CH699431B1 - Procédé d'accumulation et de restitution de froid et dispositif pour la mise en œuvre de ce procédé. - Google Patents

Procédé d'accumulation et de restitution de froid et dispositif pour la mise en œuvre de ce procédé. Download PDF

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CH699431B1
CH699431B1 CH00646/06A CH6462006A CH699431B1 CH 699431 B1 CH699431 B1 CH 699431B1 CH 00646/06 A CH00646/06 A CH 00646/06A CH 6462006 A CH6462006 A CH 6462006A CH 699431 B1 CH699431 B1 CH 699431B1
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Osmann Sari
Nicolas Erbeau
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Heig Vd Haute Ecole D Ingenier
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Abstract

L’invention qui concerne un dispositif d’accumulation et de restitution de froid comprend une enceinte (11) contenant une solution aqueuse (12) et ayant des parois (13) entourée d’une enveloppe isothermique (14) qui peut contenir un serpentin (15) permettant la circulation d’un fluide de refroidissement. Cette enceinte (11) est connectée à un circuit (16) d’injection de l’anhydride carbonique (CO 2 ) qui comporte principalement un compresseur (17) qui aspire l’anhydride carbonique (CO 2 ) dans l’espace supérieur de l’enceinte (11) qui contient un séparateur gaz/liquide (18), à travers un déshydrateur (19) destiné à éliminer l’humidité de l’anhydride carbonique (CO2). Le compresseur reçoit l’anhydride carbonique (CO 2 ) à une pression de l’ordre de 15 à 30 bars, par exemple et de préférence à environ 25 bars à une température comprise entre 0°C et 10°C et de préférence de l’ordre de 2°C et comprime ce gaz à une pression de l’ordre de 25 à 50 bars et de préférence de l’ordre de 40 bars et à une température de l’ordre de 0°C à 10°C et de préférence de l’ordre de 3°C.

Description


  [0001]    La présente invention concerne un procédé d'accumulation et de restitution de froid dans lequel on accumule, lors d'au moins une première phase de stockage dans une enceinte contenant une masse d'une solution aqueuse, un ensemble de composés accumulateurs de froid et dans lequel on restitue, lors d'au moins une seconde phase de restitution, le froid accumulé par lesdits composés accumulateurs de froid en vue de son utilisation dans un circuit d'utilisation.

  

[0002]    La présente invention concerne également un dispositif pour la mise en oeuvre de ce procédé, ce dispositif comportant au moins une enceinte contenant une masse d'une solution aqueuse, des premiers moyens pour accumuler, lors d'au moins une première phase dite de stockage, un ensemble de composés accumulateurs de froid dans ladite enceinte, et des seconds moyens pour restituer, lors d'au moins une seconde phase dite de restitution, le froid accumulé par lesdits composés accumulateurs de froid en vue de son application dans un circuit d'utilisation.

  

[0003]    Les dangers de l'impact des fluides frigorigènes traditionnels sur l'environnement ainsi que les importantes mesures de sécurité à mettre en oeuvre pour utiliser ces produits poussent l'industrie du froid à s'engager sur de nouvelles voies permettant de supprimer certains gaz ou du moins d'en diminuer la quantité dans les installations domestiques et industrielles.

  

[0004]    L'utilisation des fluides frigoporteurs diphasiques solide-liquide, par exemple les coulis de glace, en vue de stocker et de restituer du froid dans un récipient contenant notamment une solution aqueuse dans laquelle on génère des agrégats de cristaux de glace est bien connue. Les publications FR 2 584 174, WO 87/04 509 et WO 87/04 510 illustrent particulièrement bien ce procédé. Cette solution est intéressante pour répondre aux nouvelles réglementations sécuritaires et environnementales concernant l'industrie du froid. La solution du refroidissement indirect au moyen d'un coulis de glace ou "glace liquide" pompé dans un circuit d'utilisation, permet de concevoir de manière idéale des installations simples, écologiques, avec des coûts énergétiques et d'exploitation faibles.

