CH679639A5

CH679639A5 -

Info

Publication number: CH679639A5
Application number: CH4685/89A
Authority: CH
Inventors: Nuran Nabi; Abdul Gaffar; John Afflitto; Orum Stringer; Michael Prencipe
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1988-12-29
Filing date: 1989-12-27
Publication date: 1992-03-31
Also published as: DE3942643A1; JPH02288819A; GB9225278D0; GR1004463B; GR890100853A; HU896808D0; CN1044047A; SE507731C2; NO895310L; HK154996A; PL283117A1; IT1237483B; BR8906866A; GB2227660A; GB2257362A; HU212183B; ZW17289A1; GB8928878D0; ATA296889A; MA21712A1

Description

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 679 639 A5 CH 679 639 A5

Beschreibung description

Die Erfindung betrifft ein bakterizides, zahnbelagverhindemdes Mundpflegemittel mit einem Gehalt einer im wesentlichen wasserunlöslichen nicht kationischen bakteriziden Komponente zur Verhinderung von Zahnbeiag. The invention relates to a bactericidal, dental plaque-preventing oral care agent containing an essentially water-insoluble, non-cationic bactericidal component for preventing dental problems.

Zahnbelag bildet sich auf den Zähnen als weiche Ablagerung während Zahnstein eine harte verkalkte Ablagerung darstellt. Im Gegensatz zum Zahnstein bildet sich der Zahnbelag an jedem Bereich der Zahnoberfläche und insbesondere an den gingivalen Grenzbezirken; er ist kaum erkennbar und begünstigt Gingivitis. Dental plaque forms on the teeth as a soft deposit, while tartar is a hard calcified deposit. In contrast to the tartar, the plaque forms on every area of the tooth surface and in particular on the gingival border areas; it is barely recognizable and favors gingivitis.

Aus diesem Grunde ist es erwünscht, bei Mundpflegemitteln antimikrobiell wirkende Mittel bzw. bakterizide Komponenten vorzusehen, die den Zahnbelag verringern. Hierfür wurden oft kationische Bakterizide vorgeschlagen. Gemäss US-PS 4 022 880 wird beispielsweise eine Zinkionen liefernde Verbindung als zahnsteinverhindernde Komponente mit einem Bakterizid vermischt, um das Wachstum von Zahnbelagbakterien zu verhindern. Zahlreiche Bakterizide sind in Kombination mit Zinkverbindungen beschrieben einschliesslich kationischer Verbindungen wie Guanidine und quaternäre Ammoniumverbindungen, aber auch nicht-kationische Verbindungen wie halogenierte Salicylanilide und halogenierte Hydroxy-diphenylether. Ein nicht-kationischer bakterizider zahnbeiagverhindernder halogenierter Hydroxy-diphenylether, nämlich Triclosan, ist auch in Kombination mit Zinkzitrat-Trihydrat in EU-PS 0 161 899 beschrieben. Ferner offenbart EU-PS 0 271 332 eine Zahnpasta mit einem Gehalt an Triclosan und Propy-lenglykol als Solubilisierungsmittei. For this reason, it is desirable to provide antimicrobial agents or bactericidal components in oral care products which reduce the plaque. Cationic bactericides have often been proposed for this. According to US Pat. No. 4,022,880, for example, a compound providing zinc ions as a tartar-preventing component is mixed with a bactericide in order to prevent the growth of plaque bacteria. Numerous bactericides have been described in combination with zinc compounds, including cationic compounds such as guanidines and quaternary ammonium compounds, but also non-cationic compounds such as halogenated salicylanilides and halogenated hydroxydiphenyl ether. A non-cationic bactericidal tooth-preventing halogenated hydroxy-diphenyl ether, namely triclosan, is also described in combination with zinc citrate trihydrate in EU-PS 0 161 899. Furthermore, EU-PS 0 271 332 discloses a toothpaste containing triclosan and propylene glycol as solubilizing agent.

Kationische Bakterizide wie Chlorhexidin, Benzethoniumchlorid und Cetylpyridiniumchiorid sind als antibakterielle zahnbelagverhindernde Mittel weidlich untersucht worden; sie sind jedoch im allgemeinen in Kombination mit anionischen Komponenten nicht wirksam. Nicht-kationische Bakterizide können aber andererseits mit anionischen Komponenten in einem Mundpflegemittel verträglich sein. Mundpflegemittel sind jedoch meist Mischungen zahlreicher Komponenten, wobei sogar neutrale Bestandteile wie Feuchthaltemittel das Verhalten derartiger Mundpflegemittel beeinflussen können. Cationic bactericides, such as chlorhexidine, benzethonium chloride and cetylpyridinium chloride, have been extensively studied as antibacterial anti-plaque agents; however, they are generally not effective in combination with anionic components. Non-cationic bactericides, on the other hand, can be compatible with anionic components in an oral care product. However, oral care products are usually mixtures of numerous components, and even neutral components such as humectants can influence the behavior of such oral care products.

Darüber hinaus haben sogar nicht-kationische Bakterizide eine nur begrenzte zahnbelagverhindernde Wirkung, wenn sie mit den üblicherweise verwendeten anderen Bestandteilen wie zahnsteinverhindernden Polyphosphaten, gemäss GB-PS 2 200 551 und EU-PS 0 251 591 verwendet werden. Bislang unveröffentlichte Arbeiten gemäss USSN 398 605 vom 25. August 1989 ergaben, dass die zahnbelagverhindernde Wirksamkeit erheblich gesteigert werden kann, wenn man einen antibakteriellen Verstärkungsaktivator (AVA) einsetzt, der die Zurverfügungstellung des Bakterizids für die oralen Bereiche erhöht und die Retention des Bakterizids an diesen Bereichen verstärkt, wobei optimierte Mengen und Verhältnisse von Polyphosphat und AVA ermöglicht werden. In addition, even non-cationic bactericides have only a limited dental plaque prevention effect when used with the other commonly used ingredients such as calculus-preventing polyphosphates, according to GB-PS 2 200 551 and EU-PS 0 251 591. Previously unpublished work according to USSN 398 605 of August 25, 1989 showed that the plaque-preventing effectiveness can be significantly increased if an antibacterial reinforcement activator (AVA) is used which increases the availability of the bactericide for the oral areas and the retention of the bactericide on these Areas reinforced, whereby optimized amounts and ratios of polyphosphate and AVA are made possible.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, ein Mundpflegemittel zur besseren Verhinderung des Zahnbelags vorzuschlagen. Zur Lösung dieser Aufgabe wird ein Mundpflegemittel gemäss Patentanspruch 1 vorgeschlagen, wobei besondere Ausführungsformen in den abhängigen Ansprüchen erwähnt sind. The invention has set itself the task of proposing an oral care product for better prevention of dental plaque. To achieve this object, an oral care product according to claim 1 is proposed, special embodiments being mentioned in the dependent claims.

Das erfindungsgemässe Mundpflegemittel bietet den Vorteil, dass eine im wesentlichen in Wasser unlösliche nicht-kationische bakterizide Komponente und ein Verstärkungsaktivator (AVA) vorgesehen sind, um Zahnbelagbildung zu hindern, wobei die Zusammensetzung einen oral verträglichen Träger enthält, der es ermöglicht, dass das Bakterizid sich in einer zahnbelagverhindernden Menge im Speichel auflöst. Ein weiterer Vorteil besteht darin, dass AVA die Zurverfügungstellung und die Retention kleiner aber wirksamer zahnbeiagverhindernder Mengen der bakteriziden Komponente auf dem Zahn und den Schleimhäuten ermöglicht, wodurch wiederum als weiterer Vorteil ein Mundpflegemittel geschaffen wird, weiches das Auftreten von Gingivitis hindert. The oral care composition according to the invention offers the advantage that a substantially water-insoluble non-cationic bactericidal component and a reinforcement activator (AVA) are provided in order to prevent plaque formation, the composition containing an orally acceptable carrier which enables the bactericide to be present dissolves in a plaque-preventing amount in the saliva. A further advantage is that AVA enables the provision and retention of small but effective tooth-preventing amounts of the bactericidal component on the tooth and mucous membranes, which in turn creates an additional oral care product that prevents the occurrence of gingivitis.

Typische Beispiele für wasserunlösliche, nicht-kationische antibakteriell wirkende Agentien bzw. Bakterizide, die insbesondere im Hinblick auf ihre zahnsteinverhindernde Wirksamkeit und Verträglichkeit bzw. Sicherheit geeignet sind, sind die folgenden Verbindungen: Typical examples of water-insoluble, non-cationic antibacterial agents or bactericides, which are particularly suitable in terms of their tartar-preventing activity and compatibility or safety, are the following compounds:

Halogenierte Diphenylether wie 2',4,4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenylether (Triclosan) und 2,2'-Dihy-droxy-5,5'-dibromdiphenylether. Halogenated diphenyl ethers such as 2 ', 4,4'-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether (triclosan) and 2,2'-dihydroxy-5,5'-dibromodiphenyl ether.

Ferner halogenierte Salicylanilide wie 4',5-Dibrom-, bzw. 3,4',5-Trichlor-, bzw. 3,4',5-Tribrom-, bzw. 2,3,3',5-Tetrachlor-, bzw. 3,3,3',5-Tetrachlor- oder 3,3,3',5-TetrachIorsalicylanilide sowie 3,5-Dibrom-3'-, bzw. 5-n-Octanoyl-3'-, bzw. 3,5-Dibrom-4'- oder 3,5-Dibrom-3'-trifluormethyl-salicylanilid (Fluorophene). Halogenated salicylanilides such as 4 ', 5-dibromo- or 3.4', 5-trichloro- or 3.4 ', 5-tribromo- or 2,3,3', 5-tetrachloro-, or 3,3,3 ', 5-tetrachloro- or 3,3,3', 5-tetrachlorosalicylanilides as well as 3,5-dibromo-3'- or 5-n-octanoyl-3'- or 3 , 5-dibromo-4'- or 3,5-dibromo-3'-trifluoromethyl-salicylanilide (fluorophene).

Als Benzoesäureester sind Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butyl-p-hydroxybenzoesäureester geeignet. Methyl, ethyl, propyl or butyl-p-hydroxybenzoic acid esters are suitable as benzoic acid esters.

Als halogenierte Carbanilide kommen 3,4,4'-Trichlorcarbanilid, 3-Trifluormethyl-4-4'-dichiorcarbani-lid und 3,3,4'-Trichlorcarbanilid in Frage. Suitable halogenated carbanilides are 3,4,4'-trichlorocarbanilide, 3-trifluoromethyl-4-4'-dichiorecarbanide and 3,3,4'-trichlorocarbanilide.

Als phenolische Verbindungen können die folgenden Phenole und deren Homologe wie Mono- und Po-lyalkylphenole und aromatische Halogenphenole mit z.B. F, Ci, Br, I sowie Resorcinol und Catechol und deren Derivate und Bis-Phenolverbindungen verwendet werden. As phenolic compounds, the following phenols and their homologs such as mono- and poly-alkylphenols and aromatic halophenols with e.g. F, Ci, Br, I and resorcinol and catechol and their derivatives and bis-phenol compounds can be used.

Als Phenolverbindungen sind ausser Phenol das 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 4-Ethyl-, 2,4-Di-methyl-, 2,5-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 4-n-Propyl-, 4-n-Butyl-, 4-n-Amyl-, 4-tert.- In addition to phenol, the phenol compounds which are 2-methyl, 3-methyl, 4-methyl, 4-ethyl, 2,4-dimethyl, 2,5-dimethyl, 3,4-dimethyl, 2 , 6-dimethyl, 4-n-propyl, 4-n-butyl, 4-n-amyl, 4-tert.-

2 2nd

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 639 A5 CH 679 639 A5

Amyl-, 4-n-Hexyl- oder 4-n-Heptyl-phenol bzw. 2-Methoxy-4-(2-propenyl)-phenol (Eugenol) oder 2-lsopropyl-5-methyl-phenol (Thymol) geeignet. Amyl-, 4-n-hexyl- or 4-n-heptylphenol or 2-methoxy-4- (2-propenyl) phenol (eugenol) or 2-isopropyl-5-methylphenol (thymol) are suitable.

Als Mono- und Polyalkyl- bzw. Aralkyl-Halophenoie können eingesetzt werden: Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, n-Amyl-, sec.-Amyl-, n-Hexyl-, Cyclohexyl-, n-Heptyl- oder n-Octyl-p-Chlorophenol; ferner o-Chlorphenol bzw. Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, n-Amyl-, tert.-Amyl-, n-Hexyl- oder n-Heptyl-o-Chiorphenol. The following can be used as mono- and polyalkyl or aralkyl halophenoies: methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-amyl, sec.-amyl, n-hexyl, cyclohexyl, n-heptyl or n-octyl-p-chlorophenol; also o-chlorophenol or methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-amyl, tert-amyl, n-hexyl or n-heptyl-o-chlorophenol.

Ferner können p-Chlorphenol sowie o-Benzyi-, o-Benzyl-m-methyl-, o-Benzyl-m,m-dimethyl-, o-Phenylethyl-, o-Phenyl-ethyl-m-methyl-, 3-Methyl-, 3,5-Dimethyl-, 6-Ethyl-3-methyl-, 6-n-Propyl-3-me-thyl-, 6-iso-Propyl-3-methyl-, 2-Ethyi-3,5-dimethyl-, 6-sec.-Butyl-3-methyl-, 2-iso-Propyi-3,5-dime-thyl-, 6-Diethylmethyl-3-methyl-, 6-lso-Propyl-2-ethyl-3-methyl-, 2-sec.-Amyl-3,5-dimethyl-, 2-Diethyl-methyl-3,5-dimethyl-p-chlorphenol, oder 6-sec.-Octyl-3-methyl-p-chlorphenol sowie ferner p-Bromphe-nol und dessen Derivate wie Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, n-Amyl-, sec.-Amyl-, n-Hexyl- und Cyclohexyl-p-Bromphenol sowie o-Bromphenol einschliesslich tert.-Amyl-, n-Hexyl- oder n-Propyl-m,m-dimethyl-o-bromphenol verwendet werden, ferner 2-Phenylphenol, 4-ChIor-2-methylphenol, 4-Chlor-3-methylphenol, 4-Chlor-3,5-dimethylphenol, 2,4-Dichlor-3,5-dimethylphenol, 3,4,5,6-Tetrabrom-2-me-thylphenol, 5-Methyl-2-pentylphenol, 4-lsopropyl-3-methylphenol, 5-Chlor-2- hydroxydiphenylmethan. Furthermore, p-chlorophenol and o-benzyi, o-benzyl-m-methyl-, o-benzyl-m, m-dimethyl-, o-phenylethyl-, o-phenyl-ethyl-m-methyl-, 3-methyl -, 3,5-dimethyl, 6-ethyl-3-methyl, 6-n-propyl-3-methyl, 6-iso-propyl-3-methyl, 2-ethyl-3,5- dimethyl, 6-sec-butyl-3-methyl, 2-iso-propyl-3,5-dimethyl, 6-diethylmethyl-3-methyl, 6-iso-propyl-2-ethyl-3 -methyl-, 2-sec.-amyl-3,5-dimethyl-, 2-diethyl-methyl-3,5-dimethyl-p-chlorophenol, or 6-sec.-octyl-3-methyl-p-chlorophenol as well also p-bromophenol and its derivatives such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-amyl, sec.-amyl, n-hexyl and cyclohexyl-p-bromophenol and o- Bromophenol including tert-amyl, n-hexyl or n-propyl-m, m-dimethyl-o-bromophenol can be used, furthermore 2-phenylphenol, 4-chloro-2-methylphenol, 4-chloro-3-methylphenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol, 2,4-dichloro-3,5-dimethylphenol, 3,4,5,6-tetrabromo-2-methylphenol, 5-methyl-2-pentylphenol, 4-isopropyl- 3-methylphenol, 5-chloro-2-hydroxydiphenylmethane.

Ferner können Resorcinol und dessen Derivate eingesetzt werden wie Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, n-Amyl-, n-Hexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-, n-Nonyl-, Phenyl-, Benzyl-, Phenylethyl-, Phenylpropyl-oder p-Chlorbenzylresorcinol verwendet werden sowie 5-Chlor-, bzw. 4'-Chlor-, bzw. 5-Brom- oder 4"-Brom-2,4-dihydroxydiphenylmethan. Resorcinol and its derivatives can also be used, such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-amyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, Phenyl-, benzyl-, phenylethyl-, phenylpropyl- or p-chlorobenzylresorcinol can be used as well as 5-chloro-, or 4'-chloro-, or 5-bromo- or 4 "-bromo-2,4-dihydroxydiphenylmethane.

Als Bis-Phenoiverbindungen können Bisphenol A sowie 2,2'-Methylen-Bis-(4-chlorphenol), 2,2'-Me-thylen-Bis-(3,4,6-trichlorphenol [Hexachlorophen], 2,2'-Methylen-Bis-(4-chlor-6-bromphenoi), Bis-(2-Hydroxy-3,5-dichlorphenyl)suifid, Bis-(2-Hydroxy-5-chlorbenzyl)sulfid verwendet werden. Bisphenol A and 2,2'-methylene-bis- (4-chlorophenol), 2,2'-methylene-bis- (3,4,6-trichlorophenol [hexachlorophene], 2,2 ' -Methylene-bis- (4-chloro-6-bromphenoi), bis- (2-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) suifid, bis- (2-hydroxy-5-chlorobenzyl) sulfide can be used.

