CH713671A2 - Lubricated watch component. - Google Patents

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CH713671A2
CH713671A2 CH00458/17A CH4582017A CH713671A2 CH 713671 A2 CH713671 A2 CH 713671A2 CH 00458/17 A CH00458/17 A CH 00458/17A CH 4582017 A CH4582017 A CH 4582017A CH 713671 A2 CH713671 A2 CH 713671A2
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Huot-Marchand Sylvain
Lallemand Mélanie
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Breitling Montres Sa
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Abstract

L’invention concerne un composant horloger (1) comprenant une surface de contact (5) destinée à être en contact dynamique avec un autre composant horloger, au moins une partie de ladite surface de contact (5) étant muni d’une couche d’un lubrifiant (3) comprenant une base comportant au moins une huile et/ou une graisse et/ou un liquide ionique ainsi qu’au moins un additif présentant la structure: R comprend un groupe lipophile si ladite base comporte une huile et/ou une graisse, ou est un groupe ionique si ladite base comporte un liquide ionique, R1 comprend un groupe choisi parmi les acides phosphoniques, les silanes et les thiols, et n est un nombre entier positif.The invention relates to a watch component (1) comprising a contact surface (5) intended to be in dynamic contact with another watch component, at least a part of said contact surface (5) being provided with a layer of a lubricant (3) comprising a base comprising at least one oil and / or a grease and / or an ionic liquid and at least one additive having the structure: R comprises a lipophilic group if said base comprises an oil and / or a grease, or is an ionic group if said base comprises an ionic liquid, R1 comprises a group selected from phosphonic acids, silanes and thiols, and n is a positive integer.

Description

Description Domaine technique [0001] La présente invention se rapporte au domaine de l’horlogerie. Elle concerne, plus particulièrement, un composant horloger sur lequel est déposé un lubrifiant.Description TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to the field of watchmaking. It relates more particularly to a watch component on which a lubricant is deposited.

Etat de la technique [0002] Dans le domaine de l’horlogerie, une lubrification efficace des surfaces soumises à des frottements est primordiale pour le bon fonctionnement du mouvement à long terme. L’intervalle de service d’un mouvement est typiquement entre quatre et six ans, cinq ans étant particulièrement commun. Puisque ce n’est qu’au moment du service complet que le mouvement est nettoyé et relubrifié, les performances du lubrifiant utilisé doivent être assurées pendant tout cet intervalle. Ses performances concernent non seulement les propriétés chimiques et physiques du lubrifiant (décomposition, viscosité, propriétés tribologiques etc.), mais aussi sa position sur les surfaces de contact. L’affinité du lubrifiant avec la surface conditionne cette position. Plus elle est grande, moins le lubrifiant tendra à migrer en dehors des surfaces de contact. Cette affinité est fonction de l’énergie de la surface sur laquelle le lubrifiant est déposé et de la tension superficielle du lubrifiant lui-même. D’autre part, certains contacts entre des composants sont soumis à des forces et des vitesses relatives des pièces relativement importantes, comme par exemple les surfaces de contact entre les palettes d’ancre et la roue d’échappement, l’axe de balancier et les pierres des paliers, etc. Ces vitesses élevées peuvent également entraîner une migration du lubrifiant en dehors des surfaces de contact. Il est connu de l’homme du métier qu’un mouvement de montre ne fonctionne au mieux que quelques semaines sans lubrification, et que la migration du lubrifiant peut se produire très rapidement, même dans le cas d’engrenages entre dentures.STATE OF THE ART [0002] In the field of watchmaking, effective lubrication of the surfaces subjected to friction is essential for the proper functioning of the movement in the long term. The service interval of a movement is typically between four and six years, five years being particularly common. Since it is only at the time of full service that the movement is cleaned and relubricated, the performance of the lubricant used must be ensured throughout this interval. Its performances concern not only the chemical and physical properties of the lubricant (decomposition, viscosity, tribological properties, etc.), but also its position on the contact surfaces. The affinity of the lubricant with the surface conditions this position. The larger it is, the less the lubricant will tend to migrate out of the contact surfaces. This affinity is a function of the energy of the surface on which the lubricant is deposited and the surface tension of the lubricant itself. On the other hand, certain contacts between components are subjected to relative forces and relative speeds of the relatively large parts, such as the contact surfaces between the anchor pallets and the escape wheel, the balance shaft and the stones of the bearings, etc. These high speeds can also cause the lubricant to migrate out of the contact surfaces. It is known to the person skilled in the art that a watch movement only works for a few weeks without lubrication, and that the migration of the lubricant can occur very quickly, even in the case of gears between teeth.

[0003] Sans lubrification, les frottements augmentent, et un endommagement des surfaces de contact se produit rapidement.Without lubrication, friction increases, and damage to the contact surfaces occurs quickly.

[0004] Divers essais ont été effectués pour tenter d’éliminer la lubrification entièrement, notamment en déposant sous vide et sur les composants des couches à faible coefficient de frottement, notamment des couches de carbone adamantin (DLC), des couches à base d’alumine, d’oxyde, nitrure ou carbure de silicium, et similaires. Cependant, cette déposition est relativement compliquée et coûteuse, et ne donne pas toujours satisfaction au niveau de la tribologie. En effet, ces couches ne permettent pas toujours d’éliminer toute lubrification conventionnelle sur des composants fabriqués à partir de matériaux classiques, c’est-à-dire des métaux et alliages. Elles présentent également des tensions internes pouvant conduire à leur destruction en fonctionnement. Leur accroche sur les surfaces est également difficile à maîtriser.Various attempts have been made to try to eliminate the entire lubrication, including depositing under vacuum and on the components of low friction layers, including layers of carbon adamantine (DLC), layers based on alumina, oxide, nitride or silicon carbide, and the like. However, this statement is relatively complicated and expensive, and does not always give satisfaction at the level of tribology. Indeed, these layers do not always eliminate any conventional lubrication on components made from conventional materials, that is to say, metals and alloys. They also have internal tensions that can lead to their destruction in operation. Their grip on the surfaces is also difficult to control.

[0005] Par conséquent, une lubrification par l’intermédiaire de l’huile ou de la graisse est toujours d’actualité.Therefore, lubrication via oil or grease is still relevant.

[0006] Afin d’éviter la migration du lubrifiant, on utilise typiquement un procédé d’épilamage.In order to avoid lubricant migration, a process of epilamization is typically used.