  

[0005]    L'adjonction de petites paillettes de glace dans une solution aqueuse donne un mélange sous une forme quasi liquide, à savoir un coulis de glace également appelée "Ice Slurry" pouvant être transféré dans des conduits comme un liquide. Ce mélange donne la possibilité de combiner de manière écologique et économique les avantages du stockage du froid et du refroidissement indirect avec le haut pouvoir frigorifique de la détente directe.

  

[0006]    Toutefois, la question de la production de la phase solide dispersée demeure un inconvénient dans ce type de technologie, du fait que le générateur s'avère être coûteux en termes d'investissement et de maintenance.

  

[0007]    Deux principaux types de production du coulis de glace ont été développés. D'une part la germination hétérogène et, d'autre part, la germination homogène ou spontanée.

  

[0008]    La germination hétérogène s'effectue au moyen d'une installation mécanique à surface brossée. Elle est exploitée sous diverses dénominations commerciales ou marques telles que "Système Intégral<(R)>", ou "Système ORE<(R)>" par exemple. Ce procédé met en oeuvre une machine frigorifique présentant la seule particularité d'être équipée d'un évaporateur spécial dans lequel une partie du de la solution aqueuse eau/saumure (ou eau/talin) est gelée sur la paroi, puis raclée ou brossée sous forme de paillettes de quelques dixièmes de millimètres. En outre les installations sont relativement coûteuses et les puissances mises en oeuvre sont faibles.

  

[0009]    La germination homogène ou spontanée est illustrée par le "Système Coldeco<(R)>" qui correspond aux publications WO 87/04 509 et WO 87/04 510 mentionnées ci-dessus. Ce système consiste à injecter directement du réfrigérant dans le liquide. Par la mise en contact d'un réfrigérant avec une saumure (ou eau/alcool), l'évaporation du réfrigérant provoque le refroidissement de la saumure jusqu'à la température de congélation. Par la mise en contact d'un réfrigérant avec une saumure (ou eau/alcool), il s'ensuit une formation de cristaux de glace finement dispersés dans le liquide. L'injection directe, où le réfrigérant non miscible en phase dispersée est injecté dans la saumure qui est la phase continue, est a priori une alternative intéressante du point de vue de l'énergétique et de l'efficacité.

  

[0010]    Toutefois, les fluides frigorigènes fluorés sont bannis des installations du fait de leur action sur la couche d'ozone et/ou l'effet de serre. La production de coulis de glace par injection directe a montré l'attrait de cette technologie. Cependant, elle n'est, à ce jour, pas réalisable du fait des caractéristiques du réfrigérant testé et notamment en raison de son inflammabilité. Il s'agit d'isobutane commercialisé sous la dénomination R600a.

  

[0011]    Une solution intermédiaire est proposée sous la dénomination "iStorm<(R)>". Ce procédé utilise l'injection d'un réfrigérant inerte et de grand poids spécifique dans un cristalliseur contenant de l'eau. L'évaporation du réfrigérant engendre la formation de cristaux de glace dans la solution aqueuse. En raison de la différence des poids spécifiques respectifs, le réfrigérant s'accumule au bas du cristalliseur et les cristaux de glace émigrent vers le haut.

  

[0012]    Certains machines frigorifiques utilisent comme réfrigérant de l'anhydride carbonique (CO2) sous la dénomination R744 qui est un fluide naturel, non inflammable et préservant l'environnement. Il est utilisé comme réfrigérant dans des machines frigorifiques à détente directe selon deux variantes qui sont les machines frigorifiques trans-critiques et les machines frigorifiques en cascade.

  

[0013]    Dans les systèmes trans-critiques, de hautes pressions de plus de 120 bars sont atteintes, de sorte que divers composants doivent êtres redimensionnés, notamment les compresseurs et les échangeurs de chaleur. Dans les machines en cascade utilisant un réfrigérant tel que par exemple l'ammoniac pour la première cascade et l'anhydride carbonique (CO2) pour la deuxième, la sécurité de l'installation impose des machines frigorifiques additionnelles pour refroidir l'anhydride carbonique (CO2) et pour éviter la montée en pression du système à basse température.