Die nicht-kationische bakterizide Komponente ist in dem Mundpflegemittel in einer wirksam zahnbelag-verhindernden Menge vorhanden, und zwar im allgemeinen in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,03 bis 1 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 0,25 bis 0,5 Gew.-% oder bestenfalls in einer Menge von 0,25 bis 0,35 Gew.-% wie beispielsweise in einer Menge von 0,3 Gew.-% in einem Zahnpflegemittel oder vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 0,3 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 0,03 bis 0,1 Gew.-% in einem Mundspülmittel oder einem flüssigen Mundpflegemittel. Das Bakterizid ist im wesentlichen wasserunlöslich, d.h., dass seine Löslichkeit in Wasser bei 25°C unter 1 Gew.-% liegt und auch niedriger als 0,1 Gew.-% sein kann. The non-cationic bactericidal component is present in the oral care product in an effective anti-plaque amount, generally in an amount of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.03 to 1% by weight and especially in in an amount of 0.25 to 0.5% by weight or at best in an amount of 0.25 to 0.35% by weight, for example in an amount of 0.3% by weight in a dentifrice or preferably in an amount of 0.03 to 0.3% by weight and in particular an amount of 0.03 to 0.1% by weight in a mouthwash or a liquid oral care product. The bactericide is essentially water-insoluble, i.e. its solubility in water at 25 ° C is less than 1% by weight and can also be less than 0.1% by weight.

Der bevorzugte halogenierte Diphenylether ist Triclosan. Bevorzugte Phenolverbindungen sind Phenol, Thymol, Eugenol, Hexylresorcinol und 2,2'-Methylen-bis(4-chlor-6-bromphenol), wobei jedoch Triclosan besonders bevorzugt wird. Triclosan ist als Bakterizid in Kombination mit einem zahnsteinverhindernden Mittel, welches Zinkionen liefert, in der erwähnten US-PS 4 022 880 und in Kombination mit einer Kupferverbindung in DE-PS 3 532 860 beschrieben. Triclosan ist in Kombination mit einem Kaliumionen enthaltenden, den Zahn unempfindlich machenden Mittel in EU-PS 0 278 744 beschrieben. Ferner offenbart EU-PS 0 161 898 die Verwendung von Triclosan als zahnbelagverhinderndes Mittel in einer Zahnpasta, die so formuliert ist, dass sie eine lamellare flüssige Kristall-Tensidphase enthält mit Lamellenabständen von weniger als 6,0 nm, und die vorzugsweise ein Zinksalz enthalten kann; auch in Kombination mit Zinkcitrat-Trihydrat ist Triclosan gemäss EU-PS 0 161 899 offenbart. Das antibakterielle Ver-stärkungsmittel oder der Verstärkungs-Aktivator AVA, der die Zurverfügungstellung des Bakterizids für die oralen Bereiche erhöht und die Retention des Bakterizids an diesen Bereichen steigert, wird zur Erzielung dieser Erhöhung in Mengen von etwa 0,005 bis etwa 4 und vorzugsweise von 0,1 bis etwa 3 und insbesondere von 0,5 bis etwa 2,5 Gew.-% verwendet. The preferred halogenated diphenyl ether is triclosan. Preferred phenol compounds are phenol, thymol, eugenol, hexylresorcinol and 2,2'-methylene-bis (4-chloro-6-bromophenol), but triclosan is particularly preferred. Triclosan is described as a bactericide in combination with a tartar-preventing agent which provides zinc ions in the mentioned US Pat. No. 4,022,880 and in combination with a copper compound in DE-PS 3,532,860. Triclosan is described in combination with a tooth ion-insensitive agent containing potassium ions in EU-PS 0 278 744. Furthermore, EU-PS 0 161 898 discloses the use of triclosan as an anti-plaque agent in a toothpaste which is formulated to contain a lamellar liquid crystal surfactant phase with lamellar spacings of less than 6.0 nm and which can preferably contain a zinc salt ; also in combination with zinc citrate trihydrate, triclosan according to EU-PS 0 161 899 is disclosed. The antibacterial enhancer or enhancer activator AVA, which increases the availability of the bactericide for the oral areas and increases the retention of the bactericide in these areas, is used to achieve this increase in amounts from about 0.005 to about 4 and preferably from 0. 1 to about 3 and in particular from 0.5 to about 2.5% by weight are used.

Die AVA-Komponente kann eine einfache Verbindung vorzugsweise ein poiymerisierbares Monomer, vorzugsweise ein Polymer im allgemeinen Sinne sein, wie beispielsweise ein Oligomer, Homopolymer, Co-polymer von zwei oder mehr Monomeren, lonomer, Block-Copolymer, Pfropf-Copolymer, quervernetzte Polymere und Copolymere. Die AVA-Komponente kann eine natürliche oder synthetische Verbindung sein, die wasserunlöslich oder vorzugsweise wasser- bzw. speichellöslich ist oder quellbar z.B. hydrati-sierbar oder unter Bildung eines Hydrogels quellbar sein kann. Das durchschnittliche Gewichtsmolekulargewicht liegt in einem Bereich von 100 bis 1 000 000 und vorzugsweise in einem Bereich von 1000 bis 1 000 000 und insbesondere in einem Bereich von 2000 oder 2500 bis 250 000 oder 500 000. The AVA component can be a simple compound, preferably a polymerizable monomer, preferably a polymer in the general sense, such as an oligomer, homopolymer, copolymer of two or more monomers, ionomer, block copolymer, graft copolymer, cross-linked polymers and Copolymers. The AVA component can be a natural or synthetic compound that is water-insoluble or preferably water or saliva soluble or swellable e.g. can be hydrated or swellable to form a hydrogel. The average weight molecular weight is in a range from 100 to 1,000,000 and preferably in a range from 1,000 to 1,000,000 and in particular in a range from 2,000 or 2,500 to 250,000 or 500,000.

Der antibakterielle Verstärkungs-Aktivator AVA enthält mindestens einen Rest, der die Zurverfügungstellung des Bakterizids erhöht; dieser Rest ist vorzugsweise ein Säurerest wie ein Sulfonsäure-oder Phosphonsäurerest und insbesondere ein Phosphonsäure- oder Carbonsäurerest oder ein Salz dieser, wie beispielsweise ein Alkali- oder Ammoniumsalz. Der Verstärkungs-Aktivator enthält ferner mindestens einen organischen Rest, der die Retention des Bakterizids erhöht. Vorzugsweise sind mehrere derartige Reste vorhanden. Die die Retention fördernden Reste haben vorzugsweise die allgemeine Formel - (X)n-R, wobei X z.B. ein O, N, S, SO, SO2, P, PO oder Si bedeutet und R ein hydrophober Al-kyl-, Alkenyl-, Acyl-, Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl- oder heterocyclischer Rest ist bzw. Derivate dieser Verbindungen mit inerten Substituenten, wobei n den Wert von Null oder 1 oder mehr hat. The antibacterial enhancement activator AVA contains at least one residue which increases the availability of the bactericide; this residue is preferably an acid residue such as a sulfonic acid or phosphonic acid residue and in particular a phosphonic acid or carboxylic acid residue or a salt thereof, such as an alkali or ammonium salt. The enhancement activator also contains at least one organic residue that increases the retention of the bactericide. There are preferably several such residues. The retention promoting residues preferably have the general formula - (X) n-R, where X e.g. is an O, N, S, SO, SO2, P, PO or Si and R is a hydrophobic alkyl, alkenyl, acyl, aryl, alkaryl, aralkyl or heterocyclic radical or derivatives of these compounds inert substituents, where n is zero or 1 or more.

Die erwähnten inert-substituierten Derivate sind u.a. Substituenten an dem Rest R, welche im allgemeinen nicht hydrophil sind und nicht mit der gewünschten Wirkungsweise des AVA im Hinblick auf die Erhö- The inert-substituted derivatives mentioned include Substituents on the radical R which are generally not hydrophilic and do not have the desired mode of action of the AVA with regard to the enhancements.

3 3rd

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 679 639 A5 CH 679 639 A5

hung der Zurverfügungstellung des Bakterizids und der Retention desselben an den oralen Bereichen kollidieren; derartige Derivate sind Halogenreste wie CI, Br, J und Carbogruppen. Beispiele für derartige die Retention erhöhenden Gruppen sind in der folgenden Tabelle aufgeführt: colliding with the availability and retention of the bactericide in the oral areas; such derivatives are halogen residues such as CI, Br, J and carbo groups. Examples of such retention increasing groups are listed in the following table:

n n

X X

0 0

- -

1 1

0 0

N N

S S

SO SO

S02 S02

p p

PO PO

Si Si

—(X)nR - (X) nR

Methyl, Ethyl, Propyi, Butyl, isobutyl, t-Butyi, Cyclohexyl, Allyl, Benzyl, Phenyl, Chlorphenyl, Xylyl, Pyridyl, Furanyl, Acetyl, Benzoyl, Buiyryl, Terephthaloyl, Methyl, ethyl, propyi, butyl, isobutyl, t-butyi, cyclohexyl, allyl, benzyl, phenyl, chlorophenyl, xylyl, pyridyl, furanyl, acetyl, benzoyl, buiyryl, terephthaloyl,

Eihoxy, Benzyloxy, Thioacetoxy, Phenoxy, Carbethoxy, Carbbenzyloxy, Ethylamino, Diethylamino, Propylamido, Benzylamino, Benzoylamido, Phenyl-acetamido, Eihoxy, benzyloxy, thioacetoxy, phenoxy, carbethoxy, carbbenzyloxy, ethylamino, diethylamino, propylamido, benzylamino, benzoylamido, phenyl-acetamido,

Thiobutyl, Thioisobutyl, Thioallyi, Thiobenzyl, Thiophenyl, Thiópropionyl, Phenyl-thioacetyl, Thiobenzoyl, Thiobutyl, thioisobutyl, thioallyi, thiobenzyl, thiophenyl, thiópropionyl, phenylthioacetyl, thiobenzoyl,

Butylsulfoxy, Allylsulfoxy, Benzylsulfoxy, Phenyisulfoxy, Butylsulfoxy, allylsulfoxy, benzylsulfoxy, phenyisulfoxy,

Butylsulfonyl, Allylsuffonyl, Benzylsuifonyl, Phenylsulfonyl, Butylsulfonyl, allylsuffonyl, benzylsulfonyl, phenylsulfonyl,

Diethyiphosphinyl, Ethytvinylphosphinyl, Ethylallylphosphinyl, Ethylbenzylphos-phinyl, Ethylphenylphosphinyl, Diethyiphosphinyl, Ethytvinylphosphinyl, Ethylallylphosphinyl, Ethylbenzylphos-phinyl, Ethylphenylphosphinyl,

Diethylphosphinoxy, Ethyh/inylphosphinoxy, Methylaliylphosphinoxy, Methylbenzyl-phosphinoxy, Methylphenylphosphinoxy; Diethylphosphinoxy, ethyl / inylphosphinoxy, methylaliylphosphinoxy, methylbenzylphosphinoxy, methylphenylphosphinoxy;

Trimethylsilyi, Dimethylbutylsilyl, Dimethylbenzylsilyl, Dimethylvinylsilyl, Dimethyl-allylsiiyl. Trimethylsilyi, dimethylbutylsilyl, dimethylbenzylsilyl, dimethylvinylsilyl, dimethyl-allylsiiyl.

Der die Zurverfügungstellung des Bakterizids erhöhende Rest ist ein solcher, der den antibakteriellen Verstärkungs-Aktivator AVA mit dem Bakterizid an die oralen Flächen, wie Zähne und Gaumen, anhaftet oder substantiv, adhäsiv, cohäsiv oder auf andere Weise an die Flächen anbringt und dadurch das Bakterizid anliefert. Der Rest, der die Retention des Bakterizides an diesen Bereichen fördert, ist im aligemeinen ein hydrophober Rest; dieser bindet das Bakterizid an den Verstärkungs-Aktivator und erhöht dadurch die Retention des Bakterizids an dem AVA und indirekt an den oralen Oberflächen. In einigen Fällen erfolgt die Bindung des Bakterizids durch physikalische Einbindung durch den AVA, insbesondere, wenn es sich bei diesem um ein quervernetztes Polymères handelt, dessen Strukturen mehr Bezirke für ein derartiges Festhalten vorsehen. Die Anwesenheit eines hochmolekularen, eher hydrophoben quervernetzten Restes in den quervernetzten Polymeren erhöht die physikalische Einbindung des Bakterizids an dem oder durch das quervernetzte AVA-Polymere. The residue which increases the availability of the bactericide is one which adheres the antibacterial reinforcement activator AVA with the bactericide to the oral surfaces, such as teeth and palate, or attaches them substantively, adhesively, cohesively or in some other way to the surfaces and thereby the bactericide delivers. The rest that promotes the retention of the bactericide in these areas is generally a hydrophobic residue; this binds the bactericide to the enhancement activator and thereby increases the retention of the bactericide on the AVA and indirectly on the oral surfaces. In some cases, the bactericide is bound by physical involvement by the AVA, especially if it is a cross-linked polymer, the structures of which provide more districts for such retention. The presence of a high molecular weight, rather hydrophobic cross-linked residue in the cross-linked polymers increases the physical integration of the bactericide on or through the cross-linked AVA polymer.

Vorzugsweise ist der AVA ein anionisches Polymères mit einer Kette oder einem Kettengerüst, welches sich wiederholende Einheiten aufweist, die jeweils mindestens ein Kohlenstoffatom haben und vorzugsweise mindestens eine direkt oder indirekt angehängte einwertige, die Zurverfügungstellung erhöhende Gruppe und mindestens eine direkt oder indirekt angehängte einwertige, die Retention erhöhende Gruppe, die geminai, vicinal oder auch weniger bevorzugt auf andere Weise Atome, vorzugsweise Kohlenstoffatome in der Kette gebunden enthält. Das Polymere kann auch in einigen Fällen die die Zurverfügungstellung erhöhenden Reste und/oder die die Retention erhöhenden Reste und/oder andere zweiwertige Atome oder Reste als Verbindungsteile in der Polymerkette enthalten, und zwar anstelle oder zusätzlich zu den Kohlenstoffatomen oder als quervernetzte Gruppen. Preferably, the AVA is an anionic polymer with a chain or skeleton, which has repeating units, each having at least one carbon atom and preferably at least one directly or indirectly attached monovalent, the availability-increasing group and at least one directly or indirectly attached monovalent, the Retention-increasing group containing geminai, vicinal or less preferably atoms, preferably carbon atoms, bonded in the chain. The polymer may also, in some cases, contain the availability increasing residues and / or the retention increasing residues and / or other divalent atoms or residues as connecting parts in the polymer chain, instead of or in addition to the carbon atoms or as cross-linked groups.

Beispiele der vorliegend offenbarten AVA, die nicht Gruppen enthalten, die der Zurverfügungstellung des Bakterizids dienen und auch nicht solche enthalten, die zur Retention des Bakterizids dienen, können auf an sich bekannte Weise chemisch so modifiziert werden, dass man AVA's enthält, die beide Gruppen und vorzugsweise eine Mehrzahl dieser Reste enthalten. Bei den bevorzugten polymeren AVA's ist es erwünscht, dass zur Erhöhung der Substantivität und der Lieferung des Bakterizids zu den oralen Oberflächen, die sich wiederholenden Einheiten in der Polymer-Kette oder in dem Rückgrat der Kette mindestens etwa 10% und vorzugsweise mindestens 50% und insbesondere mindestens 80% bis 95% oder 100 Gew.-% des Polymeren saure Reste haben, die die Zurverfügungstellung erhöhen. Examples of the AVA disclosed here which do not contain groups which serve to provide the bactericide and also do not contain those which serve to retain the bactericide can be chemically modified in a manner known per se to contain AVAs which contain both groups and preferably contain a plurality of these residues. In the preferred polymeric AVAs, it is desirable that in order to increase the substantivity and delivery of the bactericide to the oral surfaces, the repeating units in the polymer chain or in the backbone of the chain should be at least about 10%, and preferably at least 50%, and especially at least 80% to 95% or 100% by weight of the polymer have acidic residues which increase the availability.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht der antibakterielie Verstärkungs-Aktivator AVA aus einem Polymeren mit sich wiederholenden Einheiten, bei dem ein oder mehrere Phos-phonsäurereste vorhanden sind, die die Zurverfügungstellung erhöhen, wobei diese an ein oder mehrere Kohlenstoffatome in der polymeren Kette gebunden sind. Ein Beispiel eines derartigen AVA ist eine Poly(vinylphosphonsäure), welche Reste der folgenden Formel enthält: In a preferred embodiment of the invention, the antibacterial enhancement activator AVA consists of a polymer with repeating units, in which one or more phosphonic acid residues are present, which increase the availability, which are bound to one or more carbon atoms in the polymer chain . An example of such an AVA is a poly (vinylphosphonic acid) which contains residues of the following formula:

~[CH2 - CH] -P03H2/ ~ [CH2 - CH] -P03H2 /

4 4th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 639 A5 CH 679 639 A5

wobei dieses Polymere jedoch nicht einen Rest enthält, der die Retention erhöht. Reste dieser Art sind jedoch in einem Poly(l-phosphonpropen) enthalten und haben Einheiten der Formel: however, this polymer does not contain a residue that increases retention. However, residues of this type are contained in a poly (l-phosphonopropene) and have units of the formula:

II -[CH - CH] - II - [CH - CH] -

ch3 po3h2. ch3 po3h2.