[0007] Un épilame est un produit déposé sur la surface d’une pièce horlogère, qui empêche l’étalement des lubrifiants. Le caractère lipophobe de cet épilame est utilisé pour éviter les migrations de lubrifiants. Typiquement, un bain de trempage est préparé, qui contient une solution d’un polymère perfluoré dissout dans un hydrofluoroether. Les pièces sont trempées dans cette solution, et, à leur sortie, le solvant s’évapore et laisse le polymère sur la surface des pièces. Il est également possible de déposer par trempage des couches auto-assemblées du type de celles décrites dans les brevets de Surfactis Technologies SA WO 2012 085 134 et WO 2015 177 229. Des molécules dites de fonctionnalisation se déposent et s’organisent spontanément sur la surface par une extrémité présentant une affinité chimique avec la surface à recouvrir. L’autre extrémité de la molécule présente un caractère lipophobe. Il est également possible de déposer une couche d’épilame par déposition chimique en phase vapeur, notamment sous vide, mais un procédé de trempage est plus souvent utilisé puisqu’il ne nécessite pas d’équipements sous vide, et peut être effectué dans une installation de lavage standard dont le programme a été adapté au traitement. Un dépôt sous vide a également l’inconvénient de ne pas permettre le dépôt sur la totalité de la surface de la pièce puisque lesdites pièces sont en contact avec une autre surface dans la chambre de traitement, contrairement à une solution au tremper où il reste toujours une interface liquide entre les pièces et où il est possible facilement via un mouvement du porte pièces d’agiter lesdites pièces permettant ainsi leur recouvrement complet.An epilame is a product deposited on the surface of a watch, which prevents the spreading of lubricants. The lipophobic character of this epilame is used to prevent migrations of lubricants. Typically, a soaking bath is prepared, which contains a solution of a perfluorinated polymer dissolved in a hydrofluoroether. The parts are soaked in this solution, and on their exit, the solvent evaporates and leaves the polymer on the surface of the parts. It is also possible to deposit by dipping self-assembled layers of the type described in the patents of Surfactis Technologies SA WO 2012 085 134 and WO 2015 177 229. So-called functionalization molecules are deposited and organized spontaneously on the surface. by an end having a chemical affinity with the surface to be coated. The other end of the molecule has a lipophobic character. It is also possible to deposit a layer of epilam by chemical vapor deposition, in particular under vacuum, but a dipping process is more often used since it does not require equipment under vacuum, and can be carried out in an installation standard wash, whose program has been adapted to the treatment. A vacuum deposit also has the disadvantage of not allowing the deposition on the entire surface of the part since said parts are in contact with another surface in the treatment chamber, unlike a soaking solution where there is still a liquid interface between the parts and where it is possible easily via a movement of the door parts to agitate said parts thus allowing their complete recovery.

[0008] Cependant, un procédé d’épilamage par trempage présente plusieurs inconvénients, [0009] La concentration en molécules de modification de l’énergie de surface doit être scrupuleusement respectée de manière à ne pas avoir de taches sur les pièces, de telles taches n’étant pas acceptables pour des raisons esthétiques.However, a dipping process has several drawbacks, [0009] The concentration of molecules for modifying the surface energy must be scrupulously respected so as not to have stains on the parts, such stains. not acceptable for aesthetic reasons.

[0010] Le processus d’épilamage est relativement long à environ 20 minutes de durée.The epilamization process is relatively long at about 20 minutes duration.

[0011] Le coût des produits utilisés est important du fait de la nature chimique du solvant. De plus, les quantités de solvant sont relativement élevées, notamment parce que les pièces doivent être rincées lors de leur sortie du bain. Par ailleurs, afin de garantir la qualité du traitement, les solutions d’épilame doivent être changées régulièrement pour garantir leur efficacité et éviter des taches inacceptables pour les raisons esthétiques précitées. Pour cette raison, le coefficient de sécurité est souvent volontairement confortable, ce qui entraîne un gaspillage des produits, et des coûts relativement élevés.The cost of the products used is important because of the chemical nature of the solvent. In addition, the amounts of solvent are relatively high, especially because the parts must be rinsed when they leave the bath. Moreover, in order to guarantee the quality of the treatment, the epilame solutions must be changed regularly to guarantee their effectiveness and to avoid unacceptable stains for the aforementioned aesthetic reasons. For this reason, the safety factor is often deliberately comfortable, resulting in wasted products and relatively high costs.

[0012] Dans le cas de molécules dites de fonctionnalisation et des dépôts sous vide, la résistance des solutions d’épilame n’est pas identique sur toutes les matières, ce qui nécessite l’utilisation de molécules d’épilame différentes pour chaque famille de matière de base des pièces. Si l’accroche sur des matières cuivreuses ou ferreuses nécessite un type de solution d’épilame, l’accroche sur des surfaces sur lesquelles sont déposés du Rhodium ou de l’Or, pour des raisons esthétiques, nécessitent un autre type d’épilame.In the case of so-called functionalization molecules and vacuum deposition, the resistance of the epilame solutions is not identical on all materials, which requires the use of different epilame molecules for each family of basic material of the parts. If the grip on copper or ferrous materials requires a type of epilame solution, the attachment on surfaces on which are deposited Rhodium or Gold, for aesthetic reasons, require another type of epilame.

[0013] L’application de ces solutions nécessite un état de surface quasiment parfait, donc une qualité de préparation/la-vage parfaite. Par exemple, la moindre trace d’huile ou de graisse sur la surface ne permettra pas à la molécule d’épilame de se déposer ou de se greffer sur cette partie de la surface. La zone sans couche ne sera donc pas fonctionnalisée, ne retiendra pas le lubrifiant correctement, et apparaîtra en tant que tache. Cette dernière n’est pas acceptable pour une pièce à haute valeur ajoutée.The application of these solutions requires an almost perfect surface state, so a perfect preparation / la-vage quality. For example, the slightest trace of oil or grease on the surface will not allow the epilame molecule to deposit or graft on this part of the surface. The layerless area will not be functionalized, will not retain the lubricant properly, and will appear as a stain. The latter is not acceptable for a high added value part.

[0014] Les solutions d’épilames ne se contentent pas d’agir sur les pièces, mais agissent aussi sur les paniers et les pièces de la machine en contact avec les bains. Il est donc nécessaire d’attribuer le matériel d’épilamage à cette utilisation, ce qui renchérit le coût de cette opération.The epilame solutions are not content to act on the parts, but also act on the baskets and parts of the machine in contact with the baths. It is therefore necessary to attribute the epilamination material to this use, which increases the cost of this operation.

[0015] Dans le cas de l’épilame en couche de polymère, sa résistance au lavage est faible. Lors d’un passage en service après-vente, pour une maintenance préventive ou une réparation, il est souvent nécessaire de déposer à nouveau une couche d’épilame. Les conditions de travail et les équipements n’étant pas les mêmes, les performances de l’épilame peuvent être en deçà des spécifications, ce qui a des répercussions sur les performances du mouvement du fait d’une possible migration ou sur son esthétique du fait de l’apparition de taches.In the case of epilam in a polymer layer, its resistance to washing is low. When going for after-sales service, for preventive maintenance or repair, it is often necessary to re-lay a layer of epilame. As the working conditions and the equipment are not the same, the performance of epilame can be below specification, which has repercussions on the performance of the movement because of a possible migration or on its aesthetics because the appearance of spots.

[0016] Dans le cas des molécules dites de fonctionnalisation ou du dépôt d’épilame par procédé sous vide, il est très difficile et coûteux d’enlever l’épilame une fois déposé sur une pièce, ou sur les paniers ou les pièces machine affectées. Ces éléments de l’équipement sont donc difficilement nettoyables.In the case of so-called functionalization molecules or deposition of epilam by vacuum process, it is very difficult and expensive to remove the epilame once deposited on a part, or on baskets or machine parts affected. . These elements of the equipment are therefore difficult to clean.

[0017] Le but de l’invention est par conséquent de proposer un composant horloger sur lequel est déposé un lubrifiant et dans lequel les défauts susmentionnés sont au moins partiellement surmontés.The object of the invention is therefore to provide a watch component on which a lubricant is deposited and wherein the aforementioned defects are at least partially overcome.

Divulguation de l’invention [0018] De façon plus précise, l’invention concerne un composant horloger comprenant une surface de contact destinée à être en contact dynamique avec un autre composant horloger, c’est-à-dire que cette surface est destinée à frotter contre la surface d’un autre composant. Sur au moins une partie de ladite surface de contact est déposé un lubrifiant comprenant au moins une huile et/ou une graisse et/ou un liquide ionique, qui sert en tant que base pour le lubrifiant et qui représente donc la majorité de la composition.Disclosure of the invention [0018] More precisely, the invention relates to a watch component comprising a contact surface intended to be in dynamic contact with another watch component, that is to say that this surface is intended for rub against the surface of another component. On at least a portion of said contact surface is deposited a lubricant comprising at least one oil and / or grease and / or ionic liquid, which serves as a base for the lubricant and therefore represents the majority of the composition.