  

[0014]    Dans tous les cas, les systèmes doivent être sécurisés contre des surpressions et exempts d'eau pour éviter la formation d'hydrates solides obstruant les conduites, les vannes notamment. En outre la recherche des fuites et le comportement de l'huile de lubrification à haute température s'avèrent plus complexes.

  

[0015]    Le but de la présente invention est de proposer un procédé efficace et fiable ainsi qu'un dispositif pour mettre en oeuvre ce procédé qui ne présentent pas les inconvénients de l'art antérieur et qui répondent aux exigences en matière de contrôle de l'environnement et aux normes, notamment européennes, qui sont ou seront mises en application dans un proche avenir.

  

[0016]    Ce but est atteint par le procédé selon l'invention tel que défini en préambule et caractérisé en ce que l'on génère lesdits composés accumulateurs sous la forme d'un coulis contenant des hydrates d'anhydrides carboniques (CO2.nH2O) en introduisant de l'anhydride carbonique (CO2) dans ladite solution aqueuse de ladite enceinte et du circuit d'utilisation.

  

[0017]    Selon une première manière avantageuse, l'on met préalablement ladite solution aqueuse à une température de travail supérieure au zéro Celsius pour obtenir le coulis d'hydrates d'anhydrides carboniques (CO2.nH2O) dispersés dans cette solution aqueuse.

  

[0018]    Selon une deuxième manière avantageuse, l'on met préalablement ladite solution aqueuse à une température de travail inférieure au zéro Celsius pour obtenir le coulis d'hydrates contenant à la fois des anhydrides carboniques (CO2.nH2O) et des cristaux de glace dispersés dans cette solution aqueuse.

  

[0019]    L'on peut introduire l'anhydride carbonique (CO2) dans ladite solution aqueuse de ladite enceinte sous la forme gazeuse, sous la forme de fines gouttelettes liquides ou sous la forme d'un mélange de bulles gazeuses et de fines gouttelettes liquides.

  

[0020]    Afin d'obtenir un coulis ayant de bonnes caractéristiques de fluidité, l'on agite ladite solution aqueuse pendant l'injection d'anhydride carbonique.

  

[0021]    Selon un mode de réalisation particulier, l'on peut introduire l'anhydride carbonique (CO2) dans ladite solution aqueuse par injection directe dans ledit circuit d'utilisation.

  

[0022]    D'une manière avantageuse, l'on peut introduire l'anhydride carbonique à une température comprise entre -10[deg.]C et +5[deg.]C et de préférence à environ 2[deg.]C.

  

[0023]    L'on introduit avantageusement l'anhydride carbonique sous une pression comprise entre 20 et 60 bars et de préférence égale à environ 35 bars.

  

[0024]    Ce but est également atteint par le dispositif selon l'invention tel que défini en préambule et caractérisé en ce qu'il comporte au moins un circuit d'injection pour introduire de l'anhydride carbonique (CO2) dans ladite solution aqueuse de ladite enceinte et/ou dudit circuit d'utilisation.

  

[0025]    Ledit circuit d'injection pour introduire de l'anhydride carbonique (CO2) dans ladite solution aqueuse de ladite enceinte comprend de préférence au moins une tuyère d'injection équipée d'au moins une buse d'injection.

  

[0026]    Ladite tuyère équipée d'au moins une buse d'injection peut être agencée pour injecter de l'anhydride carbonique (CO2) à l'état gazeux.

  

[0027]    Ladite tuyère équipée d'au moins une buse d'injection est avantageusement agencée pour injecter de l'anhydride carbonique (CO2) à l'état liquide.

  

[0028]    Ledit circuit d'injection pour introduire de l'anhydride carbonique (CO2) dans ladite solution aqueuse dudit circuit d'utilisation peut comprendre au moins une tuyère d'injection équipée d'au moins une buse d'injection.