Ein bevorzugter AVA mit Gehalt an Phosphonsäureresten ist eine Verbindung, die Poly(beta-styrol-phosphonsäure) enthaltende Einheiten der folgenden Formel: A preferred AVA containing phosphonic acid residues is a compound containing poly (beta-styrene-phosphonic acid) units of the following formula:

III -[CH - CH] - III - [CH - CH] -

Ph P03H2/ Ph P03H2 /

enthält, wobei Ph ein Phenylrest ist; der Phosphonsäurerest, der die Zurverfügungstellung des Bakterizids erhöht, und der Phenylrest, der die Retention verbessert, ist an vicinalen Kohlenstoffatomen in der Kette gebunden. Bevorzugt ist auch ein Copolymeres von beta-Styrolphosphonsäure mit Vinylphos-phonylchlorid, welches Einheiten der Formel III aufweist, die alternierend oder in zufälliger Verteilung mit Einheiten der Formel I auftreten oder eine Poly(alpha-styrolphosphonsäure), welche Einheiten der folgenden Formel enthält: contains, wherein Ph is a phenyl radical; the phosphonic acid residue, which increases the availability of the bactericide, and the phenyl residue, which improves the retention, are bound to vicinal carbon atoms in the chain. Also preferred is a copolymer of beta-styrenephosphonic acid with vinylphosphonyl chloride which has units of the formula III which occur alternately or in a random distribution with units of the formula I or a poly (alpha-styrenephosphonic acid) which contains units of the following formula:

iv — [ch2 - c ]- iv - [ch2 - c] -

Ph P03H2, Ph P03H2,

bei der die Zurverfügungstellung und die Retention erhöhenden Reste geminai an der Kette gebunden sind. in which the availability and retention increasing residues are geminai bound to the chain.

Diese Styrolphosphonsäure-Polymeren und deren Copolymeren mit anderen inerten ethylenisch ungesättigten Monomeren haben im allgemeinen ein Molekulargewicht in einem Bereich von etwa 2000 bis 30 000 und vorzugsweise von etwa 2500 bis 10 000. Derartige inerte Monomere stören die gewünschte Funktion der als AVA verwendeten Copolymere nicht wesentlich. These styrene-phosphonic acid polymers and their copolymers with other inert ethylenically unsaturated monomers generally have a molecular weight in a range from about 2000 to 30,000 and preferably from about 2500 to 10,000. Such inert monomers do not substantially impair the desired function of the copolymers used as AVA .

Andere Phosphonsäure enthaltende Polymere sind beispielsweise phosphonierte Ethylene mit Einheiten der folgenden Formel: Other polymers containing phosphonic acid are, for example, phosphonated ethylenes having units of the following formula:

V-[CH2)i4CHP03H2]n- V- [CH2) i4CHP03H2] n-

in welcher n beipielsweise eine ganze Zahl sein kann oder einen Wert haben kann, um dem Polymeren ein Molekulargewicht von 3000 zu geben. Ferner sind Natriumpolybuten-4,4-diphosphonate geeignet mit den Resten der folgenden Formel: in which, for example, n can be an integer or can have a value to give the polymer a molecular weight of 3000. Sodium polybutene-4,4-diphosphonates with the residues of the following formula are also suitable:

vi -[ch2 - ch ]- vi - [ch2 - ch] -

CH2 - CH < ( P03Na2 ) 2 CH2 - CH <(P03Na2) 2

sowie Poly(allyl-bis-phosphonethylamin) mit Einheiten der folgenden Formel: and poly (allyl-bis-phosphonethylamine) with units of the following formula:

vii -[ch2 - çh 3- vii - [ch2 - çh 3-

CH2 - N < (P03H2)2. CH2 - N <(P03H2) 2.

Andere phosphonierte Polymere, wie beispielsweise Poly(allylphosphonoacetat), phosphonierte Poly-methacrylate und dergleichen und geminale Diphosphonatpolymere gemäss EU-PS 0 321 233 können ebenfalls als AVA verwendet werden, vorausgesetzt, dass sie die oben erwähnten organischen Reste enthalten, die die Retention des Bakterizids fördern. Other phosphonated polymers such as poly (allylphosphonoacetate), phosphonated poly-methacrylates and the like and geminal diphosphonate polymers according to EU-PS 0 321 233 can also be used as AVA, provided that they contain the above-mentioned organic residues, which the retention of the bactericide promote.

Bei einer Ausführungsform der erfindungsgemässen Mundpflegemittel haben diese einen oral verträglichen Träger, eine wirksam den Zahnbelag verhindernde Menge eines im wesentlichen wasserunlöslichen nicht-kationischen Bakterizids und einen antibakteriellen Verstärkungs-Aktivator mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1000 bis 1 000 000, der mindestens eine die Zurverfügungstellung steigernde funktionelle Gruppe und mindestens eine organische die Retention erhöhende Gruppe In one embodiment of the oral care products according to the invention, they have an orally compatible carrier, an amount which effectively prevents plaque, an essentially water-insoluble, non-cationic bactericide, and an antibacterial reinforcement activator with an average molecular weight of 1000 to 1,000,000, which increases at least one of the availability functional group and at least one organic group increasing the retention

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 679 639 A5 CH 679 639 A5

enthält, wobei dieser AVA kein oder im wesentlichen kein wasserlösliches Alkaii- oder Ammoniumsalz eines synthetischen anionischen linearen polymeren Polycarboxylats mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 1 000 000 enthält. contains, wherein this AVA contains no or substantially no water-soluble alkali or ammonium salt of a synthetic anionic linear polymeric polycarboxylate with a molecular weight of 1000 to 1,000,000.

Bei dieser bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemässen Mundpflegemittels enthält der antibakterielle Verstärkungs-Aktivator kein oder im wesentlichen kein wasserlösliches Alkali- oder Ammoniumsalz eines synthetischen anionischen linearen polymeren Polycarboxylats mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 1 000 000. Der hier sowie im abhängigen Anspruch 35 enthaltene Disclaimer bezieht sich auf die Tatsache, dass in dem älteren Britischen Patent 2 200 551 ein Mundpflegemittel beansprucht ist, welches eine im wesentlichen in Wasser unlösliche nichtkationische antibakterielle Komponente, ein dehydratisiertes lineares Polyphosphat und vorzugsweise das in Anspruch 36 sowie weiter oben genannte Polycarboxylat mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 1 000 000 enthält. In this preferred embodiment of the oral care product according to the invention, the antibacterial reinforcement activator contains no or substantially no water-soluble alkali or ammonium salt of a synthetic anionic linear polymeric polycarboxylate with a molecular weight of 1000 to 1,000,000. The disclaimer contained here and in dependent claim 35 relates to the fact that the older British Patent 2,200,551 claims an oral care product which contains a substantially water-insoluble non-cationic antibacterial component, a dehydrated linear polyphosphate and preferably the polycarboxylate with a molecular weight of 1000 to 1000 as mentioned in claim 36 and above Contains 1,000,000.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform gemäss Erfindung besteht darin, dass der AVA ein synthetisches anionisches polymeres Carboxylat ist. Wenngleich gemäss Erfindung synthetische anionische polymere Polycarboxylate mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 1 000 000, vorzugsweise von 30 000 bis 500 000 nicht mit dem zahnsteinverhindernden Polyphosphat verwendet werden, sind diese als Inhibitor von alkalischen Phosphatase-Enzymen gemäss US-PS 4 627 977 verwendet worden, um die zahnsteinverhindernde Wirkung von linearen molekularen dehydratisierten Polyphosphatsalzen zu optimieren. Gemäss GB-PS 2 200 551 werden polymere Polycarboxylate als gegebenenfalls vorhandene Bestandteile in Mundpflegemitteln offenbart, die lineare, molekular dehydratisierte Polyphosphatsalze und im wesentlichen wasserunlösliche nicht-kationische Bakterizide enthalten. Es wurde ferner in Zu-sam- menhang mit der vorliegenden Erfindung festgestellt, dass derartige Polycarboxylate deutlich wirksam sind, um die Zurfügungstellung und Retention von nicht-ionischen Bakteriziden bzw. zahnbeiagver-hindernden Mitteln an Zahnoberflächen zu erhöhen, wenn andere Bestandteile, nämlich molekular dehydratisierte Polyphosphate, mit welchem die polymeren Polycarboxylate reagieren, nicht vorhanden sind; beispielsweise, wenn der Bestandteil, mit welchem die polymeren Polycarboxylate zusammenwirken, insbesondere ein nicht-kationisches Bakterizid ist. Another preferred embodiment according to the invention is that the AVA is a synthetic anionic polymeric carboxylate. Although synthetic anionic polymeric polycarboxylates having a molecular weight of 1,000 to 1,000,000, preferably 30,000 to 500,000, are not used with the tartar-preventing polyphosphate according to the invention, they have been used as an inhibitor of alkaline phosphatase enzymes according to US Pat. No. 4,627,977 to optimize the tartar-preventing effect of linear molecular dehydrated polyphosphate salts. According to GB-PS 2 200 551, polymeric polycarboxylates are disclosed as optional ingredients in oral care products which contain linear, molecularly dehydrated polyphosphate salts and essentially water-insoluble, non-cationic bactericides. It has also been found in connection with the present invention that such polycarboxylates are clearly effective in increasing the provision and retention of non-ionic bactericides or tooth-preventing agents on tooth surfaces when other constituents, namely molecularly dehydrated Polyphosphates with which the polymeric polycarboxylates react are not present; for example, if the component with which the polymeric polycarboxylates interact is, in particular, a non-cationic bactericide.

Synthetische anionische polymere Polycarboxylate und deren Komplexe mit verschiedenen kationischen Germiziden, Zink und Magnesium sind als zahnsteinverhindernde Mittel an sich beispielsweise aus den US-PS'en 3 429 963, 4 152 420, 3 956 480, 4 138 477 und 4 183 914 bekannt. Die synthetischen anionischen polymeren Polycarboxylate aus dieser Literatur können, sofern sie retentionsfördernde Reste enthalten oder derart modifiziert sind, bei den erfindungsgemässen Mundpflegemitteln eingesetzt werden. Synthetic anionic polymeric polycarboxylates and their complexes with various cationic germicides, zinc and magnesium are known per se as tartar-preventing agents, for example from US Pat. Nos. 3,429,963, 4,152,420, 3,956,480, 4,138,477 and 4,183,914. The synthetic anionic polymeric polycarboxylates from this literature, if they contain retention-promoting residues or are modified in this way, can be used in the oral care products according to the invention.

Die synthetischen anionischen polymeren Polycarboxylate, die gemäss Erfindung verwendet werden, sind bekannt und werden oft als freie Säuren und vorzugsweise als teilweise oder vollständig neutralisierte wasserlösliche Alkalisalze oder Ammoniumsalze eingesetzt. Bevorzugt werden 1:4 bis 4:1 Copoly-mere von Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäure mit anderen polymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Monomeren, vorzugsweise Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid mit einem Molekulargewicht von 30 000 bis 1 000 000, insbesondere 30 000 bis 500 000. Diese Copolymere werden beispielsweise von der GAF-Corporation unter der Bezeichnung «Gantrez» z.B. als AN 139 mit einem Molekulargewicht von 500 000 oder als AN 119 mit einem Molekulargewicht von 250 000 und insbesondere als S 97 in pharmazeutischer Reinheit mit einem Molekulargewicht von 70 000 vertrieben. The synthetic anionic polymeric polycarboxylates which are used according to the invention are known and are often used as free acids and preferably as partially or completely neutralized water-soluble alkali metal salts or ammonium salts. 1: 4 to 4: 1 copolymers of maleic anhydride or maleic acid with other polymerizable ethylenically unsaturated monomers, preferably methyl vinyl ether / maleic anhydride with a molecular weight of 30,000 to 1,000,000, in particular 30,000 to 500,000, are preferred. These copolymers are used, for example, by the GAF Corporation under the name "Gantrez" for example sold as AN 139 with a molecular weight of 500,000 or as AN 119 with a molecular weight of 250,000 and in particular as S 97 in pharmaceutical purity with a molecular weight of 70,000.

Andere polymere Polycarboxylate, die als AVA geeignet sind und die Retention der Bakterizide fördernde Reste enthalten oder entsprechend modifiziert sind, sind in der US-PS 3 956 480 offenbart, wie die 1:1 Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Ethylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, N-Vinyl-2-pyr-rolidon oder Ethylen, wobei letzteres unter der Bezeichnung «Monsanto EMA Nr. 1103», mit einem Molekulargewicht von 10 000 und als «EMA Grade 61» erhältlich ist, sowie 1:1 Copolymere von Acrylsäure mit Methyl- oder Hydroxyethylmethacrylat, Methyl- oder Ethylacrylat, Isobutyl- bzw. lsobutylvinylether oder N-Vinyl-2-pyrrolidon. Other polymeric polycarboxylates which are suitable as AVA and contain the residues which promote the retention of the bactericides or are modified accordingly are disclosed in US Pat. No. 3,956,480, such as the 1: 1 copolymers of maleic anhydride with ethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, N-vinyl 2-pyrrolidone or ethylene, the latter being available under the name "Monsanto EMA No. 1103", with a molecular weight of 10,000 and as "EMA Grade 61", and 1: 1 copolymers of acrylic acid with methyl or hydroxyethyl methacrylate, Methyl or ethyl acrylate, isobutyl or isobutyl vinyl ether or N-vinyl-2-pyrrolidone.

Weitere wirksame polymere Polycarboxylate sind in den oben erwähnten US-PS'en 4 138 477 und 4 183 914 offenbart, die Retention erhöhende Reste enthalten oder entsprechend modifiziert sind, nämlich Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Styrol, Isobutylen oder Ethylvinylethern, Polyacrylsäure, Polyitaconsäure und Polymaleinsäure und Sulfoacrylsäure-Oligomere mit einem Molekulargewicht bis herab zu 1000, die als «Uniroyal ND-2» im Handel erhältlich sind. Further effective polymeric polycarboxylates are disclosed in the above-mentioned US Pat. Nos. 4,138,477 and 4,183,914 which contain retention-increasing radicals or are modified accordingly, namely copolymers of maleic anhydride with styrene, isobutylene or ethyl vinyl ethers, polyacrylic acid, polyitaconic acid and polymaleic acid and Sulfoacrylic acid oligomers with a molecular weight down to 1000, which are commercially available as “Uniroyal ND-2”.

Allgemein geeignet sind polymerisierte olefinische oder ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren mit re-tentionsfördernden Resten, die eine aktivierte olefinische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung aufweisen, die bei der Polymerisation leicht reagiert aufgrund ihrer Anwesenheit im monomeren Molekül, und zwar entweder in der alpha-beta-Stellung bezüglich der Carboxylgruppe oder als Teil eines endständigen Ethyienrestes. Beispiele derartiger Säuren sind Acryl-, Methacryl- Ethacryl-, alpha-Chloracryl-, Croton-, beta-Acryloxypropion-, Sorbin-, alpha-Chlorsorbin- oder Zimtsäure, beta-Styrylacrylsäure, Muconsäure, Itaconsäure, Zitraconsäure, Mesaconsäure, Glutaconsäure, Aconitsäure, alpha-Phenylacrylsäure, 2-Benzylacrylsäure, 2-Cyclohexylacrylsäure, Angelikasäure, Umbellicsäure, Fumarsäure, Maieinsäure und deren Anhydride. Andere olefinische Monomere, die mit derartigen monomeren Cabonsäuren mischpolymerisierbar sind, sind Vinylacetat, Vinylchlorid oder Dimethylmaleat. Ferner Copolymere, die hinreichend Carbonsäuresalzreste für ihre Wasserlöslichkeit enthalten. Generally suitable are polymerized olefinic or ethylenically unsaturated carboxylic acids with retention-promoting residues which have an activated olefinic carbon-carbon double bond which reacts easily during the polymerization due to their presence in the monomeric molecule, either in the alpha-beta position the carboxyl group or as part of a terminal ethyl radical. Examples of such acids are acrylic, methacrylic, ethacrylic, alpha-chloroacrylic, crotonic, beta-acryloxypropionic, sorbic, alpha-chlorosorbic or cinnamic acid, beta-styrylacrylic acid, muconic acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, glutaconic acid, aconitic acid , Alpha-phenyl acrylic acid, 2-benzyl acrylic acid, 2-cyclohexyl acrylic acid, angelic acid, umbellic acid, fumaric acid, malic acid and their anhydrides. Other olefinic monomers which are copolymerizable with such monomeric cabonic acids are vinyl acetate, vinyl chloride or dimethyl maleate. Furthermore, copolymers which contain sufficient carboxylic acid salt residues for their water solubility.

Ferner sind für die vorliegende Erfindung geeignet die sogenannten Carboxyvinyl-Polymere, die als Also suitable for the present invention are the so-called carboxyvinyl polymers, which as

6 6

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 639 A5 CH 679 639 A5

Zahnpasten-Komponenten in den US-PS'en 3 980 767, 3 935 306, 3 919 409, 391 194 und 3 711 604 beschrieben sind. Diese sind im Handel beispielsweise unter dem Warenzeichen «Carbopol 934» bzw. «-940» und «-941 » von der B.F. Goodrich erhältlich. Diese Produkte bestehen im wesentlichen aus einem kolloidalen wasserlöslichen Polymeren von Polyacrylsäure, das mit etwa 0,75 bis 2,0 Gew.-% Poly-aliylsucrose oder Polyallylpentaerythritol als Vernetzungsmittel vernetzt ist, wobei die quervernetzte Struktur und die quervernetzten Bindungen die gewünschte Erhöhung der Retention durch Hydrophobie oder physikalisches Einfangen des Bakterizids bewirken und auf ähnliche Weise wirkt. Geeignet ist auch «Polycarbophil», welches eine Polyacrylsäure ist, die mit weniger als 0,2% Divinylglykol quervernetzt ist, wobei der geringere Anteil, das Molekulargewicht und/oder die Hydrophobie dieses Vernetzungsmittels die Retention nur wenig oder gar nicht erhöht. Das 2,5-Dimethyl-1,5-hexadien ist ein Beispiel für ein sehr wirksames, die Retention erhöhendes Vernetzungsmittel. Toothpaste components are described in U.S. Patent Nos. 3,980,767, 3,935,306, 3,919,409, 391,194 and 3,711,604. These are commercially available from B.F. under the trademark “Carbopol 934” or “-940” and “-941”. Goodrich available. These products consist essentially of a colloidal water-soluble polymer of polyacrylic acid, which is crosslinked with about 0.75 to 2.0% by weight of poly-aliyl sucrose or polyallylpentaerythritol as the crosslinking agent, the crosslinked structure and the crosslinked bonds providing the desired increase in retention by hydrophobicity or physical trapping of the bactericide and acts in a similar way. Also suitable is “polycarbophil”, which is a polyacrylic acid that is crosslinked with less than 0.2% divinylglycol, the lower proportion, the molecular weight and / or the hydrophobicity of this crosslinking agent increasing the retention little or not at all. The 2,5-dimethyl-1,5-hexadiene is an example of a very effective crosslinking agent that increases retention.