[0019] Selon l’invention, le lubrifiant comprend en outre au moins un additif présentant la structure: —)nR1 dans laquelle R comprend un groupe lipophile si la base du lubrifiant est une huile ou une graisse ou est un groupe ionique dans le cas où la base est un liquide ionique. R1 comprend un groupe choisi parmi les acides phosphoniques, les silanes et les thiols, et n est un nombre entier positif.According to the invention, the lubricant further comprises at least one additive having the structure: -) nR1 wherein R comprises a lipophilic group if the base of the lubricant is an oil or a fat or is an ionic group in the case where the base is an ionic liquid. R1 comprises a group selected from phosphonic acids, silanes and thiols, and n is a positive integer.

[0020] Le groupe R peut être ramifié pour apporter à la molécule d’autres fonctions au lubrifiant ou améliorer l’ancrage de ladite molécule au lubrifiant. En d’autres mots, le groupe R peut commencer par un ou plusieurs atomes de carbone ayant une première branche vers un groupe lipophile, et une deuxième branche qui comporte un groupe ayant une autre fonctionnalité. Encore d’autres branches sont également possibles. À cet effet, on peut citer un groupe fluorescent, un groupe qui présente une affinité pour un autre composant de la base du lubrifiant, ou tout autre fonctionnalité désirable. Par ailleurs, le groupe R1 peut être ramifié de la même façon, par exemple en comprenant également un deuxième groupe fonctionnel quelconque.The R group may be branched to provide the molecule with other functions lubricant or improve the anchoring of said molecule lubricant. In other words, the R group can start with one or more carbon atoms having a first branch to a lipophilic group, and a second branch that has a group having another functionality. Still other branches are also possible. For this purpose, there may be mentioned a fluorescent group, a group that has an affinity for another component of the lubricant base, or any other desirable functionality. Moreover, the group R 1 may be branched in the same way, for example by also including a second functional group of any kind.

[0021] De manière surprenante, l'utilisation d’une telle molécule permet d’éliminer tout épilamage du composant, puisque les groupes R1 indiqués présentent une ténacité d’accroché qui est suffisante pour ancrer le lubrifiant sur la surface sans modification de cette dernière.Surprisingly, the use of such a molecule makes it possible to eliminate any epilamization of the component, since the indicated R 1 groups have a hook tenacity which is sufficient to anchor the lubricant on the surface without modification of the latter. .

[0022] Par conséquent, toute opération de traitement de surface autre qu’un polissage et un nettoyage peut être éliminée. Par conséquent, le composant peut être lubrifié et monté dans le mouvement de façon conventionnelle, et ce, sans étape d’épilamage. L’élimination des étapes longues et coûteuses d’épilamage présente des économies significatives du procédé de fabrication du composant, et donc de la pièce d’horlogerie finale.Therefore, any surface treatment operation other than polishing and cleaning can be eliminated. Therefore, the component can be lubricated and mounted in the movement in a conventional manner, and without epilamming step. The elimination of the long and expensive steps of epilamization presents significant savings in the method of manufacturing the component, and therefore the final timepiece.

[0023] Avantageusement, le groupe R peut comprendre un groupe pentafluorophénol, ou un groupe silane, ou un groupe fluorocarboné, ou un groupe méthyl, ou un groupe hydroxyl, ou un groupe N-diméthyl-N-octadécyl ammonium.Advantageously, the group R may comprise a pentafluorophenol group, or a silane group, or a fluorocarbon group, or a methyl group, or a hydroxyl group, or an N-dimethyl-N-octadecyl ammonium group.

[0024] Ces groupes R attirent bien le composant de base du lubrifiant, et engendrent une stabilité du positionnement du lubrifiant à long terme du fait de l’accroche à la surface réalisée par R1.These R groups attract the base component of the lubricant, and generate stability of the positioning of the lubricant in the long term due to the grip on the surface made by R1.

[0025] Des exemples d’additifs correspondant aux définitions ci-dessus sont: • 11-Pentafiuorophénoxyundécyltriméthoxysilane; • 1,10-Bis(triméthoxysilyl)décane; • 12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,17,17,18,18,19,19,19-heptadécafluoronadécanethiole; • acide n-octadécylphosphonique; • acide 11-hydroxyundécylphosphonique; • acide (12-phosphonododécyl)phosphonique; • chlorure ou bromure de (acide 12-dodécylphosphonique)N,N-Diméthyl-N-octadécyl ammonium; et • acide 12-pentafluorophénoxydodécylphosphonique.Examples of additives corresponding to the above definitions are: 11-Pentafluorophenoxyundecyltrimethoxysilane; • 1,10-bis (trimethoxysilyl) decane; • 12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,17,17,18,18,19,19,19-heptadecafluoronadecanethiol; • n-octadecylphosphonic acid; • 11-hydroxyundecylphosphonic acid; • (12-phosphonododecyl) phosphonic acid; • 12-dodecylphosphonic acid chloride or bromide N, N-Dimethyl-N-octadecyl ammonium; and • 12-pentafluorophenoxydodecylphosphonic acid.

[0026] Avantageusement, la valeur de n se situe dans l’intervalle compris entre 1 et 22, ce qui signifie que la longueur de la chaîne carbonée totale entre les groupes R et R1 est d’entre 1 et 22 atomes de carbone.Advantageously, the value of n is in the range between 1 and 22, which means that the length of the total carbon chain between the R and R1 groups is between 1 and 22 carbon atoms.

[0027] Avantageusement, la proportion dudit additif dans ledit lubrifiant est entre 0.01% et 5% par poids, de préférence entre 0.01% et 2.5%, encore de préférence entre 0.25 % et 0.75%, ce qui engendre la performance désirée du lubrifiant.Advantageously, the proportion of said additive in said lubricant is between 0.01% and 5% by weight, preferably between 0.01% and 2.5%, more preferably between 0.25% and 0.75%, which generates the desired performance of the lubricant.

[0028] Le composant horloger en question peut, par exemple, être un axe de balancier, un axe d’un mobile, un axe d’une roue dentée, une roue dentée, une palette d’ancre, un ressort de barillet, une bonde d’un barillet, un tambour d’un barillet, un couvercle d’un barillet, une planche de balancier, un élément de bâti, ou une tige de remontoir.The watch component in question may, for example, be a balance shaft, an axis of a moving body, an axis of a toothed wheel, a toothed wheel, an anchor pallet, a mainspring, a bung of a barrel, a drum of a barrel, a lid of a barrel, a board of pendulum, a frame element, or a stem of winding.

[0029] L’invention porte également sur un mouvement d’horlogerie comportant le composant susmentionné, une pièce d’horlogerie comportant un tel mouvement, ainsi que l’utilisation du lubrifiant défini ci-dessus pour la lubrification d’un composant horloger.The invention also relates to a watch movement comprising the aforementioned component, a timepiece comprising such a movement, and the use of the lubricant defined above for the lubrication of a watch component.

Brève description des dessins [0030] D’autres détails de l’invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description qui suit, faite en référence aux dessins annexés dans lesquels:BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS [0030] Other details of the invention will appear more clearly on reading the description which follows, made with reference to the appended drawings in which:

Fig. 1 est une vue schématique d’un composant horloger muni d’une couche de lubrifiant selon l’invention;Fig. 1 is a schematic view of a watch component provided with a lubricant layer according to the invention;

Fig. 2 à 9 sont des représentations de divers molécules utilisables en tant qu’additifs au lubrifiant;Fig. 2-9 are representations of various molecules useful as lubricant additives;

Fig. 10 et 11 représentent des graphes illustrant la performance de certains lubrifiants de référence et selon l’invention; etFig. 10 and 11 show graphs illustrating the performance of certain reference lubricants and according to the invention; and

Fig. 12 représente un graphe illustrant l’étalement de gouttes de lubrifiants selon l’invention.Fig. 12 represents a graph illustrating the spreading of drops of lubricants according to the invention.