  

[0029]    Selon une variante de réalisation, ladite tuyère d'injection équipée d'au moins une buse d'injection peut être disposée en aval d'un compresseur monté sur un conduit dudit circuit d'utilisation.

  

[0030]    Ledit circuit d'injection peut avantageusement comporter au moins une bouteille de stockage d'anhydride carbonique (CO2).

  

[0031]    Ladite enceinte peut être pourvue de parois isothermiques et comporter au moins un serpentin de refroidissement pour amener ladite solution aqueuse à une température de travail inférieure ou supérieure au zéro Celcius.

  

[0032]    De façon avantageuse ledit circuit d'injection peut comporter au moins un refroidisseur.

  

[0033]    De préférence, ledit circuit d'injection comporte, dans l'espace supérieur de l'enceinte, un séparateur gaz/liquide connecté à un déshydrateur.

  

[0034]    La présente invention sera mieux comprise et ses avantages ressortiront mieux de la description suivante d'une forme de réalisation préférée donnée à titre d'exemple non limitatif et illustrée par les dessins annexés, dans lesquels:
<tb>la fig. 1 <sep>représente une vue schématique illustrant une forme de réalisation préférée d'un dispositif de mise en oeuvre du procédé de l'invention,


  <tb>la fig. 2 <sep>représente une vue schématique partielle d'une variante de réalisation du dispositif selon la fig. 1, et


  <tb>la fig. 3 <sep>est une vue schématique illustrant une autre forme de réalisation d'un dispositif et du procédé selon l'invention.

  

[0035]    La fig. 1 représente schématiquement une forme de réalisation du dispositif 10 de génération, d'accumulation et de restitution du froid selon l'invention et comprend notamment une enceinte 11 contenant une solution aqueuse 12 et ayant des parois 13 suffisamment résistantes mécaniquement pour résister à des pressions élevées de l'ordre de plusieurs dizaines de bars. Dans cette réalisation, l'enceinte 11 est entourée d'une enveloppe isothermique 14 qui peut contenir un serpentin 15 permettant la circulation d'un fluide de refroidissement. Comme le montre plus particulièrement la fig. 2, le serpentin 15 pourrait également être placé à l'intérieur de l'enceinte 11 et avoir le même effet de maintien en température de la solution aqueuse 12. Le volume de la solution aqueuse est adapté en fonction des besoins.

   Dans une installation expérimentale, ce volume a été de l'ordre de 120 litres d'eau avec des additifs, par exemple à base d'éther.

  

[0036]    Cette enceinte 11 est connectée à un circuit 16 d'injection de l'anhydride carbonique CO2 qui comporte principalement un compresseur 17 qui aspire l'anhydride carbonique dans l'espace supérieur de l'enceinte 11 qui contient un séparateur gaz/liquide 18, à travers un déshydrateur 19 destiné à éliminer l'humidité de l'anhydride carbonique. Le compresseur 17 reçoit l'anhydride carbonique à une pression de l'ordre de 5 à 60 bars, par exemple et de préférence égale à environ 25 bars à une température comprise entre -10[deg.]C et 10[deg.]C et de préférence égale à 2[deg.]C et comprime ce gaz à une pression de l'ordre de 8 à 60 bars et de préférence égale à environ 30 bars et à une température de l'ordre de -10[deg.]C à 10[deg.]C et de préférence égale à 2[deg.]C.

  

[0037]    La génération des hydrates s'effectue par injection de l'anhydride carbonique dans la solution aqueuse 12 de l'enceinte 11 au moyen d'une première tuyère d'injection 20a équipée d'une buse 21a disposée au fond de l'enceinte 11 permettant d'injecter l'anhydride carbonique à l'état gazeux, et au moyen d'une deuxième tuyère 20b équipée d'une buse 21b disposée au fond de l'enceinte 11 et permettant d'injecter l'anhydride carbonique à l'état liquide. L'anhydride carbonique peut être injecté au choix sous la forme gazeuse ou sous la forme liquide et de préférence simultanément sous les deux formes. L'injection sous forme gazeuse engendre une détente qui a pour effet de contrer la production de chaleur due à l'effet exothermique de la production d'hydrates.