Das synthetische anionische polymere Polycarboxylat ist im wesentlichen ein Kohlenwasserstoff mit vorzugsweise Halogen und/oder Sauerstoff enthaltenden Substituenten und Bindungen in beispielsweise Ester-, Ether- und OH-Gruppen und wird in den vorliegenden Mundpflegemitteln in einer Menge von 0,05 bis 4, und vorzugsweise 0,05 bis 3 und insbesondere von 0,1 bis 2 Gew.-% eingesetzt. The synthetic anionic polymeric polycarboxylate is essentially a hydrocarbon with preferably halogen and / or oxygen-containing substituents and bonds in, for example, ester, ether and OH groups and is used in the present oral care products in an amount of 0.05 to 4, and preferably 0.05 to 3 and in particular from 0.1 to 2 wt .-% used.

Die antibakteriellen Verstärkungs-Aktivatoren AVA können natürliche anionische polymere Polycarboxylate sein, die die Retention fördernden Reste enthalten. Carboxymethylcellulose und andere Bindemittel wie Gumme und filmbildende Substanzen, die nicht die oben erwähnten, die Bereitstellung erhöhenden und/oder retentionsverbessernden Reste enthalten, sind als AVA ungeeignet. The antibacterial reinforcement activators AVA can be natural anionic polymeric polycarboxylates which contain residues which promote retention. Carboxymethyl cellulose and other binders such as gums and film-forming substances which do not contain the above-mentioned, enhancement and / or retention-enhancing residues are unsuitable as AVA.

Beispiele für AVA mit Phosphinsäureresten und/oder Sulfonsäureresten zur Erhöhung der Zurverfügungstellung sind beispielsweise Polymere und Copolymere, welche Einheiten oder Gruppen enthalten, die durch Polymerisation von Vinyl- oder Allyiphosphinsäure oder Sulfonsäuren stammen, die an dem 1- oder 2- oder 3-Kohlenstoffatom durch einen organischen die Retention erhöhenden Rest substituiert sind und beispielsweise die oben erwähnte allgemeine Formel -(X)-n-R enthalten. Mischungen dieser Monomeren können verwendet werden und Copolymere dieser mit ein oder mehreren inerten poly-merisierbaren ethylenisch ungesättigten Monomoren der oben beschriebenen Art in Zusammenhang mit synthetischen, anionischen polymeren Polycarboxylaten. Bei diesen und anderen polymeren AVA's ist gewöhnlich nur eine saure, die Zurverfügungstellung erhöhende Gruppe an ein beliebiges Kohlenstoffatom oder an ein anderes Atom in der Polymergrundkette oder an einen Zweig dieser gebunden. Polysilox-ane, welche Reste enthalten, die die Zurverfügungstellung des Bakterizids und die zur Retention desselben fördernde Reste enthalten oder entsprechend modifiziert sind, können ebenfalls als AVA verwendet werden. Ferner sind als AVA lonomere geeignet, die derartige Gruppen enthalten. Derartige lonomere sind in Kirk Othmer, «Encyclopedia of Chemical Technology», 3. Auflage, Supplement Volume, auf den Seiten 546 bis 573 beschrieben. Weitere AVA's sind Polyester, Polyurethane und synthetische und natürliche Polyamide einschliesslich der Proteine und proteinhaltiger Materialien wie Collagen, Po-ly(arginin) und andere polymerisierte Aminosäuren, sofern sie eine Retention des Bakterizids enthaltende Reste aufweisen. Examples of AVA with phosphinic acid residues and / or sulfonic acid residues to increase the availability are, for example, polymers and copolymers which contain units or groups which are derived from the polymerization of vinyl or allyiphosphinic acid or sulfonic acids which are derived from the 1- or 2- or 3-carbon atom are an organic residue increasing the retention and contain, for example, the general formula - (X) -nR mentioned above. Mixtures of these monomers can be used and copolymers of these with one or more inert polymerizable ethylenically unsaturated monomers of the type described above in connection with synthetic, anionic polymeric polycarboxylates. In these and other polymeric AVAs, usually only one acidic, enhancement group is attached to any carbon atom or other atom in the polymer backbone or to a branch thereof. Polysiloxanes which contain residues which contain or are modified accordingly to provide the bactericide and to promote the retention thereof can also be used as AVA. Also suitable as AVA are ionomers which contain such groups. Such ionomers are described in Kirk Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3rd edition, Supplement Volume, on pages 546 to 573. Further AVAs are polyesters, polyurethanes and synthetic and natural polyamides including the proteins and protein-containing materials such as collagen, poly (arginine) and other polymerized amino acids, provided that they contain residues containing the bactericide.

Bei einer Ausführungsform des erfindungsgemässen Mundpflegemittels hat der AVA ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1000 bis 1 000 000 und enthält mindestens einen funktionellen Rest, der die Zurverfügungstellung des Bakterizids erhöht, und einen organischen Rest, der die Retention verbessert, wobei diese Verbindung keine oder im wesentlichen keine wasserlöslichen Alkali- oder Ammoniumsalze synthetischer, anionischer, linearer, polymerer Polycarboxylate mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 1 000 000 enthält. In one embodiment of the oral care product according to the invention, the AVA has an average molecular weight of 1000 to 1,000,000 and contains at least one functional residue which increases the availability of the bactericide and an organic residue which improves the retention, this compound having no or essentially no contains water-soluble alkali or ammonium salts of synthetic, anionic, linear, polymeric polycarboxylates with a molecular weight of 1000 to 1,000,000.

Das erfindungsgemässe Mundpflegemittel kann als Zahnpflegemittel dienen, mit einem Gehalt von etwa 0,3 Gew.-% Bakterizid, wie beispielsweise Triclosan und 1,5 bis 2 Gew.-% Polycarboxylate als AVA. The oral care product according to the invention can serve as a dental care product with a content of about 0.3% by weight of bactericide, such as triclosan and 1.5 to 2% by weight of polycarboxylates as AVA.

Es wird angenommen, dass der AVA und insbesondere ein polymerer AVA im allgemeinen ein anionisches, filmbildendes Material ist und sich an der Zahnoberfläche anhaftet und einen kontinuierlichen Film auf dieser Oberfläche bildet und dadurch eine bakterielle Ansiedlung an der Zahnfläche verhindert. Es ist möglich, dass das nicht-kationische Bakterizid einen Komplex oder einen anderen Zusammen-schluss mit dem AVA bildet und somit einen Film dieses Komplexes an der Zahnoberfläche ergibt. Die filmbildende Eigenschaft des AVA und die verstärkte Retention des Bakterizids auf der Zahnoberfläche aufgrund von AVA bewirkt, dass die Zahnflächen für bakterielle Ansammlungen ungeeignet sind, und zwar insbesondere, weil die direkte bakteriostatische Wirkung des Bakterizids das Wachstum von Bakterien unterbindet. Demzufolge ergeben sich Kombinationen von drei verschiedenen Wirkungsweisen, nämlich einmal einer verstärkten Zurverfügungstellung des Bakterizids und zum anderen einer langen Retentionszeit auf der Zahnoberfläche und drittens einer Verhinderung der Ablagerung von Bakterien auf der Zahnoberfläche, wodurch das erfindungsgemässe Mundpflegemittel besonders gut einen Zahnbelag verhindert. Eine gleiche zahnbelagverhindernde Wirksamkeit wird den Schleimhäuten oder dem oralen Gewebe im Gaumenbereich vermittelt. It is believed that the AVA, and particularly a polymeric AVA, is generally an anionic film-forming material and adheres to the tooth surface and forms a continuous film on that surface, thereby preventing bacterial settlement on the tooth surface. It is possible that the non-cationic bactericide forms a complex or other association with the AVA and thus results in a film of this complex on the tooth surface. The film-forming property of AVA and the increased retention of the bactericide on the tooth surface due to AVA make the tooth surfaces unsuitable for bacterial accumulation, in particular because the direct bacteriostatic effect of the bactericide prevents the growth of bacteria. This results in combinations of three different modes of action, namely firstly an increased availability of the bactericide and secondly a long retention time on the tooth surface and thirdly preventing the deposition of bacteria on the tooth surface, as a result of which the oral care agent according to the invention particularly effectively prevents plaque. The mucous membranes or the oral tissue in the palate area is imparted with the same effectiveness in preventing plaque build-up.

Gemäss Erfindung bewirkt der oral verträgliche Träger, dass sich das im wesentlichen wasserunlösliche nicht-kationische Bakterizid in einer wirksamen zahnbelagverhindernden Menge im Speichel löst. According to the invention, the orally compatible carrier has the effect that the essentially water-insoluble, non-cationic bactericide dissolves in the saliva in an effective amount to prevent plaque formation.

Als Träger dient bevorzugt eine wässrige Phase mit einem Feuchthaltemittel. Bei einem Zahngel mit einem Gehalt an üblicherweise 5 bis 30 Gew.-% eines Si02-Poliermittels ist Wasser meist in einer Menge An aqueous phase with a humectant is preferably used as the carrier. In the case of a tooth gel with a content of usually 5 to 30% by weight of an SiO 2 polishing agent, water is usually in an amount

7 7

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 679 639 A5 CH 679 639 A5

von mindestens 3 Gew.-% und im allgemeinen von 3 bis 35 Gew.-% vorhanden, und als Feuchthaltemittel wird vorzugsweise Glycerin und/oder Sorbit in Mengen von 6,5 bis 75 oder 80 Gew.-% des Zahngels eingesetzt. Die Sorbitmengen beziehen sich im allgemeinen auf das handelsübliche Sorbit in 70%iger wässriger Lösung. of at least 3% by weight and generally from 3 to 35% by weight, and glycerin and / or sorbitol is preferably used as the humectant in amounts of 6.5 to 75 or 80% by weight of the tooth gel. The amounts of sorbitol generally relate to the commercially available sorbitol in 70% aqueous solution.

Zahngele mit einem Gehalt von 0,25 bis 0,35 Gew.-% Bakterizid erfordern keine weiteren Zusätze für den Träger, um das Bakterizid zu solubilisieren, wenngleich Solubilisierungsmittel bevorzugt werden. Wenn z.B. Bakterizid in Mengen von unter 0,25 Gew.-%, wie 0,01 bis 0,25 Gew.-% vorliegt, ist bevorzugt ein Solubilisierungsmittel vorhanden, um eine hinreichende Solubilisierung im Speichel zur Zahnbelagverhinderung zu ermöglichen. Wenn z.B. die Menge des Bakterizids über 0,35 Gew.-%, wie in einem Bereich von 0,35 bis 0,5 Gew.-% oder mehr oder bis zu 5% vorliegt, ist gewöhnlich ein Solubilisierungsmittel vorhanden, da sonst ein wesentlicher Teil des Bakterizides unlöslich verbleibt. Dental gels containing 0.25 to 0.35% by weight of bactericide do not require any additional additives for the carrier to solubilize the bactericide, although solubilizing agents are preferred. If e.g. Bactericidal in amounts of less than 0.25% by weight, such as 0.01 to 0.25% by weight, a solubilizing agent is preferably present in order to enable sufficient solubilization in the saliva to prevent plaque formation. If e.g. the amount of the bactericide in excess of 0.35% by weight, as in a range of 0.35 to 0.5% by weight or more or up to 5%, is usually a solubilizing agent, otherwise a substantial part of the Bactericidal remains insoluble.

Wenn es sich bei dem Mundpflegemittel um eine Zahnpasta handelt, die 30 bis 75 Gew.-% eines Poliermittels enthält, so ist das Vorhandensein eines derartigen Solubilisierungsmittels bevorzugt. If the oral care product is a toothpaste containing 30 to 75% by weight of a polishing agent, the presence of such a solubilizing agent is preferred.

Wenn das Mundpflegemittel als Mundwasser oder als flüssiges Mundpflegemittel vorliegt, so soll der oral verträgliche Träger mindestens ein Tensid, ein Aromaöl oder einen nichttoxischen Alkohol enthalten, wobei alle diese Komponenten das Auflösen des Bakterizids unterstützen, wobei wiederum die Anwesenheit eines derartigen Solubilisierungsmittels bevorzugt wird. If the oral care product is in the form of a mouthwash or a liquid oral care product, the orally acceptable carrier should contain at least one surfactant, one aromatic oil or one non-toxic alcohol, all of these components supporting the dissolution of the bactericide, the presence of such a solubilizing agent being preferred.

Wenn bei den erfindungsgemässen Mundpflegemitteln ein Solubilisierungsmittel vorhanden ist, wird es im allgemeinen in einer Menge von 0,5 bis 20 Gew.-% eingesetzt, wobei bereits 0,5 Gew.-% ausreichen, wenn die Menge des wasserunlöslichen nicht-kationischen Bakterizids niedrig ist und beispielsweise bei etwa 0,3 Gew.-% liegt. Bei höheren Anteilen von Bakterizid, wie mindestens 0,5 Gew.-% und insbesondere in Anwesenheit von Poliermitteln in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-%, ist es zweckmässig, wenn mindestens 5 Gew.-% und meist bis zu 20 Gew.-% oder mehr Solubilierungsmittel vorhanden sind. Es mag zu Auftrennungen bei Zahnpasten kommen, wenn mehr als 5 Gew.-% Solubilisierungsmittel vorhanden sind. If a solubilizing agent is present in the oral care products according to the invention, it is generally used in an amount of 0.5 to 20% by weight, with 0.5% by weight already being sufficient if the amount of the water-insoluble non-cationic bactericide is low and is, for example, about 0.3% by weight. At higher levels of bactericide, such as at least 0.5 wt .-% and especially in the presence of polishing agents in an amount of 5 to 30 wt .-%, it is advantageous if at least 5 wt .-% and usually up to 20 wt .-% or more solubilizing agents are present. Toothpaste may separate if more than 5% by weight solubilizing agent is present.

Das für die Solubilisierung des Bakterizids im Speichel vorgesehene Mittel kann in dem Was-ser/Feuchthaltemittel-Träger vorgesehen sein. Derartige Solubilisierungsmittel sind Feuchthaltemittel wie Polyole, nämlich Propylenglykol, Dipropylengiykol und Hexylenglykol, «Cellosolve» wie Methylcello-solve und Ethylcellosolve, vegetabilische Öle und Paraffine mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen in der Kette wie Olivenöl, Rizinusöl, Petrolatum und Ester wie Amylacetat, Ethylacetat und Benzylbenzoat. Als Propylenglykol wird 1,2-PropyIenglykol und 1,3-PropyIenglykol eingesetzt. Wesentliche Mengen an Po-Iyethylenglykol, insbesondere mit einem Molekulargewicht von 600 oder mehr, soll vermieden werden, da Poiyethylenglykol die bakterizide Wirkung des nicht-kationischen Bakterizides stört. Beispielsweise verringert Poiyethylenglykol (PEG) 600 in Kombination mit Triclosan in einem Gewichtsverhältnis von 25 Teilen Triclosan zu 1 Teil PEG 600 die bakterizide Wirkung des Triclosans um einen Faktor von etwa 16 gegenüber einem Produkt, welches kein Poiyethylenglykol enthält. The agent intended for solubilizing the bactericide in the saliva can be provided in the water / humectant carrier. Solubilizing agents of this type are humectants such as polyols, namely propylene glycol, dipropylene glycol and hexylene glycol, “cellosolves” such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, vegetable oils and paraffins with at least 12 carbon atoms in the chain such as olive oil, castor oil, petrolatum and esters such as amyl acetate, ethyl acetate and ethyl acetate and benzyl acetate. 1,2-propylene glycol and 1,3-propylene glycol are used as propylene glycol. Substantial amounts of polyethylene glycol, in particular with a molecular weight of 600 or more, should be avoided since polyethylene glycol interferes with the bactericidal action of the non-cationic bactericide. For example, polyethylene glycol (PEG) 600 in combination with triclosan in a weight ratio of 25 parts triclosan to 1 part PEG 600 reduces the bactericidal action of triclosan by a factor of about 16 compared to a product which does not contain polyethylene glycol.

Die erfindungsgemässen Mundpflegemittel können als Zahngel vorliegen und enthalten ein Poliermittel auf Basis von SÌO2, und zwar insbesondere kristalline Kieselsäure mit einer Teilchengrösse bis etwa 5 n, einer mittleren Teilchengrösse von etwa 1,1 p. und einer Oberfläche von bis zu 50 000 cm2/g, und zwar vorzugsweise als Kieselsäuregel oder kolloidale Kieselsäure oder komplexe, amorphe Alkalialu-minosilikate. The oral care products according to the invention can be in the form of a tooth gel and contain a polishing agent based on SO 2, in particular crystalline silica with a particle size of up to about 5 n, an average particle size of about 1.1 p. and a surface area of up to 50,000 cm2 / g, preferably as silica gel or colloidal silica or complex, amorphous alkali metal aluminosilicates.