Modes de réalisation de l’invention [0031] Le principe général sur lequel se base l’invention est, de façon similaire à celui des documents WO 2012 085 134 et WO 2015 177 229, de fonctionnaliser le lubrifiant pour s’ancrer à la surface tout seul au lieu de fonctionnaliser la surface pour mieux retenir le lubrifiant.Embodiments of the Invention The general principle on which the invention is based is, in a similar way to that of the documents WO 2012 085 134 and WO 2015 177 229, to functionalize the lubricant to anchor itself on the surface. all by itself instead of functionalizing the surface to better retain the lubricant.

[0032] Ce principe est illustré schématiquement dans la figure 1, qui montre un composant horloger 1 sur lequel est déposé un lubrifiant 3 sur une surface de contact 5. Cette surface 5 est destinée à entrer en contact dynamique avec une surface correspondante d’un autre composant horloger et ainsi à subir des frottements.This principle is illustrated schematically in Figure 1, which shows a watch component 1 on which is deposited a lubricant 3 on a contact surface 5. This surface 5 is intended to come into dynamic contact with a corresponding surface of a other watchmaking component and thus to undergo friction.

[0033] Le composant 1 peut être, à titre d’exemple, un axe de balancier destiné à entrer en contact avec les pierres d’un palier antichoc, un axe d’un mobile qui frotte contre son palier, un axe d’une ancre, une roue dentée dont les dents frottent contre des dents complémentaires d’une autre roue dentée, une palette d’ancre qui frotte contre les dents d’une roue d’échappement, un ressort moteur, qui frotte contre lui-même et contre la paroi du tambour, contre la bonde ainsi que contre le couvercle d’un barillet, une tige de remontoir, ou tout autre composant qui subit des frottements comme par exemple un élément de bâti qui subit des frottements engendrés par un mobile qui frotte sur sa surface.The component 1 may be, for example, a rocker shaft intended to come into contact with the stones of a shockproof bearing, an axis of a mobile which rubs against its bearing, an axis of a anchor, a toothed wheel whose teeth rub against complementary teeth of another toothed wheel, an anchor pallet which rubs against the teeth of an escape wheel, a mainspring, which rubs against itself and against the wall of the drum, against the bung as well as against the lid of a barrel, a winding stem, or any other component which undergoes friction such as for example a frame element which undergoes friction generated by a mobile which rubs on its area.

[0034] Le lubrifiant 3 comprend, en tant que base, une graisse ou une huile conventionnelle, comme par exemple une huile Synt-A-Lube™ 9010, 9415, Sintescap 941 ou similaire commercialisée par The Swatch Group R&D Ltd. Division Moebius. Ces lubrifiants sont propriétaires, et leurs compositions restent inchangées au fil du temps. On peut également utiliser des lubrifiants (huiles ou graisses) en provenance de DrTiliwich, LRCB, entres autres, ou bien des lubrifiants propriétaires développés à l’interne des marques horlogères.Lubricant 3 comprises, as a base, a conventional grease or oil, such as for example a Synt-A-Lube ™ oil 9010, 9415, Sintescap 941 or similar marketed by The Swatch Group R & D Ltd.. Moebius Division. These lubricants are proprietary, and their compositions remain unchanged over time. Lubricants (oils or greases) from Drillwich, LRCB, among others, or proprietary lubricants developed within the watch brands can also be used.

[0035] Alternativement, la base du lubrifiant peut être un liquide ionique tel qu’un composé basé sur le cation 1-Ethyl-3-méthylimidazolium (EMIM), par exemple: EMIM:CI, EMIM dicyanamide. (C2H5)(CH3)C3H3N+2 N(CN)_2, bromure de 1-butyl-3,5-diméthylpyridinium, 1 -Butyl-1 -Méthylpyrrolidinium bis(oxalato) C13H2oNB08, ou Trihéxyl(tetradécyl)phosphonium Bis(oxalato)borate C36H68B08P.Alternatively, the base of the lubricant may be an ionic liquid such as a compound based on the cation 1-ethyl-3-methylimidazolium (EMIM), for example: EMIM: CI, EMIM dicyanamide. (C2H5) (CH3) C3H3N + 2 N (CN) 2, 1-butyl-3,5-dimethylpyridinium bromide, 1-Butyl-1-methylpyrrolidinium bis (oxalato) C13H2ONB08, or trihexyl (tetradecyl) phosphonium bis (oxalato) borate C36H68B08P.

[0036] Le lubrifiant 3 comprend également une quantité d’additif 7, de structure générale: R^R1 [0037] Dans cette molécule, le groupe R comprend un groupe lipophile ou, plus généralement, un groupe qui présente une affinité chimique particulière avec un des composants du lubrifiant afin de s’accrocher chimiquement (liaisons fortes) à la graisse ou à l’huile, ou est ionique pour présenter le même effet (affinité chimique) lors de l’utilisation d’un liquide ionique en tant que base pour le lubrifiant. Par contre, le groupe R1, appelé «tête», sert pour greffer la molécule à la surface 5. En se greffant à la surface, l’additif 7 sert pour retenir la graisse ou l’huile sur la molécule, et par conséquent sur la surface.The lubricant 3 also comprises an amount of additive 7, of general structure: ## STR2 ## In this molecule, the group R comprises a lipophilic group or, more generally, a group which has a particular chemical affinity with one of the components of the lubricant to cling chemically (strong bonds) to fat or oil, or is ionic to exhibit the same effect (chemical affinity) when using an ionic liquid as a base for the lubricant. By cons, the group R1, called "head", is used to graft the molecule to the surface 5. By grafting on the surface, the additive 7 serves to retain the fat or oil on the molecule, and therefore on the surface.

[0038] Le groupe R1 peut être hydrophobe ou hydrophile, et est plutôt lipophobe afin de privilégier une accroche à la surface au lieu du lubrifiant de base.The R1 group may be hydrophobic or hydrophilic, and is rather lipophobic to prefer a grip on the surface instead of the base lubricant.

[0039] Des essais ont montré que, de manière étonnante, des groupes silane, des groupes thiol, et des groupes d’acides phosphoniques sont particulièrement efficaces à cette fin.Tests have shown that, surprisingly, silane groups, thiol groups, and phosphonic acid groups are particularly effective for this purpose.

[0040] Par ailleurs, le groupe R peut comprendre un groupe pentafluorophénol, un groupe silane, un groupe fluorocarboné, un groupe méthyl, ou un groupe hydroxyle afin d’être lipophile. Alternativement, le groupe R peut être un groupe N-dimé-thyl-N-octadécyle ammonium afin d’être ionique et ainsi de s’attirer à un liquide ionique servant de base pour le lubrifiant.Furthermore, the group R may comprise a pentafluorophenol group, a silane group, a fluorocarbon group, a methyl group, or a hydroxyl group to be lipophilic. Alternatively, the R group may be an N-dimethyl-N-octadecylammonium group so as to be ionic and thus attract an ionic liquid as a base for the lubricant.

