n'engendre pas des éthers volatils de bor- n3-le. en sorte (lue l'on peut en séparer faci- leinent par distillation les terpènes en excès.
(.)n peut proeèder par exemple de la manière suivante: -lit hilogs d'acide tétrachlorphtalique sont chauffés ait réfrigérant ascendant avec<B>160</B> hilogs de pinène bruit en agitant bien et pendant douze heures de 10(; à<B>180</B> C. (tem pérature interne); après 8 heures de chauffe l'acide est déjàt complètement (lissons.
Puis on chauffe encore pendant ? heures à 125 et l'ont élève ensuite lentement la température à 140" et on la maintient pendant six heures à cette hauteur.
Après refroidissement les terpènes non attaqué., (les pinénes et les dipentéties) sont éliiniti@s par distillation à la vapeur d'eau ou dans le vide, eu avant soin pour obtenir la séparation complète de ces corps, d'augmenter peu à peu la tempé rature à 1.10 . Le résidu de la distillation se présente après refroidissement sous la forme d'une masse avant le.
brillant du verre et très semblable à la colophane. Il pèse environ 75 kilogs, et consiste principalement en di-boriiyl-étliei- de l'acide tétrachlorphta- lique., qui par saponification clans une lessive de soude alcoolique, forme le bornéol.
Après distillation de l'alcool, on ajoute de l'eau et l'on agite bien jusqu'à refroidissement. Le bornéol se précipite-, on le filtre, on le malaxe avec de l'eau et on le centrifuge jusqu'à ce due son alcalinité ait disparu.
On ajoute aux solutions alcalines des acides minéraux pour régénérer l'acide té.traclilor- phtalique.
On purifie d'après les méthodes ordinaires le bornéol qui est très actif lorsque l'on part du pinèue actif.
l'es carbures d'livdi-ogèiie régénérés sont repris en partie dans la fabrication, après distillation fractionnée, ou sont en partie eni- ploy és autrement.
Le rendement en bornéol pur s'élève à environ 28 kgs.
On a en outre constaté que la formation de l'éther de bornéol, le tétraclilorophtale de borny le, peut avoir lieu avec un meilleur rendement en l'opérant en présence d'un sol vant organique, tel que: les éthers-oxydes, les cétones, les éthers sels aromatiques etc, d'un des deux corps entrant en réaction ou des deux, avec ou sans pression.
Parmi ces solvants, l'on peut employer par exemple l'anisol, c'est-à-dire l'éther me- thylique du phénol et l'on obtient ainsi un rendement supérieur en étliei- de bornéol avec une formation moindre de produits secondaires ; dans cc: cas, la réaction a lieu à la pression atmosphérique.
En particulier, l'expérience a prouvé que l'on pouvait avantageusement faire emploi comme solvants des produits secondaires qui se forment dans la réaction et qui constituent des déchets vendus comme succédanés de l'essence de térébenthine; ces produits secon daires contiennent en effet des carbures ter- péniques qui agissent comme dissolvants.
Method for preparing borneol. Coninie we know; o can obtain by reacting organic acids with the pinne, ethers of isoborii3-le, which can then be extracted by h3-drolysis isoboriiéol. In addition, it appears from the results (the tests that the acids:
energetic. such (read oxalic acid and chlorobenzoic acids lead to better results than weak acids such as acetic acid or formic acid. We have also tried 1. # 2-phthalic acid, but it tic gives than low yield, and 3-nitrophthalic acid, which behaves even worse.
The Applicant Company has made this observation that by replacing phthalic acid with tetrachlorphthalic acid, the yield of ethers is considerably increased, and that in addition it is thus formed (read almost exclusively the active bornyl ethers but it has not been possible to establish that isobornyl ethers are formed at the same time.
This result is quite surprising and could all the less be predicted as we have not observed until now the almost exclusive formation of bortuvle ethers starting from pinene. Tetraclilorplitalic acid has different advantages;
it is drinkable, sparingly soluble in water, therefore easy to regenerate from soluble salts and practically drowns in volatility; it does not generate volatile boron ethers. so that the excess terpenes can be easily separated therefrom by distillation.
(.) n can proceed for example in the following way: -lit hilogs of tetrachlorphthalic acid are heated in ascending refrigerant with <B> 160 </B> hilogs of pinene noise, stirring well and for twelve hours from 10 (; to <B> 180 </B> C. (internal temperature); after 8 hours of heating the acid is already completely (let.
Can we heat again for? hours at 125 and then slowly raise the temperature to 140 "and hold it for six hours at this height.
After cooling, the unattacked terpenes (pinenoids and dipentetia) are eliminated by steam distillation or in vacuum, taken beforehand to obtain the complete separation of these bodies, to gradually increase the temperature at 1.10. The residue from the distillation is present after cooling in the form of a mass before.
shiny glass and very similar to rosin. It weighs about 75 kilograms, and consists chiefly of di-boriiyl-etliei- of tetrachlorphthalic acid, which, on saponification in an alcoholic soda lye, forms borneol.
After distilling off the alcohol, water is added and the mixture is stirred well until cooling. Borneol precipitates, it is filtered, kneaded with water and centrifuged until due to its alkalinity has disappeared.
Mineral acids are added to alkaline solutions to regenerate tettraclilorphthalic acid.
Borneol, which is very active when starting from the active pinewood, is purified by ordinary methods.
The regenerated living carbides are taken up in part in the manufacture, after fractional distillation, or in part are used otherwise.
The yield of pure borneol amounts to about 28 kgs.
It has also been observed that the formation of borneol ether, bornyl tetraclilorophthalus, can take place with a better yield by operating it in the presence of an organic solvent, such as: ethers-oxides, ketones, ethers, aromatic salts, etc., of one or both of the reacting substances, with or without pressure.
Among these solvents, anisol, that is to say the methyl ether of phenol, can be used, for example, and a higher yield of borneol ethyl is thus obtained with less formation of products. secondary; in cc: case, the reaction takes place at atmospheric pressure.
In particular, experience has shown that it is possible to advantageously employ as solvents secondary products which form in the reaction and which constitute waste sold as substitutes for turpentine; these secondary products in fact contain terpene carbides which act as solvents.