   Le circuit 16 d'injection de l'anhydride carbonique comporte en outre une bouteille de stockage 22 de l'anhydride carbonique qui est connectée aux deux tuyères 20a et 20b respectivement à travers deux vannes anti-retour 23a et 23b. La bouteille de stockage 22 de l'anhydride carbonique est connectée à la sortie d'un refroidisseur 24 dont l'entrée est couplée avec la sortie du compresseur 17. Une soupape de sûreté est montée au haut de l'enceinte 11.

  

[0038]    L'injection de l'anhydride carbonique sous la forme gazeuse ou sous la forme liquide génère la formation d'hydrates d'anhydride carbonique CO2.nH2O finement dispersés dans la solution aqueuse. Lors de la formation des hydrates, on observe une élévation de température de la solution aqueuse, cette élévation de température étant éliminée par refroidissement au moyen d'un fluide de refroidissement circulant dans le serpentin 15 ou, comme mentionné ci-dessus, par une compensation liée à la détente du gaz dans la solution aqueuse. Le fluide circulant dans le serpentin 15 peut être de l'air ou un fluide de refroidissement plus efficace selon les conditions d'utilisation.

  

[0039]    Pour assurer une formation de coulis d'hydrates d'anhydride carbonique, on peut installer à l'intérieur de l'enceinte 11 un système de brassage schématiquement représenté par un agitateur rotatif à pales 25 entraîné par un moteur électrique 26 et adapté aux hautes pressions. Selon la température d'utilisation de la solution aqueuse 12 et de la pression régnant dans l'enceinte 11, l'injection de l'anhydride carbonique peut générer, outre les hydrates d'anhydride carbonique des particules de glace qui se mélangent aux hydrates pour former un coulis mixte d'hydrates et de glace. Un tel mélange permet d'augmenter la capacité de stockage du froid tout en conservant les caractéristiques de mobilité et d'écoulement du coulis.

  

[0040]    Le dispositif 10 représenté comporte d'autre part un circuit d'utilisation 30 qui comporte par exemple un réservoir 31 de stockage du coulis généré dans l'enceinte 11, ledit réservoir étant pourvu d'un agitateur 32a entraîné par un moteur électrique 32b, des pompes 33 et 34, ainsi qu'au moins un appareil consommateur de froid 37.

  

[0041]    La variante illustrée en partie par la fig. 2est identique à la construction de la fig. 1 sauf en ce qui concerne le serpentin 15 qui est placé à l'intérieur de l'enceinte 11. Tous les autres composants du dispositif sont identiques. Cette variante est plus efficace et permet un meilleur contrôle de la température à l'intérieur de l'enceinte 11.

  

[0042]    La fig. 3 représente une autre forme de réalisation dans laquelle l'injection de l'anhydride carbonique pour la formation d'hydrates s'effectue directement dans le circuit d'utilisation et non plus dans l'enceinte 11 ou, de préférence, à la fois dans l'enceinte 11 sous forme gazeuse et sous forme liquide, comme mentionné en référence au dispositif de la fig. 1, et dans le circuit d'utilisation. La forme de réalisation décrite comporte une enceinte 11 contenant comme précédemment une solution aqueuse 12 entourée d'une enveloppe isothermique 14 qui peut contenir un serpentin 15 permettant la circulation d'un fluide de refroidissement.

   Le circuit 16 d'injection de l'anhydride carbonique comporte principalement une bouteille de stockage 22 qui injecte l'anhydride carbonique dans l'enceinte 11 au moyen d'une première tuyère d'injection 20a équipée d'une buse 21a, disposée au fond de l'enceinte 11 et permettant d'injecter l'anhydride carbonique à l'état gazeux, et au moyen d'une deuxième tuyère 20b équipée d'une buse 21b, disposée au fond de l'enceinte 11 et permettant d'injecter l'anhydride carbonique à l'état liquide. L'injection directe dans le circuit d'utilisation 30, directement à la sortie du compresseur 33 par exemple, comme le montre sous forme agrandie la vue représentée en médaillon de la fig. 3, se fait au moyen d'une tuyère 40 équipée d'une buse 41.