Wenn optisch klare oder opake Gele gewünscht werden, wird als Poliermittel eine kolloidale Kieselsäure eingesetzt, wie sie unter der Bezeichnung «SYLOID 72» oder «SYLOID 74» oder als «SANTOCEL 100» als Alkalialuminosilikat-Komplex vertrieben wird. Die gelartige Struktur und die Refraktionsindices, die in der Nähe der Refraktionsindices des Geliermittels und der flüssigen Bestandteile liegen, sind für derartige Zahngele besonders geeignet. If optically clear or opaque gels are required, a colloidal silica is used as the polishing agent, as it is sold under the name «SYLOID 72» or «SYLOID 74» or as «SANTOCEL 100» as an alkali metal aluminosilicate complex. The gel-like structure and the refractive indices, which are close to the refractive indices of the gelling agent and the liquid constituents, are particularly suitable for such tooth gels.

Das Poliermaterial kann in den bevorzugten erfindungsgemässen Zahnpasten oder Zahngelen in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-% vorhanden sein. The polishing material can be present in the preferred toothpastes or tooth gels according to the invention in an amount of 5 to 30% by weight.

Bei einem erfindungsgemässen Mundpflegemittel in Form einer Zahnpasta enthält das Trägermaterial gewönhlich eine wässrige Phase mit einem Feuchthaltemittel, vorzugsweise Glycerin und/oder Sorbit, wobei der Anteil an Wasser in einem Bereich von 15 bis 35 oder 40 Gew.-% liegt und der Anteil an Glycerin und/oder Sorbit in einem Bereich von 20 bis 25 Gew.-% und vorzugsweise 25 bis 60 Gew.-% liegt, wobei das handelsübliche Sorbit in der Regel eine 70%ige wässrige Lösung darstellt. In the case of an oral care product according to the invention in the form of a toothpaste, the carrier material usually contains an aqueous phase with a humectant, preferably glycerol and / or sorbitol, the proportion of water being in the range from 15 to 35 or 40% by weight and the proportion of glycerin and / or sorbitol is in a range from 20 to 25% by weight and preferably 25 to 60% by weight, the commercially available sorbitol generally being a 70% aqueous solution.

Die erfindungsgemässen Mundpflegemittel können entweder als Zahnpasta vorliegen oder beispielsweise bei Anwesenheit von Si02-haltigen Poliermitteln als Zahngel. Die Träger-Komponente kann Poliermittel enthalten, wie wasserunlösliches Natriummetaphosphat, Kaliummetaphosphat, Tricalciumphosphat, dehydratisiertes oder wasserfreies Dicalciumphosphat, Calciumcarbonat, Aluminiumsilikat, hydratisier-tes Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Bentonit und deren Mischungen, aber auch harte Poliermittei, wie calci-niertes Aluminiumoxid und Zirkoniumsilikat oder teilchenförmige Harzen gemäss US-PS 3 070 510, wie Melamin-, Phenol- und Harnstoff-Formaldehydharze und vernetzte Polyepoxide und Polyester, wobei bevorzugte Poliermittel unlösliches Natriummetaphosphat, Dicalciumphosphat und hydratisiertes Aluminiumoxid sind. The oral care products according to the invention can either be present as toothpaste or, for example, in the presence of SiO 2 -containing polishing agents as tooth gel. The carrier component can contain polishing agents, such as water-insoluble sodium metaphosphate, potassium metaphosphate, tricalcium phosphate, dehydrated or anhydrous dicalcium phosphate, calcium carbonate, aluminum silicate, hydrated aluminum oxide, silicon dioxide, bentonite and mixtures thereof, but also hard polishing agents, such as zirconium silicate and calcium silicate aluminum oxide Particulate resins according to US Pat. No. 3,070,510, such as melamine, phenol and urea-formaldehyde resins and crosslinked polyepoxides and polyesters, preferred polishing agents being insoluble sodium metaphosphate, dicalcium phosphate and hydrated aluminum oxide.

Viele «wasserunlösliche» Poliermittel sind anionisch und können auch geringe Mengen löslicher Bestandteile enthalten. Beispielsweise können als unlösliches Natriummetaphosphat auch Mandrell'sches Salz und Kurrol'sches Salz verwendet werden. Diese Metaphosphate zeigen eine geringe Löslichkeit in Many “water-insoluble” polishing agents are anionic and can also contain small amounts of soluble components. For example, Mandrell's salt and Kurrol's salt can also be used as insoluble sodium metaphosphate. These metaphosphates show a low solubility in

8 8th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 639 A5 CH 679 639 A5

Wasser und werden im allgemeinen als unlösliche Metaphosphate bezeichnet, die aber eine geringe Menge bis zu 4 Gew.-% an löslichen Phosphaten wie Natriumtrimetaphosphat enthalten, was jedoch ausgewaschen werden kann. Die unlöslichen Alkalimetaphosphate werden meist als Pulver mit einer Teilchengrösse verwendet, von denen nicht mehr als 1% grösser als 37 y. ist. Water and are generally referred to as insoluble metaphosphates, but which contain a small amount of up to 4% by weight of soluble phosphates such as sodium trimetaphosphate, which, however, can be washed out. The insoluble alkali metaphosphates are mostly used as powders with a particle size, of which not more than 1% larger than 37 y. is.

Als Poliermaterial kann beispielsweise hydratisierte Tonerde verwendet werden, die nicht ionisch ist und die mit 85% eine Teilchengrösse unter 20 p. aufweist und eine Gibbsit-Struktur aufweist und ein al-pha-Aluminiumtrihydrat ist. Die durchschnittliche Teilchengrösse von Gibbsit liegt bei 6 bis 9 |x, wobei die Siebanalyse wie folgt sein kann: For example, hydrated alumina can be used as the polishing material, which is non-ionic and which, with 85%, has a particle size below 20 p. and has a gibbsite structure and is an al-pha aluminum trihydrate. The average particle size of gibbsite is 6 to 9 | x, whereby the sieve analysis can be as follows:

IX IX

% %

<30 <30

94—99 94-99

<20 <20

85-93 85-93

<10 <10

56-67 56-67

<5 <5

28-40 28-40

Das Poliermittel ist im allgemeinen in der Zahnpasta oder im Zahngei in einer Menge von 30 bis 75 Gew.-% vorhanden. The polishing agent is generally present in the toothpaste or tooth gel in an amount of 30 to 75% by weight.

Zahnpasten und Zahngele enthalten meist ein natürliches oder synthetisches Verdickungs- oder Geliermittel in Mengen von 0,1 bis 10 und vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%. Geeignete Verdickungsmittel sind synthetische kolloidale, tonartige Magnesiumalkalisilikat-Komplexe, wie beispielsweise die Laponit-Ty-pen, wobei Laponite D etwa 58,0% SÌO2, 25,4% MgO, 3,05% NagO, 0,98% U2O sowie Wasser und Spurenmetalle enthält, eine spezifische Dichte von 2,53 und eine Schüttdichte bei 8% Feuchtigkeit von etwa 1,0 aufweist. Toothpastes and tooth gels usually contain a natural or synthetic thickening or gelling agent in amounts of 0.1 to 10 and preferably 0.5 to 5% by weight. Suitable thickeners are synthetic colloidal, clay-like magnesium alkali silicate complexes, such as, for example, the laponite types, where laponite D is about 58.0% SÌO2, 25.4% MgO, 3.05% NagO, 0.98% U2O and water and Contains trace metals, has a specific gravity of 2.53 and a bulk density at 8% moisture of about 1.0.

Andere geeignete Verdickungs- oder Geliermittel sind Irish Moos, lota-Carrageenan, Gum-Traga-canth, Stärke, Polyvinylpyrrolidon, Hydroxyethylpropylcellulose, Hydroxybutylmethylcellulose, Hy-droxypropylmethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Natriumcarboxymethylcellulose und insbesondere bei Anwesenheit von SiC>2-Poliermitteln kolloidales Si02, wie «SYLOID 244» oder «SYLODENT 15». Other suitable thickening or gelling agents are Irish moss, lota-carrageenan, gum-tragacanth, starch, polyvinylpyrrolidone, hydroxyethylpropylcellulose, hydroxybutylmethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose and especially in the presence of SiColl 2-like polishing agents SYLOID 244 »or« SYLODENT 15 ».

Bei bevorzugten Mundpflegemitteln in Form von Mundwässern oder flüssigen Zahnpflegemitteln wird als Träger gewöhnlich ein Wasser/Alkohol-Gemisch verwendet, wobei das Gewichtsverhältnis von Wasser zu Alkohol im Bereich von 1:1 bis etwa 20:1 und vorzugsweise bei 3:1 bis 10:1 und insbesondere bei 4:1 bis zu etwa 6:1 liegt. Der Gesamtanteil des Wasser/Alkohol-Gemisches liegt gewöhnlich in einem Bereich von 70 bis 99,9 Gew.-%. Als Alkohol dient in der Regel Ethanol oder Isopropanol. Feuchthaltemittel wie Glycerin und Sorbit können in Mengen von 10 bis 30 Gew.-% vorhanden sein. Flüssige Mundpflegemittel enthalten gewöhnlich 50 bis 85 Gew.-% Wasser und können 0,5 bis 20 Gew.-% Alkohol und ferner 10 bis 40 Gew.-% eines Feuchthaltemittels wie Glycerin und/oder Sorbit enthalten. Der Alkohol und gegebenenfalls auch das Aromaöl unterstützen die Auflösung des wasserunlöslichen nicht-kationi-schen Bakterizids. In preferred oral care products in the form of mouthwashes or liquid dental care products, a water / alcohol mixture is usually used as the carrier, the weight ratio of water to alcohol being in the range from 1: 1 to about 20: 1 and preferably 3: 1 to 10: 1 and especially 4: 1 up to about 6: 1. The total proportion of the water / alcohol mixture is usually in a range from 70 to 99.9% by weight. Ethanol or isopropanol is generally used as the alcohol. Humectants such as glycerin and sorbitol can be present in amounts of 10 to 30% by weight. Liquid oral care products usually contain 50 to 85% by weight of water and can contain 0.5 to 20% by weight of alcohol and furthermore 10 to 40% by weight of a humectant such as glycerol and / or sorbitol. The alcohol and possibly also the aromatic oil support the dissolution of the water-insoluble non-cationic bactericide.

Das nicht-kationische Bakterizid ist im wesentlichen wasserunlöslich. Erfindungsgemäss wird jedoch mit Hilfe des Verstärkungs-Aktivators AVA, wie z.B. mit dem im Mundwasser oder im flüssigen Mundpflegemittel vorhandenen Polycarboxylat, dem organischen Tensid, dem Aromaöl oder dem nicht-toxischen Alkohol eine Auflösung des Bakterizids ermöglicht, damit dieses die Schleimhäute, den Gaumenbereich und die Zahnfiächen erreicht. Tenside und Aromaöle unterstützen die Auflösung des Bakterizids. The non-cationic bactericide is essentially water-insoluble. According to the invention, however, with the aid of the gain activator AVA, e.g. With the polycarboxylate, organic surfactant, aromatic oil or non-toxic alcohol present in the mouthwash or liquid oral care product, the bactericide can be dissolved so that it reaches the mucous membranes, the palate and the tooth surfaces. Surfactants and aromatic oils support the dissolution of the bactericide.

Organische Tenside können in den erfindungsgemässen Mundpflegemitteln vorhanden sein, um eine erhöhte prophylaktische Wirkung zu erzielen und um eine gründliche Dispergierung des zahnbelagver-hindernden Bakterizides im oralen Bereich zu ermöglichen und um ferner das erfindungsgemässe Mundpflegemittel in kosmetischer Hinsicht besser auszubilden. Als Tenside werden bevorzugt anionische, nicht-ionische oder ampholytische Tenside verwendet, die vorzugsweise reinigende und schäumende Eigenschaften aufweisen. Geeignete anionische Tenside sind wasserlösliche Salze höherer Fettsäuremo-noglyceridmonosulfate, wie das Natriumsalz von monosulfatierten Monoglyceriden, hydrierten Kokos-nussölfettsäuren, höhere Alkylsulfate wie Natriumlaurylsulfat, Alkylarylsulfonate wie Natriumdodecyl-benzolsulfonat, höhere Alkylsulfoacetate, höhere Fettsäureester von 1,2-Dihydroxypropansulfonat und im wesentlichen gesättigte höher aliphatische Acylamide von niederen aliphatischen Aminocarbon-säuren, die beispielsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatome im Fettsäurerest, Alkyl- oder Acylrest haben. Beispiele derartiger Verbindungen sind N-Lauroylsarcosin sowie die Natrium-, Kalium- oder Ethanolamin-salze von N-Lauroyl-, N-Myristoyl-, oder N-Palmitoylsarcosin, die im wesentlichen seifenfrei sind. Derartige Sarcosinate sind bei Mundpflegemitteln besonders vorteilhaft, da sie die Säurebildung in der Mundhöhle unterbinden. Beispiele wasserlöslicher nicht-ionischer Tenside sind Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit verschiedenen Verbindungen mit reaktiven Wasserstoffatomen mit hydrophoben, langkettigen Verbindungen, wie beispielsweise C12- bis C2o-Aliphaten, wie Kondensationsprodukte mit hydrophilen Polyoxyethylenresten (Ethoxamere) oder Kondensationsprodukte von Poly(ethylenoxiden) mit Fettsäuren, Fettalkoholen oder Fettamiden und mehrwertigen Alkoholen wie Sorbitanmonostearat und Polypropylenoxiden. Organic surfactants can be present in the oral care products according to the invention in order to achieve an increased prophylactic effect and to enable thorough dispersion of the dental plaque-preventing bactericide in the oral area and to further improve the cosmetic form of the oral care product according to the invention. Anionic, nonionic or ampholytic surfactants which preferably have cleaning and foaming properties are preferably used as surfactants. Suitable anionic surfactants are water-soluble salts of higher Fettsäuremo-noglyceridmonosulfate, such as the sodium salt of the monosulfated monoglycerides hydrogenated coconut nut oil fatty acids, higher alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, alkyl aryl sulfonates such as sodium dodecyl benzene sulfonate, higher alkyl sulfoacetates, higher fatty acid ester of 1,2-dihydroxy propane sulfonate, and substantially saturated higher aliphatic acylamides of lower aliphatic aminocarboxylic acids which have, for example, 12 to 16 carbon atoms in the fatty acid residue, alkyl or acyl residue. Examples of such compounds are N-lauroyl sarcosine and the sodium, potassium or ethanolamine salts of N-lauroyl, N-myristoyl or N-palmitoyl sarcosine, which are essentially soap-free. Sarcosinates of this type are particularly advantageous in oral care products because they prevent acid formation in the oral cavity. Examples of water-soluble non-ionic surfactants are condensation products of ethylene oxide with various compounds with reactive hydrogen atoms with hydrophobic, long-chain compounds, such as, for example, C12- to C2o-aliphatics, such as condensation products with hydrophilic polyoxyethylene radicals (ethoxamers) or condensation products of poly (ethylene oxides) with fatty acids, fatty alcohols or fatty amides and polyhydric alcohols such as sorbitan monostearate and polypropylene oxides.

9 9

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 679 639 A5 CH 679 639 A5

Die Tenside sind im allgemeinen in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 2,5 Gew.-% vorhanden. The surfactants are generally present in an amount of 0.5 to 5% by weight, preferably in an amount of 1 to 2.5% by weight.

Wenn die Mundpflegemittel in flüssiger Form vorliegen, enthalten sie im allgemeinen 0,1 bis 10 und vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% Verdickungs- oder Geliermittel. When the oral care products are in liquid form, they generally contain 0.1 to 10 and preferably 0.5 to 5% by weight of thickening or gelling agents.

Im allgemeinen enthalten flüssige Mundpflegemittel kein Poliermittel. Dennoch können z.B. gemäss US-PS 3 506 757 etwa 0,3 bis 2,0 Gew.-% eines Polysaccharids mit einem Molekulargewicht über 1 000 000 mit einem Gehalt an Mannose, Glucose, Kaliumgluconat und Acetylgruppen in einem angenäherten Verhältnis von 2:1:1:1 als Suspendier- oder Verdickungsmittel in einem flüssigen Mundpflegemittel eingesetzt werden, welches dann auch noch 10 bis 20 Gew.-% eines Poliermaterials wie hydratiertes Aluminiumoxid, Dicalciumphosphatdihydrat, Calciumpyrophosphat, unlösliches Natriummetaphosphat, wasserfreies Dicalciumphosphat, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Magnesiumoxid, Kieselsäure und deren Mischungen enthalten. In general, liquid oral care products do not contain a polishing agent. Nevertheless, e.g. According to US Pat. No. 3,506,757, about 0.3 to 2.0% by weight of a polysaccharide with a molecular weight of more than 1,000,000 and containing mannose, glucose, potassium gluconate and acetyl groups in an approximate ratio of 2: 1: 1: 1 can be used as a suspending or thickening agent in a liquid oral care product, which then also contains 10 to 20% by weight of a polishing material such as hydrated aluminum oxide, dicalcium phosphate dihydrate, calcium pyrophosphate, insoluble sodium metaphosphate, anhydrous dicalcium phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, silica and mixtures thereof contain.