[0041] Plus particulièrement, on peut citer les molécules suivantes qui peuvent servir en tant qu’additif 7: • 11-Pentafluorophénoxyundécyltriméthoxysilane (fig. 2); • 1,10-Bis(triméthoxysilyle)décane (fig. 3); • 12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,17,17,18,18,19,19,19-heptadécafluoronadécanethiole (fig. 4); • Acide n-octadécylphosphonique (fig. 5); • Acide 11 -hydroxyundécylphosphonique (fig. 6); • Acide (12-phosphonododécyl)phosphonique (fig. 7); • Bromure ou chlorure de (acide 12-dodécylphosphonique)N,N-Diméthyl-N-octadécyle ammonium (fig. 8); • Acide 12-pentafluorophénoxydodécylphosphonique (fig. 9).More particularly, mention may be made of the following molecules which may serve as additive 7: • 11-Pentafluorophenoxyundecyltrimethoxysilane (FIG 2); • 1,10-bis (trimethoxysilyl) decane (Fig. 3); • 12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,17,17,18,18,19,19,19-heptadecafluoronadecanethiol (Fig. 4); • n-octadecylphosphonic acid (Figure 5); • 11-hydroxyundecylphosphonic acid (Fig. 6); • (12-phosphonododecyl) phosphonic acid (Figure 7); • N, N-Dimethyl-N-octadecyl ammonium (12-dodecylphosphonic acid) bromide or chloride (Fig. 8); • 12-Pentafluorophenoxydodecylphosphonic acid (Figure 9).

[0042] Bien entendu, d’autres molécules sont également possibles, par exemple des variantes des molécules susmentionnées dont la longueur de la chaîne carbonée entre le groupe R et le groupe R1 est d’une longueur d’entre 1 et 22 atomes de carbone (donc entre n=1 et n=22), la nomenclature des molécules étant modifiée en conséquence. D’autres variantes des groupes silane, thiol, d’acides phosphonique, pentafluorophénol, fluorocarboné, méthyle, hydroxyle, ou N-diméthyl-N-octadécyle ammonium sont également possibles.Of course, other molecules are also possible, for example variants of the above-mentioned molecules whose length of the carbon chain between the R group and the R 1 group is between 1 and 22 carbon atoms in length. (hence between n = 1 and n = 22), the nomenclature of the molecules being modified accordingly. Other variants of the silane, thiol, phosphonic acid, pentafluorophenol, fluorocarbon, methyl, hydroxyl or N-dimethyl-N-octadecylammonium groups are also possible.

[0043] Par ailleurs, chacun des groupes R et R1 peuvent éventuellement être ramifié pour apporter à la molécule d’autres fonctions au lubrifiant ou améliorer l’ancrage de ladite molécule au lubrifiant ou à la surface 5. Par exemple, le groupe R peut commencer par un ou plusieurs atomes de carbone ayant une première branche vers un groupe lipophile (ou ionique, le cas échéant), et une deuxième branche vers un groupe présentant une autre fonctionnalité comme la fluorescence par exemple. Encore d’autres branches sont également possibles. À cet effet, on peut citer un groupe fluorescent, un groupe qui présente une affinité pour un autre composant de la base du lubrifiant, ou tout autre fonctionnalité désirable. Par ailleurs, le groupe R1 peut être ramifié de la même façon, par exemple en comprenant également un deuxième groupe fonctionnel quelconque, servant par exemple pour améliorer l’accroche à la surface 5, ou bien pour conférer de la fluorescence ou tout autre propriété désirable. L’important est que chaque groupe R, R1 comprend au moins un groupe comme évoqué ci-dessus.Furthermore, each of the groups R and R1 may optionally be branched to provide the molecule with other functions to the lubricant or to improve the anchoring of said molecule to the lubricant or to the surface 5. For example, the group R may start with one or more carbon atoms having a first branch to a lipophilic group (or ionic, if appropriate), and a second branch to a group having another functionality such as fluorescence for example. Still other branches are also possible. For this purpose, there may be mentioned a fluorescent group, a group that has an affinity for another component of the lubricant base, or any other desirable functionality. On the other hand, the group R 1 may be branched in the same way, for example also comprising a second optional functional group, serving for example to improve the adhesion to the surface 5, or to confer fluorescence or any other desirable property. . The important thing is that each R, R1 group comprises at least one group as mentioned above.

[0044] La quantité d’additif 7 peut varier entre 0.01% et 5%, de préférence entre 0.01% et 2.5%, encore de préférence entre 0.25 % et 0.75% par poids du lubrifiant 3.The amount of additive 7 can vary between 0.01% and 5%, preferably between 0.01% and 2.5%, more preferably between 0.25% and 0.75% by weight of the lubricant 3.

[0045] La figure 10 représente un graphe d’une pluralité d’essais effectués qui montrent que l’additif 7 ajouté au lubrifiant de base présente des avantages.FIG. 10 represents a graph of a plurality of tests carried out which show that the additive 7 added to the base lubricant has advantages.

[0046] Dans chacun de ces essais, les pivotements des mobiles de la chaîne cinématique partant du barillet au balancier ont été lubrifiées de façon conventionnelle avec l’un de cinq lubrifiants. Le lubrifiant «Référence» représente l’huile Moebius Sintescap 941, et les axes des mobiles sont épilamés conventionnellement. L’amplitude d’oscillation du balancier avec le mouvement en position horizontale a été mesurée pendant dix mois, ce qui permet de témoigner de l’efficacité du lubrifiant 3: plus le lubrifiant est performant (tribologie et maintien en place), plus l’amplitude du balancier est élevée. Une dégradation du lubrifiant est témoignée par une réduction de cette amplitude au fil du temps, et la courbe «Référence» représente le point de comparaison.In each of these tests, the pivoting movement of the kinematic chain from the barrel to the balance wheel were lubricated in a conventional manner with one of five lubricants. The lubricant "Reference" represents Moebius Sintescap 941 oil, and the axes of the mobiles are epilamized conventionally. The oscillation amplitude of the balance with movement in horizontal position was measured for ten months, which shows the effectiveness of lubricant 3: the better the lubricant (tribology and maintenance in place), the more the amplitude of the pendulum is high. A degradation of the lubricant is witnessed by a reduction of this amplitude over time, and the curve "Reference" represents the point of comparison.

[0047] Les autres courbes représentent des essais effectués avec les axes des mobiles non épilamés, dont les pivots ont été lubrifiés avec le lubrifiant Moebius Sintescap 941 de référence auquel a été ajouté un additif 7 particulier.The other curves represent tests carried out with the axes of the non-epilamed mobiles, the pivots of which were lubricated with Moebius Sintescap 941 reference lubricant to which was added a particular additive 7.

[0048] Les additifs «molécule A» à «molécule D» ont été choisis parmi les molécules illustrées dans les figures 2 à 9 soit: • 11 -Pentafluorophénoxyundécyltriméthoxysilane (fig. 2); • 1,10-Bis(trimétnoxysilyle)décane (fig. 3); • 12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,17,17,18,18,19,19,19-heptadécafluoronadécanethiole (fig. 4); • Acide n-octadécylphosphonique (fig. 5); • Acide 11 -hydroxyundécylphosphonique (fig. 6); • Acide (12-phosphonododécyl)phosphonique (fig. 7); • Bromure ou chlorure de (acide 12-dodécylphosphonique)N,N-Diméthyl-N-octadécyle ammonium (fig. 8); • Acide 12-pentafluorophénoxydodécylphosphonique (fig. 9).The "molecule A" to "molecule D" additives were chosen from the molecules illustrated in FIGS. 2 to 9, namely: • 11 -Pantafluorophenoxyundecyltrimethoxysilane (FIG. 2); • 1,10-Bis (trimetoxysilyl) decane (Fig. 3); • 12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,17,17,18,18,19,19,19-heptadecafluoronadecanethiol (Fig. 4); • n-octadecylphosphonic acid (Figure 5); • 11-hydroxyundecylphosphonic acid (Fig. 6); • (12-phosphonododecyl) phosphonic acid (Figure 7); • N, N-Dimethyl-N-octadecyl ammonium (12-dodecylphosphonic acid) bromide or chloride (Fig. 8); • 12-Pentafluorophenoxydodecylphosphonic acid (Figure 9).