  

[0043]    Cette variante permet d'augmenter l'efficacité du système et d'accroître la qualité et la quantité d'hydrates et de coulis de glace et, par conséquent, le rendement du dispositif.

  

[0044]    La formation des hydrates d'anhydride carbonique est décrite plus en détail ci-dessous. Le procédé proposé est basé sur l'injection d'une substance non polluante, à savoir l'anhydride carbonique (CO2), un réfrigérant inoffensif dont le potentiel de la destruction de la couche d'ozone est nul (ODP = 0) et dont l'effet de serre est égal à un GWP (100a) = 1. La combinaison entre de l'eau et du CO2 sous forme gazeuse et sous certaines conditions de température et de pression permet d'obtenir des hydrates selon le processus de formation des hydrates (CO2.nH2O) suivant:

 <EMI ID=2.1> 
avec nCO2le nombre de moles CO2 et nH2Ole nombre de moles H2O "hôte" participant à l'hydratation. Un certain nombre de moles "hôte" ne participent pas à la réaction chimique.

  

[0045]    En divisant par nCO2, l'équation (1) devient:
<tb>CO2 + n H2O -> CO2n H2O<sep>(2-a)


  <tb>CO2nH2O -> CO2 +n H2O<sep>(2-b)où n représente le rapport entre nH2O le nombre de moles "hôte" participant à l'hydratation et le nombre de moles CO2. Il est fonction des conditions de pression et de température. La littérature nous renseigne que la valeur n se situe entre 5 à 7.

 <EMI ID=3.1> 

<tb>avec<sep>


  <tb>5 < n < 7<sep>(3-b)


  <tb>La masse d'hydrates est donnée par la relation (4).<sep>


  <tb>mHydrate = nCO2 MCO2 + nH2OMH2O<sep>(4-a)


  <tb>En introduisant les valeurs des poids moléculaires du CO2et de H2O, on obtient:<sep>


  <tb>mHydrate µ  (44 + 18 n)nCO2 µ  152 nCO2<sep>(4-b)


  <tb>Et pour n = 6<sep>


  <tb>MHydrate µ  3.68 mCO2<sep>(4-c)


  <tb>et la masse du coulis sera:<sep>


  <tb>mFluid = mHydrante + mH2O<sep>

  

[0046]    Les avantages de ce procédé sont dus au fait qu'il n'est pas polluant et que l'enthalpie de dissociation d'un coulis constitué d'hydrates de CO2 et de cristaux de glace est plus élevée que celle de la fusion de la glace seule (510 kJ/kg contre 330 kJ/kg).

Claims (20)