Es wird angenommen, dass bei den erfindungsgemässen Mundpflegemitteln sich der wässrige Träger in einer mobilen Phase in Tensidmizellen solubilisiert, und zwar unter Ausschluss der Geliermittel und der eventuell vorhandenen Poliermittel. Die mobile gelöste Phase des Mundpflegemittels wird mit Speichel verdünnt, wobei sich beispielsweise das Triclosan niederschlägt. Beispielsweise wurde festgestellt, dass selbst bei Abwesenheit eines besonderen Solubilisierungsmittels für Triclosan in einer Menge von 0,25 bis 0,35 Gew.-% und bei Anwesenheit des AVA als Polycarboxylat hinreichend Triclosan vorhanden ist, um im Bereich des Bindegewebes eine wirksame Zahnbelagverhinderung zu ermöglichen. Ähnliche Wirkungen ergeben sich bei anderen wasserunlöslichen, nicht-kationischen Bakteriziden. It is assumed that in the oral care products according to the invention, the aqueous carrier solubilizes in a mobile phase in surfactant micelles, with the exclusion of the gelling agents and any polishing agents that may be present. The mobile, dissolved phase of the oral care product is diluted with saliva, with the triclosan being precipitated, for example. For example, it was found that even in the absence of a special solubilizing agent for triclosan in an amount of 0.25 to 0.35% by weight and in the presence of the AVA as polycarboxylate, sufficient triclosan is present to enable effective plaque prevention in the area of the connective tissue . Similar effects arise with other water-insoluble, non-cationic bactericides.

Die erfindungsgemässen Mundpflegemittel können ferner Fluoridionen liefernde Verbindungen enthalten, die als Karies verhinderndes Mittel in einer Menge von 25 bis 5000 ppm Fluoridionen vorhanden sind. Diese gering bis vollständig wasserlöslichen Verbindungen sind beispielsweise anorganische Fluoride wie lösliche Alkali- oder Erdalkalifluoride, Kupfer-, Zink- oder Bariumfluoride, sowie Natrium-fiuorosilikat, Ammoniumfluorosilikat, Natriumfluorozirkonat, Ammoniumfluorozirkonat, Natriummonofluorphosphat, Aluminiummono- und difluorophosphat und Natriumcalciumpyrophosphat, wobei Alkalifluoride und Zinnfluoride wie Natriumfluorid und Zinn(ll)fIuorid und Natriummonofluorphosphat sowie deren Mischungen bevorzugt werden. The oral care compositions according to the invention may further contain fluoride ion-providing compounds which are present as caries-preventing agents in an amount of 25 to 5000 ppm fluoride ions. These slightly to completely water-soluble compounds are, for example, inorganic fluorides, such as soluble alkali metal or alkaline earth metal fluorides, copper, zinc or barium fluorides, and also sodium fluorosilicate, ammonium fluorosilicate, sodium fluorozirconate, ammonium fluorozirconate, sodium monofluorophosphate, aluminum mono- and difluorophosphatephosphorifluoride fluoride and sodium fluorophosphate fluoride and sodium fluoride Sodium fluoride and tin (II) fluoride and sodium monofluorophosphate and mixtures thereof are preferred.

Die Menge der Fluor liefernden Verbindungen hängt von der Art der betreffenden Verbindung, ihrer Löslichkeit und von anderen Parametern ab und liegt im allgemeinen in einem Bereich von 0,0005 bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Bei Zahnpflegemitteln, z.B. einem Zahngei, sollen insgesamt 5000 ppm F-Ionen, bezogen auf das Gewicht des Zahnpflegemittels vorhanden sein, wobei auch 300 bis 2000 ppm und vorzugsweise 800 bis etwa 1500 ppm Fluoridionen bevorzugt werden. The amount of the fluorine-providing compounds depends on the nature of the compound in question, its solubility and other parameters and is generally in a range from 0.0005 to 3.0% by weight, based on the total composition. For dental care products, e.g. Toothed tooth, a total of 5000 ppm F ions, based on the weight of the dentifrice, should be present, with 300 to 2000 ppm and preferably 800 to about 1500 ppm fluoride ions also being preferred.

Alkalifluoride werden im allgemeinen in einer Menge von 2 Gew.-% und vorzugsweise in einem Bereich von 0,05 bis 1 Gew.-% bei Zahnpasten eingesetzt. Natriummonofluorphosphat wird im allgemeinen in Mengen von 0,1 bis 3 und vorzugsweise in einer Menge von 0,76 Gew.-% eingesetzt. Alkali fluorides are generally used in an amount of 2% by weight and preferably in a range of 0.05 to 1% by weight for toothpastes. Sodium monofluorophosphate is generally used in amounts of 0.1 to 3 and preferably in an amount of 0.76% by weight.

Die erfindungsgemässen Mundpflegemittel können noch weitere Zusatzstoffe enthalten, wie Weiss-machungsmittel, Konservierungsmittel, Silikone, Chlorophyllverbindungen und ammoniakhaltige Verbindungen, wie Harnstoff und/oder Diammoniumphosphat. Ferner können geeignete Aromastoffe oder Süs-sungsmittel vorhanden sein, und zwar meist in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% oder mehr. Die Aromaöle können wie die Tenside das Lösungsvermögen des Bakterizids auch in Abwesenheit von Tensiden erhöhen. The oral care products according to the invention can also contain further additives, such as whitening agents, preservatives, silicones, chlorophyll compounds and ammonia-containing compounds, such as urea and / or diammonium phosphate. Suitable flavors or sweeteners may also be present, usually in an amount of 0.1 to 5% by weight or more. Like the surfactants, the aromatic oils can increase the dissolving power of the bactericide even in the absence of surfactants.

Die erfindungsgemässen Mundpflegemittel können mehrmals täglich oder auch in Tagesabständen eingesetzt werden. Sie haben gewöhnlich einen pH-Wert von etwa 4,5 bis 9 oder 10 und im allgemeinen von 5,5 bis etwa 8 und vorzugsweise von 6 bis 8, insbesondere von 6,5 bis 7,6. Mundpflegemittel mit einem pH-Wert unter 5 ergeben keine Schäden. The oral care products according to the invention can be used several times a day or even at daily intervals. They usually have a pH of about 4.5 to 9 or 10 and generally from 5.5 to about 8 and preferably from 6 to 8, in particular from 6.5 to 7.6. Oral care products with a pH below 5 do not cause any damage.

Die erfindungsgemässen Mundpflegemittel können auch in Lutschtabletten, Kaugummi oder in andere Präparate eingearbeitet werden, indem sie beispielsweise in eine warme, gummartige Masse eingerührt werden oder indem man die gummartige Masse mit einer erfindungsgemässen Zusammensetzung beschichtet, wobei diese Präparate noch die üblichen Zusätze, Weichmacher, Süssungsmittel oder Kohlenstoffe enthalten können. The oral care products according to the invention can also be incorporated into lozenges, chewing gum or other preparations, for example by stirring them into a warm, rubber-like mass or by coating the rubber-like mass with a composition according to the invention, these preparations still containing the usual additives, plasticizers, sweeteners or may contain carbons.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert werden, wobei sich alle Mengenangaben, sofern nicht anders angegeben, auf das Gewicht beziehen. In the following, the invention will be explained in more detail with the aid of examples, all quantities, unless stated otherwise, based on the weight.

10 10th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 639 A5 CH 679 639 A5

Beiosiel 1 Example 1

Es wurden zwei Zahnpasten der folgenden Zusammensetzung hergestellt: Two toothpastes with the following composition were produced:

Bestandteile: Gewichtsteile: Components: parts by weight:

A B A B

Glycerin Glycerin

10,00 10.00

- -

Propylenglykol Propylene glycol

- -

10,00 10.00

Sorbit (70%) Sorbitol (70%)

25,00 25.00

lota-Carrageenan lota-carrageenan

0,60 0.60

Polycarboxylat (Gantrez S-97-Wz) Polycarboxylate (Gantrez S-97-Wz)

2,00 2.00

Nairiumsaccharin Nairium saccharin

0,40 0.40

Natriumfluorid Sodium fluoride

0,243 0.243

Natriumhydroxid (50%) Sodium hydroxide (50%)

1,00 1.00

Titanoxid Titanium oxide

0,50 0.50

Silica Poliermittei (Zeodent 113 Wz) Silica polishing agent (Zeodent 113 Wz)

20,00 20.00

Silica-Verdickungsmittel (Syiox 15 Wz) Silica thickener (Syiox 15 Wz)

5,50 5.50

Natriumlaurylsulfat Sodium lauryl sulfate

2,0 2.0

Wasser water

31,507 31.507

Triclosan Triclosan

0,30 0.30

Aromaöl Aroma oil

0,95 0.95

Die Zahnpasta A gibt Triclosan an die Zähne und Schleimhäute im wesentlichen genauso gut ab, wie die Zahnpasta B, welche ein Solubilisierungsmittel für Triclosan enthält. Für diese erfindungsgemässe Zahnpasta ist ein besonderes Solubilisierungsmittel nicht erforderlich. Eine entsprechende Zahnpasta, bei der das Polycarboxylat (Gantrez) fehlt, ist bezüglich der Zurverfügungstellung von Triclosan wesentlich schlechter. Toothpaste A delivers triclosan to teeth and mucous membranes essentially as well as toothpaste B, which contains a solubilizing agent for triclosan. A special solubilizing agent is not required for this toothpaste according to the invention. A corresponding toothpaste, in which the polycarboxylate (Gantrez) is missing, is much worse with regard to the supply of triclosan.

Wenn man Triclosan durch andere Baterizide wie Phenol, Thymol, Eugenol und 2.2'-Methylen-bis(4-chlor-6-bromphenol) ersetzt oder das Polycarboxylat (Gantrez) durch andere AVA-Aktivatoren ersetzt, wie beispielsweise durch ein 1:1-Copolymeres von Maleinsäureanhydrid und Ethylacrylat, durch Sulfoacryl-Oligomere, durch Carbopole, z.B. Carbopol Nr. 934, und Polymere von alpha- oder beta-Styrolphosphonsäure-Monomeren und Copolymeren dieser Monomeren mit ein oder anderen ethylenisch ungesättigten polymerisierbaren Monomeren wie Vinylphosphonsäure, erhält man ebenfalls verbesserte Ergebnisse. If you replace triclosan with other batericides such as phenol, thymol, eugenol and 2,2'-methylene-bis (4-chloro-6-bromophenol) or replace the polycarboxylate (Gantrez) with other AVA activators such as a 1: 1- Copolymer of maleic anhydride and ethyl acrylate, by sulfoacrylic oligomers, by carbopole, e.g. Carbopol No. 934, and polymers of alpha or beta styrene phosphonic acid monomers and copolymers of these monomers with one or other ethylenically unsaturated polymerizable monomers such as vinyl phosphonic acid, also give improved results.

Beispiel 2 Example 2

Es wurden die folgenden flüssigen Zahnpflegemittel A bis D bezüglich ihrer Aufnahme und Retention von Triclosan auf mit Speichel beschichteten Hydroxylapatit-(HA)-Scheiben nach dem nachfolgend beschriebenen Testverfahren von Beispiel 3 untersucht. Die Mengenangaben beziehen sich auf Gewichtsteile. The following liquid dentifrices A to D were examined for their uptake and retention of triclosan on saliva-coated hydroxylapatite (HA) disks according to the test procedure of Example 3 described below. The quantities given relate to parts by weight.

11 11

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 679 639 A5 CH 679 639 A5

Bestandteile: Components:

A A

B B

C C.

D D

Sorbit (70% je Lösung) Sorbitol (70% per solution)

30,0 30.0

Glycerin Glycerin

9,5 9.5

Propylenglykol Propylene glycol

0,5 0.5

Natriumlaurylsutfat Sodium lauryl sulfate

20,0 20.0

Natriumfluorid Sodium fluoride

0,243 0.243

Aromaöl Aroma oil

0,95 0.95

Triclosan Triclosan

0,3 0.3

Wasser water

56,507 56.507

54,507 54.507

PoIy(beta-styrolphosphonsäure) Poly (beta-styrene phosphonic acid)

- -

2,0 2.0

- -

Po!y(alpha-styroIphosphonsäure) Po! Y (alpha-styrophosphonic acid)

- -

2,0 2.0

- -

Polyvinylalkohol Polyvinyl alcohol

- -

2,0 2.0

Triclosanaufnahme in ji/g Triclosan uptake in ji / g

31,0 31.0

174,0 174.0

86,0 86.0

36,0 36.0

Retention an Triclosan Retention to triclosan

anfänglich: initially:

183,0 183.0

nach 30 Minuten: after 30 minutes:

136,0 136.0

nach 1 Stunde: after 1 hour:

105,0 105.0

nach 3 Stunden: After 3 hours:

83,0 83.0

Die Triclosanaufnahme und die Retention wurde nach Einstellung des pH-Wertes auf 6,5 mit NaOH jeweils an mit Speichel beschichteten Hydroxylapatit-Scheiben bestimmt. The triclosan uptake and the retention were determined after adjusting the pH to 6.5 with NaOH in each case on hydroxylapatite disks coated with saliva.

Die obigen Werte zeigen, dass die Lösung D mit einem Gehalt an Polyvinylalkohol (ohne ein AVA) eine Triclosanaufnahme von nur 36,0 p/g zeigt, was einer Aufnahme von 31 p/g bei der Kontroll-Lösung A ohne Zusätze ähnelt. Im Gegensatz dazu ergibt sich bei der Lösung C mit einem Zusatz von Poly(alpha-sty-rolphosphonsäure) eine Aufnahme von 0,86 p/g, also eine doppelt so grosse Aufnahme wie bei den Lösungen A und D, während die Lösung B mit Poly(beta-styrolphosphonsäure) eine um das fünffache höhere Aufnahme gegenüber der der Lösungen A und D zeigt, woraus entnehmbar ist, dass eine vicinale Substitution des die Zurverfügungstellung des Bakterizids erhöhenden Restes bessere Ergebnisse zeigt. Die obigen Ergebnisse zeigen ferner die überraschend guten Retentionswerte von Triclosan an HA-Scheiben über längere Zeit bei der Lösung B, die PoIy(betastyrolphosphonsäure) mit Molekulargewichten von etwa 3000 bis etwa 10 000 enthält. The above values show that solution D containing polyvinyl alcohol (without an AVA) shows a triclosan uptake of only 36.0 p / g, which is similar to an uptake of 31 p / g for control solution A without additives. In contrast, solution C with an addition of poly (alpha-styrofosphonic acid) results in an absorption of 0.86 p / g, i.e. twice the absorption as in solutions A and D, while solution B with Poly (beta-styrenephosphonic acid) shows a five-fold higher uptake than that of solutions A and D, from which it can be seen that vicinal substitution of the residue which increases the availability of the bactericide shows better results. The above results also show the surprisingly good retention values of triclosan on HA disks over a long period of time in solution B, which contains poly (betastyrene phosphonic acid) with molecular weights of about 3000 to about 10,000.

Beispiel 3 Example 3

Die Wirkung von antibakteriellen Verstärkungs-Aktivatoren (AVA) wie von synthetischen, anionischen, linearen Polycarboxylaten bezüglich der Aufnahme, der Speicherung und der Freigabe der wasserunlöslichen, nicht-kationischen Bakterizide von Zahnoberflächen wird in-vitro an mit Speichel beschichteten Hydroxylapatitscheiben und mit abgelösten buccalen Epithel-Zellen bestimmt, wobei die in-vi-tro-Bestimmung der Freigabe und der Zurückhaltung an oralen Flächen in-vivo entspricht. The effect of antibacterial reinforcement activators (AVA) such as synthetic, anionic, linear polycarboxylates with regard to the absorption, storage and release of the water-insoluble, non-cationic bactericides from tooth surfaces is demonstrated in vitro on saliva-coated hydroxylapatite discs and with detached buccal epithelium -Cells determined, the in-vitro determination corresponds to the release and retention on oral surfaces in vivo.

Zur Bestimmung der Freigabe des Bakterizids an mit Speichel beschichteten HA-Scheiben wurde ein von Monsanto Co. erhaltenes HA gründlich mit destilliertem Wasser gewaschen, nach Vakuumfiltration aufgenommen und über Nacht bei etwa 37°C getrocknet. Das getrocknete HA wurde in einem Mörser zu einem Pulver zerkleinert. 150,0 mg HA wurden in einer Tablettenform oder 6 Minuten in einer Laborpresse mit etwa 5000 kg zu 13 mm grossen Scheiben verpresst und 4 Stunden bei 800°C gesintert. To determine the release of the bactericide on saliva-coated HA disks, an HA obtained from Monsanto Co. was washed thoroughly with distilled water, taken up after vacuum filtration, and dried overnight at about 37 ° C. The dried HA was ground to a powder in a mortar. 150.0 mg HA were pressed in tablet form or 6 minutes in a laboratory press with about 5000 kg to 13 mm discs and sintered at 800 ° C for 4 hours.

Durch Parafilm stimulierter Speichel wurde in einem eisgekühlten Becherglas durch Zentrifugieren bei 15 000 g etwa 15 Minuten bei 4°C geklärt und dann unter Rühren eine Stunde durch UV-Bestrahlung sterilisiert. Saliva stimulated by parafilm was clarified in an ice-cooled beaker by centrifugation at 15,000 g for about 15 minutes at 4 ° C. and then sterilized with UV radiation for one hour with stirring.