[0049] Il est apparent que chacun des additifs essayés améliore la performance du lubrifiant 3, et qu’aucun parmi eux ne nuit à sa stabilité dans le temps. En moyenne, les lubrifiants avec additifs améliore l’amplitude du balancier à raison d’entre 10° à 20° d’amplitude, c’est-à-dire d’entre environ 4% et 8%, ce qui est témoin de l’amélioration de la performance du lubrifiant par rapport à la référence, même si une augmentation d’amplitude n’est pas forcément recherchée en lien avec le fonctionnement du mouvement.It is apparent that each of the additives tested improves the performance of the lubricant 3, and none of them affects its stability over time. On average, lubricants with additives improve the amplitude of the balance at a rate of between 10 ° and 20 ° amplitude, that is to say between about 4% and 8%, which is evidence of the improvement of the lubricant performance compared to the reference, even if an increase in amplitude is not necessarily sought in relation to the operation of the movement.

[0050] La figure 11 représente une deuxième série d’essais, dans lequel deux lubrifiants à base d’un liquide ionique ont été comparés avec une référence identique à celle de la figure 10, c’est-à-dire une lubrification avec le lubrifiant Moebius de référence sur les pivots épilamés des mobiles de la chaîne cinématique partant du barillet au balancier.FIG. 11 represents a second series of tests, in which two lubricants based on an ionic liquid have been compared with a reference identical to that of FIG. 10, that is to say a lubrication with the Moebius lubricant of reference on the epilamés pivots of the mobiles of the kinematic chain starting from the barrel with the pendulum.

[0051] D’après cette série d’essais, il est clair que le liquide ionique B peut être considéré comme lubrifiant prometteur. Ce liquide ionique se base sur le Trihexyl(tetradecyl)phosphonium Bis(oxalato)borate C36H68B08P et comprend du chlorure de (acide 12-dodécylphosphonique)N,N-Diméthyl-N-octadécyle ammonium (fig. 8) en tant qu’additif. Il est par ailleurs montré une amélioration par rapport au lubrifiant de référence, de l’ordre d’une vingtaine de degrés d’amplitude, soit d’environ 7%.According to this series of tests, it is clear that the ionic liquid B can be considered promising lubricant. This ionic liquid is based on trihexyl (tetradecyl) phosphonium bis (oxalato) borate C36H68B08P and comprises N, N-dimethyl-N-octadecyl ammonium (12-dodecylphosphonic acid) chloride (FIG 8) as an additive. It is also shown an improvement over the reference lubricant, of the order of twenty degrees of amplitude, or about 7%.

[0052] Des observations sur l’étalement du lubrifiant ont également été réalisées, dont les résultats sont reproduits sur la figure 12. Cette figure illustre six gouttes de lubrifiants selon l’invention qui ont été déposées sur des plaquettes en acier maraging (Durnico) préalablement nettoyées de façon conventionnelle. Les plaquettes ont ensuite été inclinées verticalement durant 24h heures. Chaque goutte est basée sur le lubrifiant Moebius 941 mentionné ci-dessus, avec un apport d’entre 0.36% et 0.70% d’un additif 7 différent choisi parmi ceux mentionnés ci-dessus.Observations on the spreading of the lubricant were also carried out, the results of which are reproduced in FIG. 12. This figure illustrates six drops of lubricants according to the invention which have been deposited on maraging steel plates (Durnico). previously cleaned in a conventional manner. The platelets were then vertically inclined for 24 hours. Each drop is based on the Moebius 941 lubricant mentioned above, with an addition of between 0.36% and 0.70% of a different additive 7 selected from those mentioned above.

[0053] L’évolution des gouttes a été observée à l’aide de photographies prises par déclenchement automatique, et les diamètres des gouttes ont ensuite été effectuées à l’aide d’un logiciel photo. Il est clair que cinq des six essais (Référence + molécules A-E) montrent un étalement quasi-inexistant des gouttes, et que l’un des essais (Référence + molécule F) montrent un très petit étalement. Il est ainsi clair que chacun des lubrifiants testés présente les propriétés cherchées par l’invention.The evolution of the drops was observed using photographs taken by automatic triggering, and the diameters of the drops were then performed using a photo software. It is clear that five of the six tests (Reference + A-E molecules) show a virtually non-existent spread of the drops, and that one of the tests (Reference + molecule F) show a very small spread. It is thus clear that each of the lubricants tested has the properties sought by the invention.

[0054] En ce qui concerne les matériaux de base pour le composant 1, on peut citer: le laiton nickelé rhodié, l’acier, l’acier inox, l’acier maraging, le cuivre-béryllium, le rubis synthétique, le silicium avec ou sans Si02 en surface, le diamant, le nickel obtenu par UV-LiGA, le Nickel-Phosphore obtenu par UV-LiGA, et ces (ou d’autres) matériaux munis d’une couche de carbone adamantin (DLC), de l’oxyde de silicium, de l’alumine, du carbure ou nitrure de silicium, ou tout autre matériau utilisable pour réaliser des composants horlogers.As regards the basic materials for component 1, there may be mentioned: rhodium-plated nickel-plated brass, steel, stainless steel, maraging steel, copper-beryllium, synthetic ruby, silicon with or without surface SiO 2, diamond, nickel obtained by UV-LiGA, nickel-phosphorus obtained by UV-LiGA, and these (or other) materials provided with a layer of adamantine carbon (DLC), silicon oxide, alumina, silicon carbide or nitride, or any other material that can be used to produce watch components.

[0055] Bien que l’invention ait été particulièrement montrée et décrite en se référant à un mode de réalisation particulier, d’autres variantes sont possibles sans sortir du cadre de l’invention comme définies dans les revendications.Although the invention has been particularly shown and described with reference to a particular embodiment, other variants are possible without departing from the scope of the invention as defined in the claims.

Revendications 1. Composant horloger (1) comprenant une surface de contact (5) destinée à être en contact dynamique avec un autre composant horloger, au moins une partie de ladite surface de contact (5) sur lequel est déposé un lubrifiant (3) comprenant une base comportant au moins une huile et/ou une graisse et/ou un liquide ionique ainsi qu’au moins un additif (7), caractérisé en ce que ledit additif (7) présentant la structure: R-WsR1 dans laquelle: R comprend un groupe lipophile si ladite base comporte une huile et/ou une graisse, ou est un groupe ionique si ladite base comporte un liquide ionique, R1 comprend un groupe choisi parmi les acides phosphoniques, les silanes et les thiols, et1. watch component (1) comprising a contact surface (5) intended to be in dynamic contact with another watch component, at least a portion of said contact surface (5) on which is deposited a lubricant (3) comprising a base comprising at least one oil and / or one grease and / or one ionic liquid and at least one additive (7), characterized in that said additive (7) having the structure: R-WsR1 in which: R comprises a lipophilic group if said base comprises an oil and / or a fat, or is an ionic group if said base comprises an ionic liquid, R1 comprises a group chosen from phosphonic acids, silanes and thiols, and

Claims (14)