1. Procédé d'accumulation et de restitution de froid dans lequel on accumule, lors d'au moins une première phase de stockage dans une enceinte (11) contenant une masse d'une solution aqueuse, un ensemble de composés accumulateurs de froid et dans lequel on restitue, lors d'au moins une seconde phase de restitution, le froid accumulé par lesdits composés accumulateurs de froid en vue de son utilisation dans un circuit d'utilisation (30), caractérisé en ce que l'on génère lesdits composés accumulateurs sous la forme d'un coulis contenant des hydrates d'anhydrides carboniques (CO2.nH2O) en introduisant de l'anhydride carbonique (CO2) dans ladite solution aqueuse (12) de ladite enceinte (11) et du circuit d'utilisation (30).
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on met préalablement ladite solution aqueuse à une température de travail supérieure au zéro Celsius pour obtenir le coulis d'hydrates d'anhydrides carboniques (CO2.nH2O) dispersés dans cette solution aqueuse (12).
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on met préalablement ladite solution aqueuse à une température de travail inférieure au zéro Celsius pour obtenir le coulis d'hydrates contenant à la fois des anhydrides carboniques (CO2.nH2O) et des cristaux de glace dispersés dans cette solution aqueuse (12).
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on introduit l'anhydride carbonique (CO2) dans ladite solution aqueuse (12) de ladite enceinte (11) sous la forme gazeuse.
5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on introduit l'anhydride carbonique (CO2) dans ladite solution aqueuse (12) de ladite enceinte (11) sous la forme de fines gouttelettes liquides.
6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on introduit l'anhydride carbonique (CO2) dans ladite solution aqueuse (12) de ladite enceinte (11) sous la forme d'un mélange de bulles gazeuses et de fines gouttelettes liquides.
7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on agite ladite solution aqueuse (12) pendant l'injection d'anhydride carbonique dans ladite enceinte (11).
8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on introduit l'anhydride carbonique (CO2) dans ladite solution aqueuse (12) par injection directe dans ledit circuit d'utilisation (30).
9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on introduit l'anhydride carbonique à une température comprise entre -10[deg.]C et +5[deg.]C et de préférence égale à environ 2[deg.]C.
10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on introduit l'anhydride carbonique sous une pression comprise entre 50 bars et 60 bars et de préférence égale à environ 35 bars.
11. Dispositif pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, ce dispositif comportant au moins une enceinte (11) contenant une masse d'une solution aqueuse (12), des premiers moyens pour accumuler, lors d'au moins une première phase dite de stockage, un ensemble de composés accumulateurs de froid dans ladite enceinte, et des seconds moyens pour restituer, lors d'au moins une seconde phase dite de restitution, le froid accumulé par lesdits composés accumulateurs de froid en vue de son application dans un circuit d'utilisation, caractérisé en ce qu'il comporte au moins un circuit d'injection (16) pour introduire de l'anhydride carbonique (CO2) dans ladite solution aqueuse (12) de ladite enceinte (11) et/ou dudit circuit d'utilisation (30).
12. Dispositif selon la revendication 11, caractérisé en ce que ledit circuit d'injection (16) pour introduire de l'anhydride carbonique (CO2) dans ladite solution aqueuse (12) de ladite enceinte (11) comprend au moins une tuyère d'injection (20a, 20b) équipée d'au moins une buse d'injection (21a, 21b).
13. Dispositif selon la revendication 12, caractérisé en ce que ladite tuyère équipée (20a) d'au moins une buse d'injection (21a) est agencée pour injecter de l'anhydride carbonique (CO2) à l'état gazeux.
14. Dispositif selon la revendication 12, caractérisé en ce que ladite tuyère (20b) équipée d'au moins une buse d'injection (21b) est agencée pour injecter de l'anhydride carbonique (CO2) à l'état liquide.
15. Dispositif selon la revendication 11, caractérisé en ce que ledit circuit d'injection (16) pour introduire de l'anhydride carbonique (CO2) dans ladite solution aqueuse (12) dudit circuit d'utilisation (30) comprend au moins une tuyère d'injection (40) équipée d'au moins une buse d'injection (41).
16. Dispositif selon la revendication 15, caractérisé en ce que ladite tuyère d'injection (40) équipée d'au moins une buse d'injection (41) est disposée en aval d'un compresseur (33) monté sur un conduit dudit circuit d'utilisation (30).
17. Dispositif selon la revendication 11, caractérisé en ce que ledit circuit d'injection (16) comporte au moins une bouteille de stockage (22) d'anhydride carbonique (CO2).
18. Dispositif selon la revendication 11, caractérisé en ce que ladite enceinte (11) est pourvue de parois isothermiques (14) et comporte au moins un serpentin de refroidissement (15) pour amener ladite solution aqueuse (12) à une température de travail inférieure ou supérieure au zéro Celcius.
19. Dispositif selon la revendication 11, caractérisé en ce que ledit circuit d'injection (16) comporte au moins un refroidisseur (24).
20. Dispositif selon la revendication 11, caractérisé en ce que ledit circuit d'injection (16) comporte dans l'espace supérieur de l'enceinte (11) un séparateur gaz/liquide (18) connecté à un déshydrateur (19).
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