Jede gesinterte Scheibe wurde in einem Polyethylen-Teströhrchen gewässert und nach Entfernung des Wassers mit 2,0 ml Speichel versetzt. Nach einer Inkubationszeit von etwa 12 Stunden bei 37°C bei ständigem Schütteln in einem Wasserbad bildete sich ein Speichelhäutchen. Anschliessend wurde überschüssiger Speichel entfernt und die Scheiben mit 1,0 ml einer Lösung behandelt, die die in flüssiger Phase befindliche Lösung des Zahnpflegemittels mit dem Bakterizid (Triclosan) enthielt; es wurde wiederum bei 37°C unter kontinuierlichem Schütteln im Wasserbad 30 Minuten inkubiert, worauf die Scheibe in ein neues Teströhrchen überführt und unter gelindem Schütteln mit 5,0 ml Wasser versetzt wurde. Die Scheibe wurde dann in ein weiteres Röhrchen gegeben und der Waschvorgang zweimal wiederholt. Anschliessend wurde die Scheibe unter Vermeidung eines Mitschleppens von weiteren Flüssigbestandteilen in ein neues Teströhrchen gebracht und nach Zusatz von 1,0 ml Methanol kräftig geschüttelt und 30 Each sintered disc was soaked in a polyethylene test tube, and 2.0 ml of saliva was added after the water was removed. After an incubation period of about 12 hours at 37 ° C with constant shaking in a water bath, a saliva membrane formed. Excess saliva was then removed and the discs were treated with 1.0 ml of a solution which contained the liquid dentifrice solution containing the bactericide (triclosan); it was again incubated at 37 ° C. with continuous shaking in a water bath for 30 minutes, whereupon the disc was transferred to a new test tube and 5.0 ml of water was added with gentle shaking. The disc was then placed in another tube and the washing process repeated twice. The disc was then brought into a new test tube while avoiding entrainment of further liquid components and, after adding 1.0 ml of methanol, shaken vigorously and 30

12 12

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 639 A5 CH 679 639 A5

Minuten bei Zimmertemperatur belassen, um das adsorbierte Triclosan durch das Methanol aufzunehmen. Das Methanol wurde dann abgesaugt und 5 Minuten in einer Beckman-Mikrozentrifuge Nr. 11 bei 10 000 U/m zentrifugiert. Anschliessend wurde das Methanol chromatographisch auf das Bakterizid untersucht, wobei in allen Fällen drei Proben eingesetzt wurden. Leave at room temperature for minutes to absorb the adsorbed triclosan by the methanol. The methanol was then aspirated and centrifuged for 5 minutes in a Beckman No. 11 microcentrifuge at 10,000 rpm. The methanol was then chromatographically examined for the bactericide, three samples being used in all cases.

Zur Bestimmung der Retention des Bakterizids an einer mit Speichel beschichteten HA-Scheibe wurde diese mit Aufschlämmungen des Zahnpflegemittels wie oben beschrieben behandelt. Die Scheibe wurde nach einer Inkubationszeit von 30 Minuten bei 37°C aus der Aufschlämmung entnommen, zweimal mit Wasser gewaschen und dann wieder mit Speichel inkubiert, der durch Zentrifugieren geklärt war. Nach einer weiteren Inkubation bei 37°C unter konstantem Schütteln innerhalb verschiedener Zeitabstände wurden die HA-Scheiben aus dem Speichel entfernt, worauf die Menge an Bakterizid (Triclosan), die von der Scheibe zurückgehalten wurde und die an den Speichel abgegeben worden war, chromatographisch bestimmt wurde. To determine the retention of the bactericide on a saliva-coated HA disc, this was treated with slurries of the dentifrice as described above. After an incubation period of 30 minutes at 37 ° C., the disc was removed from the slurry, washed twice with water and then incubated again with saliva, which had been clarified by centrifugation. After a further incubation at 37 ° C. with constant shaking within different time intervals, the HA disks were removed from the saliva, whereupon the amount of bactericide (triclosan) which was retained by the disk and which had been released to the saliva was determined chromatographically has been.

Zur Abschätzung der Zufuhr oder Abgabe von Bakterizid an die buccalen Epithel-Zellen wurde die Abgabe bestimmt, um die Wirkung von PVM/MA bei der Abgabe des Bakterizids (Triclosan) an die Schleimhaut aus einem Zahnpflegemittel zu beurteilen. Die Epithel-Zellen wurden durch gelindes Reiben eines Hoizspachtels an der Schleimhaut aufgenommen und in einer Pufferlösung suspendiert. Als Pufferlösung wurde ein Rss-Puffer (Resting Saliva Salts) aus 50 nM NaCI, 1,1 nM CaCfe und 0,6 nM KH2P04-Lösung mit einem pH-Wert von 7,0 in einer Menge von 5 bis 6 x 105 Zellen/ml aufgenommen, wobei ein Hämocytometer zum Zählen der Zelle verwendet und bis zum Einsatz in Eis gelagert wurde. Eine Zellsuspension von 0,5 ml, die vorher bei 37°C in einem Wasserbad erwärmt war, wurde mit 0,5 ml der zu untersuchenden antibakteriellen Lösung versetzt und bei 37°C inkubiert. Diese Mischung wurde mindestens 10mal verdünnt, um die Tensidkonzentration zu verringern und eine Zerstörung der Zellmembranen durch das Tensid zu vermeiden. Nach 30 Minuten Inkubation wurden die Zellen durch 5 Minuten Zentrifugieren bei 5000 U/min geerntet, 3mal mit der Rss-Pufferlösung gewaschen und mit 1,5 ml Methanol versetzt, worauf nach kräftigem Schütteln das Bakterizid chromatographisch analysiert wurde. To estimate the delivery or delivery of bactericide to the buccal epithelial cells, the delivery was determined to assess the effect of PVM / MA in delivering the bactericide (triclosan) to the mucosa from a dentifrice. The epithelial cells were taken up by gently rubbing a Hoiz spatula on the mucous membrane and suspended in a buffer solution. An Rss buffer (Resting Saliva Salts) consisting of 50 nM NaCI, 1.1 nM CaCfe and 0.6 nM KH2P04 solution with a pH value of 7.0 in an amount of 5 to 6 x 105 cells / ml was added, using a hemocytometer to count the cell and stored in ice until use. A cell suspension of 0.5 ml, which had previously been heated in a water bath at 37 ° C., was mixed with 0.5 ml of the antibacterial solution to be examined and incubated at 37 ° C. This mixture was diluted at least 10 times in order to reduce the surfactant concentration and to avoid destruction of the cell membranes by the surfactant. After 30 minutes of incubation, the cells were harvested by centrifugation at 5000 rpm for 5 minutes, washed 3 times with the Rss buffer solution and mixed with 1.5 ml of methanol, after which the bactericide was analyzed by chromatography after vigorous shaking.

Es wurden zwei Zahnpflegemittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt, wobei sich die Zahlenangaben auf Gewichtsteile beziehen. Two dentifrices of the following composition were produced, the numbers relating to parts by weight.

Bestandteile. A B Components. A B

Propylenglykol (1,2) Propylene glycol (1,2)

10,00 10.00

iota-Carrageenan iota-carrageenan

0,75 0.75

Polycarboxylat (Gantrez S-97) Polycarboxylate (Gantrez S-97)

0,50 0.50

Titandioxid Titanium dioxide

0,50 0.50

Sorbit (70%) Sorbitol (70%)

30,00 30.00

Natriumfluorid Sodium fluoride

0,332 0.332

Natriumsaccharin Sodium saccharin

0,40 0.40

Kieselsäure-Verdickungsmittel (Sylodent 15) Silicic acid thickener (Sylodent 15)

3,00 3.00

Kieselsäure-Poiiermittel (Zeodent 113) Silica polishing agent (Zeodent 113)

20,00 20.00

Triclosan Triclosan

2,0 2.0

Natriumlaurylsulfat Sodium lauryl sulfate

0,95 0.95

Aromaöl Aroma oil

1,00 1.00

Ethylalkohol Ethyl alcohol

Wasser auf 100,00 100.00 Water to 100.00 100.00

Die Aufnahme von Triclosan in jx/g auf den mit Speichel beschichteten HA-Scheiben und in n/g x 105 Epithel-Zellen ist in der folgenden Tabelle I für das Mundpflegemittel A ohne Polycarboxylat und für das Mundpflegemittel B mit Carboxylat angegeben. The uptake of triclosan in jx / g on the saliva-coated HA discs and in n / g x 105 epithelial cells is given in Table I below for oral care product A without polycarboxylate and for oral care product B with carboxylate.

Tabelle i Table i

Mundpflegemittel Oral care products

HA-Scheiben HA washers

Epithel-Zellen Epithelial cells

A A

25,0 25.0

38,0 38.0

B B

54,0 54.0

96,0 96.0

Diese Werte zeigen deutlich, dass das im Zahnpflegemittel B enthaltene Polycarboxylat die Zufuhr und die Aufnahme von Triclosan sowohl bei den HA-Scheiben als auch bei den Epithel- Zellen erhöht. Ähnliche Ergebnisse wurden mit Zahnpflegemitteln erzielt, die 0,30 Gewichtsteile Triclosan enthielten. These values clearly show that the polycarboxylate contained in dentifrice B increases the intake and absorption of triclosan both in the HA disks and in the epithelial cells. Similar results were obtained with dentifrices containing 0.30 parts by weight of triclosan.

13 13

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 679 639 A5 CH 679 639 A5

Beispiel 4 Example 4

Weitere Versuche mit den mit Speichel beschichteten HA-Scheiben und Epithel-Zellen mit einem abgewandelten Mundpflegemittel B gemäss Beispiel 3 mit einem Gehalt von 2,0% Polycarboxylat und 0,20% Triclosan, 10,0% Propylenglykol und 2,0% Natriumlaurylsulfat und einem analog formulierten Zahnpflegemittel B', welches jedoch 0,30% Triclosan enthielt, wurden mit einem handelsüblichen Mundpflegemittel C verglichen, welches hydratisiertes Aluminiumoxid als Poliermittel und a) 0,2% Triclosan b) kein Polycarboxylat c) kein Propylenglykol d) 0,5% Zinkeitrat e) 2,5% Tensid f) Natriummonofluorphosphat enthielt. Further experiments with the saliva-coated HA discs and epithelial cells with a modified oral care agent B according to Example 3 with a content of 2.0% polycarboxylate and 0.20% triclosan, 10.0% propylene glycol and 2.0% sodium lauryl sulfate and an analogously formulated dentifrice B ', which however contained 0.30% triclosan, was compared with a commercially available oral care agent C, which hydrated aluminum oxide as a polishing agent and a) 0.2% triclosan b) no polycarboxylate c) no propylene glycol d) 0.5 % Zinc citrate e) 2.5% surfactant f) sodium monofluorophosphate.

Ferner wurde ein Zahnpflegemittel C' der folgenden Zusammensetzung untersucht, welches dem handelsüblichen Zahnpflegemittel C entsprach, jedoch noch 0,30% Triclosan enthielt. Furthermore, a dentifrice C 'of the following composition was examined, which corresponded to the commercially available dentifrice C but still contained 0.30% triclosan.

Zusammensetzung des Zahnpflegemittels C Composition of dentifrice C

Gew.-% % By weight

Sorbit (70%) Sorbitol (70%)

27,0 27.0

Natriumcarboxymethylcellulose Sodium carboxymethyl cellulose

0,80 0.80

Natriummonfluorphosphat Sodium monfluorophosphate

0,85 0.85

Zinkeitrat Zinc citrate

0,50 0.50

Natriumsaccharin Sodium saccharin

0,18 0.18

Wasser water

16,47 16.47

hydratisiertes Aluminiumoxid-Poliermittel hydrated alumina polish

50,0 50.0

Ethanol Ethanol

0,20 0.20

Natriumlaurylsulfat Sodium lauryl sulfate

1,875 1,875

Natriumdodecylbenzolsulfonat Sodium dodecylbenzenesulfonate

0,625 0.625

Triclosan Triclosan

0,30 0.30

Aromastoff Flavoring

1,20 1.20

Da die Zahnpflegemittel C und C' insgesamt 2,5 Gew.-% Tensid enthalten, steht mehr Tensid zur Auflösung von Triclosan zur Verfügung, als bei den Zahnpflegemitteln B und B', welche nur 2,0 Gew.-% enthalten. Bei den Zahnpflegemitteln B und B' ist jedoch Propylenglykol in dem kieselsäurehaltigen Poliermittel vorhanden, welches bei den Zahnpflegemitteln C und C, die hydratisiertes Aluminiumoxid als Poliermittel enthalten, so dass eine optimale Lösung von Triclosan erfolgt. Since dentifrices C and C 'contain a total of 2.5% by weight of surfactant, more surfactant is available for dissolving triclosan than for dentifrices B and B', which contain only 2.0% by weight. In the case of dentifrices B and B ', however, propylene glycol is present in the polish containing silicic acid, which in the case of dentifrices C and C contains the hydrated aluminum oxide as a polish, so that an optimal solution of triclosan takes place.

Der Vorteil der Zahnpflegemittel B und B', die Propylenglykol und Polycarboxylat (Gantrez) enthalten, ergibt sich gegenüber den Zahnpflegemitteln C und C' bezüglich der Triclosanaufnahme durch die Speichel beschichteten HA-Scheiben und bei Epithel-Zellen aus der folgenden Tabelle II. The advantage of dentifrices B and B ', which contain propylene glycol and polycarboxylate (Gantrez), compared to dentifrices C and C' with regard to the triclosan uptake by the saliva-coated HA disks and for epithelial cells from the following Table II.

Tabelle 11 Table 11

Zahnpflegemittel Dentifrices

Aufnahme in n/g bei HA-Scheiben Inclusion in n / g for HA panes

Epithel-Zellen in [i/g x 106 Epithel Zellen Epithelial cells in [i / g x 106 epithelial cells

B B

41,1 41.1

101,6 101.6

B' B '

77,4 77.4

142,0 142.0

C C.

20,4 20.4

61,0 61.0

C C.

42,6 42.6

100,0 100.0

Weitere Versuche mit dem Zahnpflegemittel B' mit 0,3% Triclosan und Anwesenheit von Polycarboxylat und von Propylenglykol in einer 50%igen Aufschlämmung des Zahnpflegemittels zur Bestimmung der Retention von Triclosan an mit Speichel beschichteten HA-Scheiben zeigte auch zeitlich eine ausgezeichnete Retention, wie sich aus der folgenden Tabelle III ergibt: Further experiments with the dentifrice B 'with 0.3% triclosan and the presence of polycarboxylate and propylene glycol in a 50% slurry of the dentifrice to determine the retention of triclosan on saliva-coated HA discs also showed excellent retention over time, as was shown from Table III below:

14 14

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 639 A5 CH 679 639 A5

Tabelle III Table III

Zeit in Minuten Time in minutes

Retention von Triclosan in jjt/g Triclosan retention in yyy / g

auf HA-Scheiben on HA discs

0 0

70 70

30 30th

60 60

70 70

120 120

65 65

180 180

57 57

240 240

59 59

Die obigen Werte zeigen, dass Zahnpflegemittel mit einem Gehalt an Triclosan mit Polycarboxylat und Propylenglykol eine erhöhte Abgabe von Triclosan an die Zahnoberfläche und an die Schleimhaut sowie eine erhöhte Retention ergaben, wodurch Zahnbelag besser verhindert wird und die bakteriziden Wirkungen besser auftreten. The above values show that dentifrices containing triclosan with polycarboxylate and propylene glycol resulted in an increased release of triclosan to the tooth surface and to the mucous membrane as well as increased retention, which prevents dental plaque better and the bactericidal effects occur better.

Beispiel 5 Example 5

Zum Vergleich wurden die folgenden Zahnpflegemittel gemäss Formel A und B hergestellt: For comparison, the following dentifrices were manufactured according to formulas A and B:

Bestandteile: Components:

Gewichts-% % By weight

A A

B B

Glycerin Glycerin

10,00 10.00

- -

Propylenglykol Propylene glycol

- -

10,00 10.00

lota-Carrageenan Sorbit (70% ig) lota-carrageenan sorbitol (70%)

25,00 25.00

Natriumsaccharin Sodium saccharin

0,40 0.40

Natriurrrfluorid Sodium fluoride

0,243 0.243

Titandioxid Titanium dioxide

0,50 0.50

Polycarboxylat (Gantrez S-97) Polycarboxylate (Gantrez S-97)

2,00 2.00

Wasser water

29,157 29,157

NaOH (50%ig) NaOH (50%)

2.00 2.00

Si02-PoliermitteI (Zeodent 113) Si02 polishing agent I (Zeodent 113)

20,00 20.00

SiQ2-Verdickungsmittel (Silodent 15) SiQ2 thickener (Silodent 15)

5,50 5.50

Aroma Aroma

1,10 1.10

1.10 1.10

Triclosan Triclosan

0,50 0.50

Natriumlaurylsulfat Sodium lauryl sulfate

2,00 2.00

Ethanol Ethanol

1,00 1.00

Das Zahnpflegemittel gemäss Formel A enthält ein Carboxylat und 0,5 Triclosan als zahnbelagverhin-derndes Bakterizid und kein Solubilisierungsmittel, während bei der Formal B Propylenglykol als Solubilisierungsmittel vorhanden ist. The dentifrice according to formula A contains a carboxylate and 0.5 triclosan as a dental plaque-preventing bactericide and no solubilizing agent, while in the case of formal B propylene glycol is present as a solubilizing agent.

Ein Zahnpflegemittel der Formel A ist bezüglich der Abgabe von Triclosan an die Epithel-Zellen sehr viel schlechter als in dieser Beziehung deutliche wirksamere Zahnpflegemittel der Formulierung B, was deutlich die verbesserte Zufuhr von Triclosan beweist. A dentifrice of formula A is much worse in terms of delivering triclosan to the epithelial cells than dentifrice of formulation B which is significantly more effective in this respect, which clearly demonstrates the improved supply of triclosan.