[0048] Les additifs «molécule A» à «molécule D» ont été choisis parmi les molécules illustrées dans les figures 2 à 9 soit: • 11 -Pentafluorophénoxyundécyltriméthoxysilane (fig. 2); • 1,10-Bis(trimétnoxysilyle)décane (fig. 3); • 12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,17,17,18,18,19,19,19-heptadécafluoronadécanethiole (fig. 4); • Acide n-octadécylphosphonique (fig. 5); • Acide 11 -hydroxyundécylphosphonique (fig. 6); • Acide (12-phosphonododécyl)phosphonique (fig. 7); • Bromure ou chlorure de (acide 12-dodécylphosphonique)N,N-Diméthyl-N-octadécyle ammonium (fig. 8); • Acide 12-pentafluorophénoxydodécylphosphonique (fig. 9). [0049] Il est apparent que chacun des additifs essayés améliore la performance du lubrifiant 3, et qu’aucun parmi eux ne nuit à sa stabilité dans le temps. En moyenne, les lubrifiants avec additifs améliore l’amplitude du balancier à raison d’entre 10° à 20° d’amplitude, c’est-à-dire d’entre environ 4% et 8%, ce qui est témoin de l’amélioration de la performance du lubrifiant par rapport à la référence, même si une augmentation d’amplitude n’est pas forcément recherchée en lien avec le fonctionnement du mouvement. [0050] La figure 11 représente une deuxième série d’essais, dans lequel deux lubrifiants à base d’un liquide ionique ont été comparés avec une référence identique à celle de la figure 10, c’est-à-dire une lubrification avec le lubrifiant Moebius de référence sur les pivots épilamés des mobiles de la chaîne cinématique partant du barillet au balancier. [0051] D’après cette série d’essais, il est clair que le liquide ionique B peut être considéré comme lubrifiant prometteur. Ce liquide ionique se base sur le Trihexyl(tetradecyl)phosphonium Bis(oxalato)borate C36H68B08P et comprend du chlorure de (acide 12-dodécylphosphonique)N,N-Diméthyl-N-octadécyle ammonium (fig. 8) en tant qu’additif. Il est par ailleurs montré une amélioration par rapport au lubrifiant de référence, de l’ordre d’une vingtaine de degrés d’amplitude, soit d’environ 7%. [0052] Des observations sur l’étalement du lubrifiant ont également été réalisées, dont les résultats sont reproduits sur la figure 12. Cette figure illustre six gouttes de lubrifiants selon l’invention qui ont été déposées sur des plaquettes en acier maraging (Durnico) préalablement nettoyées de façon conventionnelle. Les plaquettes ont ensuite été inclinées verticalement durant 24h heures. Chaque goutte est basée sur le lubrifiant Moebius 941 mentionné ci-dessus, avec un apport d’entre 0.36% et 0.70% d’un additif 7 différent choisi parmi ceux mentionnés ci-dessus. [0053] L’évolution des gouttes a été observée à l’aide de photographies prises par déclenchement automatique, et les diamètres des gouttes ont ensuite été effectuées à l’aide d’un logiciel photo. Il est clair que cinq des six essais (Référence + molécules A-E) montrent un étalement quasi-inexistant des gouttes, et que l’un des essais (Référence + molécule F) montrent un très petit étalement. Il est ainsi clair que chacun des lubrifiants testés présente les propriétés cherchées par l’invention. [0054] En ce qui concerne les matériaux de base pour le composant 1, on peut citer: le laiton nickelé rhodié, l’acier, l’acier inox, l’acier maraging, le cuivre-béryllium, le rubis synthétique, le silicium avec ou sans Si02 en surface, le diamant, le nickel obtenu par UV-LiGA, le Nickel-Phosphore obtenu par UV-LiGA, et ces (ou d’autres) matériaux munis d’une couche de carbone adamantin (DLC), de l’oxyde de silicium, de l’alumine, du carbure ou nitrure de silicium, ou tout autre matériau utilisable pour réaliser des composants horlogers. [0055] Bien que l’invention ait été particulièrement montrée et décrite en se référant à un mode de réalisation particulier, d’autres variantes sont possibles sans sortir du cadre de l’invention comme définies dans les revendications. RevendicationsThe "molecule A" to "molecule D" additives were chosen from the molecules illustrated in FIGS. 2 to 9, namely: • 11 -Pantafluorophenoxyundecyltrimethoxysilane (FIG. 2); • 1,10-Bis (trimetoxysilyl) decane (Fig. 3); • 12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,17,17,18,18,19,19,19-heptadecafluoronadecanethiol (Fig. 4); • n-octadecylphosphonic acid (Figure 5); • 11-hydroxyundecylphosphonic acid (Fig. 6); • (12-phosphonododecyl) phosphonic acid (Figure 7); • N, N-Dimethyl-N-octadecyl ammonium (12-dodecylphosphonic acid) bromide or chloride (Fig. 8); • 12-Pentafluorophenoxydodecylphosphonic acid (Figure 9). It is apparent that each of the additives tested improves the performance of the lubricant 3, and none of them affects its stability over time. On average, lubricants with additives improve the amplitude of the balance at a rate of between 10 ° and 20 ° amplitude, that is to say between about 4% and 8%, which is evidence of the improvement of the lubricant performance compared to the reference, even if an increase in amplitude is not necessarily sought in relation to the operation of the movement. FIG. 11 represents a second series of tests, in which two lubricants based on an ionic liquid have been compared with a reference identical to that of FIG. 10, that is to say a lubrication with the Moebius lubricant of reference on the epilamés pivots of the mobiles of the kinematic chain starting from the barrel with the pendulum. According to this series of tests, it is clear that the ionic liquid B can be considered promising lubricant. This ionic liquid is based on trihexyl (tetradecyl) phosphonium bis (oxalato) borate C36H68B08P and comprises N, N-dimethyl-N-octadecyl ammonium (12-dodecylphosphonic acid) chloride (FIG 8) as an additive. It is also shown an improvement over the reference lubricant, of the order of twenty degrees of amplitude, or about 7%. Observations on the spreading of the lubricant were also carried out, the results of which are reproduced in FIG. 12. This figure illustrates six drops of lubricants according to the invention which have been deposited on maraging steel plates (Durnico). previously cleaned in a conventional manner. The platelets were then vertically inclined for 24 hours. Each drop is based on the Moebius 941 lubricant mentioned above, with an addition of between 0.36% and 0.70% of a different additive 7 selected from those mentioned above. The evolution of the drops was observed using photographs taken by automatic triggering, and the diameters of the drops were then performed using a photo software. It is clear that five of the six tests (Reference + A-E molecules) show a virtually non-existent spread of the drops, and that one of the tests (Reference + molecule F) show a very small spread. It is thus clear that each of the lubricants tested has the properties sought by the invention. As regards the basic materials for component 1, there may be mentioned: rhodium-plated nickel-plated brass, steel, stainless steel, maraging steel, copper-beryllium, synthetic ruby, silicon with or without surface SiO 2, diamond, nickel obtained by UV-LiGA, nickel-phosphorus obtained by UV-LiGA, and these (or other) materials provided with a layer of adamantine carbon (DLC), silicon oxide, alumina, silicon carbide or nitride, or any other material that can be used to produce watch components. Although the invention has been particularly shown and described with reference to a particular embodiment, other variants are possible without departing from the scope of the invention as defined in the claims. claims 1. Composant horloger (1) comprenant une surface de contact (5) destinée à être en contact dynamique avec un autre composant horloger, au moins une partie de ladite surface de contact (5) sur lequel est déposé un lubrifiant (3) comprenant une base comportant au moins une huile et/ou une graisse et/ou un liquide ionique ainsi qu’au moins un additif (7), caractérisé en ce que ledit additif (7) présentant la structure: R-WsR1 dans laquelle: R comprend un groupe lipophile si ladite base comporte une huile et/ou une graisse, ou est un groupe ionique si ladite base comporte un liquide ionique, R1 comprend un groupe choisi parmi les acides phosphoniques, les silanes et les thiols, et n est un nombre entier positif.A watch component (1) comprising a contact surface (5) intended to be in dynamic contact with another watch component, at least a portion of said contact surface (5) on which a lubricant (3) comprising a base comprising at least one oil and / or one grease and / or one ionic liquid and at least one additive (7), characterized in that said additive (7) having the structure: R-WsR1 in which: R comprises a lipophilic group if said base comprises an oil and / or a fat, or is an ionic group if said base comprises an ionic liquid, R1 comprises a group chosen from phosphonic acids, silanes and thiols, and n is a positive integer . 2. Composant horloger (1) selon la revendication précédente, dans lequel le groupe R comprend un groupe choisi parmi: • un groupe pentafluorophénol • un groupe silane • un groupe fluorocarboné • un groupe méthyle • un groupe hydroxyle • un groupe N-diméthyl-N-octadécyle ammonium ????2. Watchmaking component (1) according to the preceding claim, wherein the group R comprises a group chosen from: • a pentafluorophenol group • a silane group • a fluorocarbon group • a methyl group • a hydroxyl group • a N-dimethyl group N-octadecylammonium ???? 3. Composant horloger (1) selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle ledit additif est choisi parmi: • 11 -Pentafluorophénoxyundécyltriméthoxysilane; •1,10-Bis(triméthoxysilyl)décane; • 12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,17,17,18,18,19,19,19-heptadécafluoronadécanethiole; • acide n-octadécylphosphonique; • acide 11 -hydroxyundécylphosphonique; • acide (12-phosphonododécyl)phosphonique; •chlorure ou bromure de (acide 12-dodécylphosphonique)N,N-Diméthyl-N-•octadécyle ammonium; « acide 12-pentafluorophenoxydodécylphosphonique.3. watch component (1) according to one of the preceding claims, wherein said additive is selected from: • 11 -Pentafluorophenoxyundecyltrimethoxysilane; • 1,10-Bis (trimethoxysilyl) decane; • 12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,17,17,18,18,19,19,19-heptadecafluoronadecanethiol; • n-octadecylphosphonic acid; • 11-hydroxyundecylphosphonic acid; • (12-phosphonododecyl) phosphonic acid; 12-dodecylphosphonic acid chloride or bromide N, N-Dimethyl-N-octadecylammonium; "12-pentafluorophenoxydodecylphosphonic acid. 4. Composant horloger (1) selon l’une des revendications précédentes, dans lequel n se situe dans l’intervalle compris entre 1 et 224. watch component (1) according to one of the preceding claims, wherein n is in the range between 1 and 22 5. Composant horloger (1) selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la proportion dudit additif dans ledit lubrifiant est entre 0.1% et 5 %, de préférence entre 0.01% et 2.5%, encore de préférence entre 0.25 % et 0.75%, par poids.5. Horological component (1) according to one of the preceding claims, wherein the proportion of said additive in said lubricant is between 0.1% and 5%, preferably between 0.01% and 2.5%, more preferably between 0.25% and 0.75%. , by weight. 6. Composant horloger (1) selon l’une des revendications précédentes, dans lequel ledit composant horloger est choisi parmi: • un axe de balancier; o un axe d’un mobile; • un axe d’une ancre; • une roue dentée; • une palette d’ancre; • un ressort moteur; • une bonde d’un barillet; • un tambour d’un barillet; • un couvercle d’un barillet; • une planche de balancier; • une ancre; • une tige de remontoir; • un élément de bâti.6. Watch component (1) according to one of the preceding claims, wherein said clock component is selected from: • a balance shaft; o an axis of a mobile; • an axis of an anchor; • a gear wheel; • an anchor pallet; • a mainspring; • a bung of a barrel; • a drum of a barrel; • a lid of a barrel; • a balance board; • an anchor; • a winding stem; • a frame element. 7. Mouvement d’horlogerie comprenant un composant (1 ) selon l’une des revendications précédentes.7. Watchmaking movement comprising a component (1) according to one of the preceding claims. 8. Pièce d’horlogerie comprenant un mouvement selon la revendication 7.8. Timepiece comprising a movement according to claim 7. 9. Utilisation d’un lubrifiant (3) pour la lubrification d’un composant horloger (1), ledit lubrifiant (3) comprenant au moins une base comportant une huile et/ou une graisse et/ou un liquide ionique ainsi qu’un additif (7) présentant la structure: R-HsR1 dans laquelle: R comprend un groupe lipophile dans le cas où ladite base comporte une huile et/ou une graisse, ou est un groupe ionique dans le cas où ladite base comporte un liquide ionique, R1 comprend un groupe choisi parmi les acides phosphoniques, les silanes et les thiols, et n est un nombre entier positif.9. Use of a lubricant (3) for lubricating a watch component (1), said lubricant (3) comprising at least one base comprising an oil and / or a grease and / or an ionic liquid and a additive (7) having the structure: R-HsR1 in which: R comprises a lipophilic group in the case where said base comprises an oil and / or a fat, or is an ionic group in the case where said base comprises an ionic liquid, R1 comprises a group selected from phosphonic acids, silanes and thiols, and n is a positive integer. 10. Utilisation selon la revendication 9, dans lequel le groupe R est choisi parmi: a un groupe pentafluorophénole • un groupe silane • un groupe fluorocarboné • un groupe méthyle • un groupe hydroxyle • un groupe N-diméthyl-N-octadécyle ammoniumUse according to claim 9, wherein the R group is selected from: a pentafluorophenol group • a silane group • a fluorocarbon group • a methyl group • a hydroxyl group • an N-dimethyl-N-octadecyl ammonium group 11. Utilisation selon l’une des revendications 9 et 10, dans laquelle ledit additif est choisi parmi: • 11-Pentafluorophénoxyundécyltriméthoxysilane; • 1,10-Bis(triméthoxysilyl)décane; •12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,17,17,18,18,19,19,19-heptadécafluoronadécanethiole; • acide n-octadécylphosphonique; • acide 11-hydroxyundécylphosphonique; • acide (12-phosphonododécyl)phosphonique; •chorure ou bromure de (acide 12-dodécylphosphonique)N,N-Diméthyl-N-octadécyl ammonium; • acide 12-pentafluorophénoxydodécylphosphonique.11. Use according to one of claims 9 and 10, wherein said additive is selected from: • 11-Pentafluorophenoxyundecyltrimethoxysilane; • 1,10-bis (trimethoxysilyl) decane; • 12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,17,17,18,18,19,19,19-heptadécafluoronadécanethiole; • n-octadecylphosphonic acid; • 11-hydroxyundecylphosphonic acid; • (12-phosphonododecyl) phosphonic acid; • N, N-dimethyl-N-octadecyl ammonium (12-dodecylphosphonic acid) chloride or bromide; • 12-pentafluorophenoxydodecylphosphonic acid. 12. Utilisation selon l’une des revendications 9 à 11, dans lequel n se situe dans l’intervalle compris entre 1 et 22.12. Use according to one of claims 9 to 11, wherein n is in the range between 1 and 22. 13. Utilisation selon l’une des revendications 9 à 12, dans lequel la proportion dudit additif (7) dans ledit lubrifiant (3) est entre 0.1% et 5%, de préférence entre 0.01% et 2.5%, encore de préférence entre 0.25 % et 0.75%, par poids.13. Use according to one of claims 9 to 12, wherein the proportion of said additive (7) in said lubricant (3) is between 0.1% and 5%, preferably between 0.01% and 2.5%, more preferably between 0.25 % and 0.75%, by weight. 14. Utilisation selon l’une des revendications 9 à 13, dans lequel ledit composant horloger (1) est choisi parmi: • un axe de balancier; • un axe d’un mobile; • un axe d’une ancre; • une roue dentée; • une palette d’ancre; • un ressort moteur; • une bonde d’un barillet; • un tambour d’un barillet; • un couvercle d’un barillet; • une planche de balancier; • une cheville de plateau; • une ancre; • une tige de remontoir; • un élément de bâti.14. Use according to one of claims 9 to 13, wherein said clock component (1) is selected from: • a balance shaft; • an axis of a mobile; • an axis of an anchor; • a gear wheel; • an anchor pallet; • a mainspring; • a bung of a barrel; • a drum of a barrel; • a lid of a barrel; • a balance board; • a plateau pin; • an anchor; • a winding stem; • a frame element.
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