Beispiel 6 Example 6

Um festzustellen, wie die betreffenden Zahnpflegemittel die Neubildung von Zahnbelag beeinflussen, wurden Versuchspersonen nach dem Verfahren von Addy, Wilis und Moran in J. Clin. Perio, 1983, Vol. 10, S. 89-99, behandelt, wobei eine Plazebo-Zahnpasta (i) und eine erfindungsgemässe Zahnpasta mit 0,3 Gew.-% Triclosan, 10% Propylenglykol (anstelle von 3% Propylenethylenglykol 600) und 2% Polycarboxylat (Gantrez S-97) und einem Feuchthaltemittel aus Propylenglykol und Sorbit (ii) verwendet wurden, wobei die Zusammensetzungen der Zahnpflegemittel wie folgt sind: To determine how the dentifrices in question affect the formation of new plaque, test subjects were added using the method of Addy, Wilis and Moran in J. Clin. Perio, 1983, vol. 10, pp. 89-99, treated with a placebo toothpaste (i) and a toothpaste according to the invention with 0.3% by weight triclosan, 10% propylene glycol (instead of 3% propylene ethylene glycol 600) and 2% polycarboxylate (Gantrez S-97) and a humectant of propylene glycol and sorbitol (ii) were used, the compositions of the dentifrices being as follows:

15 15

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 639 A5 CH 679 639 A5

Bestandteile (i) Placebo Ingredients (i) placebo

Gewichtsteile in % (ii) gemäss Erfindung Parts by weight in% (ii) according to the invention

Poiyethylenglykol 600 Polyethylene glycol 600

3,00 3.00

- -

Glycerin Glycerin

25,00 25.00

- -

Propylenglykol Propylene glycol

- -

10,00 10.00

Sorbit (70%ig) Sorbitol (70%)

41,617 41.617

25,00 25.00

Natriumcarboxylmethylcellulose Sodium carboxylmethyl cellulose

0,35 0.35

- -

lota-Carrageenan lota-carrageenan

- -

0,60 0.60

Natriumbenzoat Sodium benzoate

0,50 0.50

- -

Natriumsaccharin Sodium saccharin

0,20 0.20

0,40 0.40

Natriumfluorid Sodium fluoride

0,243 0.243

Si02-PoiiermitteI (Zeodent 113) Si02-PoiiermitteI (Zeodent 113)

18,00 18.00

20,00 20.00

Si02-Verdickungsmittel (Syloxx15) Si02 thickener (Syloxx15)

5,50 5.50

Wasser water

3,00 3.00

28,757 28.757

Polycarboxylat (Gantrez S-97) Polycarboxylate (Gantrez S-97)

- -

2,00 2.00

Triclosan Triclosan

- -

0,30 0.30

Titandioxid Titanium dioxide

0,50 0.50

Natriumlaurylsulfat Sodium lauryl sulfate

1,20 1.20

2,50 2.50

Aromastoff Flavoring

0,89 0.89

1,10 1.10

Ethylalkohol Ethyl alcohol

- -

1,00 1.00

Natriumhydroxid (50%ig) Sodium hydroxide (50%)

- -

2,00 2.00

Bezüglich der Zahnbelagverringerung wurde bei den Versuchspersonen, die mit dem erfindungsgemässen Zahnpflegemittel (ii) behandelt wurden, gegenüber den Versuchspersonen, die mit der Piazebo-Zusammensetzung (i) behandelt wurden, ein erheblicher Rückgang von 20% festgestellt. With regard to the reduction in dental plaque, a significant decrease of 20% was found in the subjects who were treated with the dental care agent (ii) according to the invention compared to the subjects who were treated with the piazebo composition (i).

Da geringere Mengen Propylenglykol das in der Zahnpasta (ii) vorhandene 0,3% Triclosan auflösen können, lassen sich ähnliche Ergebnisse erwarten, wenn die Menge an Propylenglykol auf 0,5 Gewichtsteile verringert und die Menge an Sorbitol auf 39,5 Gewichtsteile erhöht wird. Gleichermassen können andere Solubilisierungsmittel wie Dipropylenglykol, Hexylenglykol, Methylcellosolve, Ethylcellosolve, Olivenöl, Rizinusöl, Petrolatum, Amyiacetat, Glyceryltristearat und Benzylbenzoat anstelle von Propylenglykol wirksam die Zufuhr von Triclosan an die Schleimhäute erhöhen. Weiterhin können ähnliche Ergebnisse erwartet werden, wenn Propylenglykol oder andere Solubilisierungsmittel bei der 0,3% Triclosan enthaltenden Zahnpasta (ii) weggelassen werden. Since smaller amounts of propylene glycol can dissolve the 0.3% triclosan present in toothpaste (ii), similar results can be expected if the amount of propylene glycol is reduced to 0.5 parts by weight and the amount of sorbitol is increased to 39.5 parts by weight. Likewise, other solubilizers such as dipropylene glycol, hexylene glycol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, olive oil, castor oil, petrolatum, amyiacetate, glyceryl tristearate and benzyl benzoate instead of propylene glycol can effectively increase the supply of triclosan to the mucous membranes. Furthermore, similar results can be expected if propylene glycol or other solubilizing agents are omitted from the toothpaste (ii) containing 0.3% triclosan.

16 16

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 639 A5 CH 679 639 A5

Beispiel 7 Example 7

Es wurden die beiden folgenden Zahnpasten gemäss Erfindung hergestellt: The following two toothpastes were produced according to the invention:

Bestandteile Components

Gewichtsteile Parts by weight

A A

B B

Glycerin Glycerin

- -

20,00 20.00

Propylenglykol Propylene glycol

10,00 10.00

0,50 0.50

Sorbit (70%ig) Sorbitol (70%)

25,00 25.00

19,50 19.50

Natriumcarboxylmethylcellulose Sodium carboxylmethyl cellulose

- -

1,10 1.10

lota-Carrageenan lota-carrageenan

0,600 0.600

- -

Natriumsaccharin Sodium saccharin

0,40 0.40

0,30 0.30

Natriumfluorid Sodium fluoride

0,243 0.243

Si02-Poliermittel (Zeodent 113) Si02 polishing agent (Zeodent 113)

20,00 20.00

Si02-Verdickungsmittel (Sylox 15) Si02 thickener (Sylox 15)

5,50 5.50

3,30 3.30

Wasser water

28,757 28.757

15,307 15.307

Polycarboxylat (Gantrez S-97) Polycarboxylate (Gantrez S-97)

2,00 2.00

Triclosan Triclosan

0,50 0.50

0,30 0.30

Titandioxid Titanium dioxide

0,50 0.50

Natriumlaurylsulfat Sodium lauryl sulfate

2,50 2.50

2,00 2.00

Aromastoffe Flavorings

1,10 1.10

0,95 0.95

Ethanol Ethanol

1,00 1.00

- -

Natriumhydroxid (50%ig) Sodium hydroxide (50%)

2,00 2.00

1,60 1.60

Bei den obigen Zusammensetzungen werden auch verbesserte Ergebnisse erhalten, wenn man Triclosan durch andere oben erwähnte Bakterizide ersetzt, wie Phenol, Thymol, Eugenol und 2,2'-Methylen-bis-(4-chlor-6-bromphenol), und/oder indem man das Polycarboxylat (Gantrez) durch andere AVA ersetzt, wie beispielsweise durch ein 1:1 Copolymeres von Maleinsäureanhydrid und Ethylacrylat, Sul-foacryl-Oligomere, Carbopole, (z.B. 934), Polymere von monomeren alpha- oder beta-Styrolphosphon-säuren und Copolymeren dieser Styrolphosphonsäure-Monomeren mit anderen ethylenisch ungesättigten poiymerisiettiaren Monomeren wie Vinylphosphonsäure. With the above compositions, improved results are also obtained by replacing triclosan with other bactericides mentioned above, such as phenol, thymol, eugenol and 2,2'-methylene-bis- (4-chloro-6-bromophenol), and / or by the polycarboxylate (Gantrez) is replaced by other AVA, such as, for example, by a 1: 1 copolymer of maleic anhydride and ethyl acrylate, sul-foacrylic oligomers, carbopoles, (eg 934), polymers of monomeric alpha- or beta-styrenephosphonic acids and copolymers these styrene phosphonic acid monomers with other ethylenically unsaturated polymeric monomers such as vinyl phosphonic acid.

17 17th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 639 A5 CH 679 639 A5

Beispiel 8 Example 8

Es wurden Zahnpflegemittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt; Dentifrices of the following composition were prepared;

Bestandteile: Components:

A A

B B

C C.

alpha-Aluminiumoxidtrihydrat alpha alumina trihydrate

48,00 48.00

Propylenglykol Propylene glycol

- -

0,50 0.50

Sorbit (70%ig) Sorbitol (70%)

21,70 21.70

Polycarboxylat (Gantrez in 13%iger Lösung) Polycarboxylate (Gantrez in 13% solution)

15,00 15.00

- -

PoIycarboxyIat(GantrezS-97 in Pulverform) Polycarboxyate (GantrezS-97 in powder form)

- -

2,00 2.00

Natriumlaurylsulfat Sodium lauryl sulfate

2,00 2.00

2,13 2.13

Natriumsaccharin Sodium saccharin

0,30 0.30

Natriumhydroxid (50%ig) Sodium hydroxide (50%)

1,20 1.20

. 1,20 . 1.20

1,20 1.20

Aromastoffe Flavorings

0,95 0.95

Irish Moos Irish moss

1,00 1.00

- -

Natriumcarboxylmethylcellulose Sodium carboxylmethyl cellulose

- -

1,00 1.00

Natriummonofluorphosphat Sodium monofluorophosphate

0,76 0.76

Titandioxid Titanium dioxide

- -

0,50 0.50

Triclosan Triclosan

0,30 0.30

Wasser auf Water on

100,00 100.00

Die oben erwähnten Zahnpasten zeigten eine erhöhte Zufuhr von Triclosan auf die Zahnoberflächen und auf die Schleimhaut, und zwar in sehr viel wirksamerer Weise als entsprechende Zahnpasten, bei denen kein Polycarboxylat vorhanden war. The toothpastes mentioned above showed an increased supply of triclosan on the tooth surfaces and on the mucous membrane, in a much more effective manner than corresponding toothpastes in which no polycarboxylate was present.

Beispiel 9 Example 9

Es wurden die folgenden Zahnpasten hergestellt, wobei die Mengenangaben sich auf Gewicht beziehen: The following toothpastes were produced, the quantities given being based on weight:

Bestandteile Components

A A

B B

Glycerin Glycerin

22,0 22.0

10,00 10.00

Sorbit (70%ig) Sorbitol (70%)

- -

17,00 17.00

Natriumcarboxymethylcellulose Sodium carboxymethyl cellulose

1,00 1.00

Polycarboxylat (Gantrez S-97) Polycarboxylate (Gantrez S-97)

2,00 2.00

Natriumsaccharin Sodium saccharin

0,20 0.20

Natriumbenzoat Sodium benzoate

0,50 . 0.50.

0,50 0.50

Natriummonofluorphosphat Sodium monofluorophosphate

0,76 0.76

Dicalciumphosphat-dihydrat Dicalcium phosphate dihydrate

' 48,76 '48.76

48,76 48.76

Triclosan Triclosan

0,30 0.30

Natriumlaurylsulfat Sodium lauryl sulfate

1,20 1.20

Aromastoffe Flavorings

0,89 0.89

Wasser auf 100 Water to 100

Die obigen Zahnpasten geben Triclosan an die mit Speichel beschichteten HA-Scheiben wirksamer ab als entsprechende Zahnpasten, die kein Polycarboxylat enthalten. The above toothpastes deliver triclosan to the saliva-coated HA discs more effectively than corresponding toothpastes that do not contain polycarboxylate.

18 18th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 639 A5 CH 679 639 A5

Beispiel 10 Example 10

Es wurde eine zahnbelagverhindernde Zahnpasta aus den folgenden Bestandteilen hergestellt, wobei die Mengenangaben sich auf das Gewicht beziehen: A toothpaste-preventing toothpaste was produced from the following components, the amounts given being based on the weight:

Glycerin Glycerin

15,00 15.00

Propylenglykol Propylene glycol

2,00 2.00

Natriumcarboxymethylceliulose Sodium carboxymethylceliulose

1,50 1.50

Wasser water

24,93 24.93

Vinylmethylether/Maleinsäureanhydrid Copolymeres Vinyl methyl ether / maleic anhydride copolymer

4,76 4.76

(42%ige Lösung) (42% solution)

Natriummonofluorphosphat Sodium monofluorophosphate

0,76 0.76

Natriumsaccharin Sodium saccharin

0,30 0.30

unlösliches Natriummetaphosphat insoluble sodium metaphosphate

47,00 47.00

Titandioxid Titanium dioxide

0,50 0.50

Natriumlaurylsulfat Sodium lauryl sulfate

2,00 2.00

Triclosan Triclosan

0,30 0.30

Aromastoffe Flavorings

0,95 0.95

Bei den Zusammensetzungen gemäss obigem Beispiel werden verbesserte Ergebnisse ebenfalls erreicht, wenn das Triclosan durch Phenol oder durch 2,2'-Methylen-bis-(4-chlor-6-bromphenol) oder durch Eugenol ersetzt werden und/oder wenn das Polycarboxylat (Gantrez) durch andere AVA's, wie Carbopol z.B. 934 oder durch Styrolphosphonsäure-Polymere mit einem Molekulargewicht in einem Bereich von 3000 bis 10 000 ersetzt werden, wie beispielsweise durch Poly(beta-styrolphosphonsäure), durch Copolymere von Vinylphosphonsäure mit beta-Styrolphosphonsäure und mit Poly(alpha-styrol-phosphonsäure) oder durch Sulfoacrylsäure-Oligomere oder durch ein 1:1 Copolymeres von Maleinsäureanhydrid und mit Ethylacrylaten. In the compositions according to the example above, improved results are also achieved if the triclosan is replaced by phenol or by 2,2'-methylene-bis- (4-chloro-6-bromophenol) or by eugenol and / or if the polycarboxylate (Gantrez ) by other AVAs, such as Carbopol for example 934 or by styrene-phosphonic acid polymers with a molecular weight in a range from 3000 to 10,000, such as, for example, by poly (beta-styrene-phosphonic acid), by copolymers of vinylphosphonic acid with beta-styrene-phosphonic acid and with poly (alpha-styrene-phosphonic acid) or by Sulfoacrylic acid oligomers or by a 1: 1 copolymer of maleic anhydride and with ethyl acrylates.

Beispiel 11 Example 11

Es wurden Zahnpflegemittel hergestellt, die in ihrer flüssigen Phase Triclosan enthielten und die folgende Zusammensetzung in Gew.-% aufwiesen: Dental care products were produced which contained triclosan in their liquid phase and had the following composition in% by weight:

Bestandteile Components

A A

B B

Sorbit (70%ig) Sorbitol (70%)

53,33 53.33

40,00 40.00

Wasser water

40,48 40.48

39,15 39.15

Polycarboxylat (Gantrez S 15%ig) Polycarboxylate (Gantrez S 15%)

- -

13,33 13.33

NaOH (50%ig) NaOH (50%)

- -

1,33 1.33

Saccharin Saccharin

0,40 0.40

Natriumfluorid Sodium fluoride

0,32 0.32

Aromaöl Aroma oil

1,47 1.47

Natriumlaurylsulfat Sodium lauryl sulfate

3,33 3.33

Triclosan Triclosan

0,67 0.67

Die Konzentration der obigen Komponenten entspricht einer 1,33%igen Zahnpasta, wobei ein 25%iger Anteil an Reibmittel fehlt, der zur Herstellung einer vollständigen Zahnpasta erforderlich ist. Diese flüssige Phase für eine nicht vollständige Zahnpasta wurde hinsichtlich der Aufnahme von Triclosan an mit Speichel beschichteten HA-Scheiben untersucht, wobei die Ergebnisse in der folgenden Tabelle IV aufgezeichnet sind: The concentration of the above components corresponds to a 1.33% toothpaste, with a 25% proportion of abrasive which is required to produce a complete toothpaste is missing. This liquid phase for incomplete toothpaste was examined for the uptake of triclosan on saliva-coated HA disks, the results of which are recorded in Table IV below:

19 19th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 679 639 A5 CH 679 639 A5

Tabelle IV Table IV

A B A B

% Triclosan 0,67 0,67 % Triclosan 0.67 0.67

ionenstârke (M/L) ionic strength (M / L)

—berechnet 0,375 — pH-Wert 8,7 7,6 Triclosanaufnahme 55 122 (unverdünnt in p/g je Scheibe) —Calculated 0.375 - pH 8.7 7.6 triclosan absorption 55 122 (undiluted in p / g per disc)

Die obigen Ergebnisse zeigen einen mehr als doppelten Anstieg in der Aufnahme von Triclosan mit der Formulierung B, welche Polycarboxylat (Gantrez) enthält, gegenüber der Formulierung A ohne Polycarboxylat. The results above show a more than double increase in the uptake of triclosan with Formulation B containing polycarboxylate (Gantrez) over Formulation A without polycarboxylate.

Beispiel 12 Example 12

Es wurde die Konzentration und die Aufnahme von Triclosan durch HA-Scheiben aus der überstehenden wässrigen Phase einer 1:1 Aufschlämmung von Zahnpasta und Wasser bestimmt, wobei ein Zahnpflegemittel mit einem Gehalt an 0,5% Triclosan und 2,5% Natriumlaurylsulfat, einmal mit 25% hydratisierter Kieselsäure und 1,5% Polycarboxylat (Gantrez S-97) - Formulierung A - und zum anderen eine Zahnpasta mit 50% Aluminiumoxid und 1,5% Polycarboxylat (Gantrez S-97) - Formulierung B - verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V wiedergegeben. The concentration and the uptake of triclosan by HA discs from the supernatant aqueous phase of a 1: 1 slurry of toothpaste and water were determined, using a dentifrice containing 0.5% triclosan and 2.5% sodium lauryl sulfate, once with 25% hydrated silica and 1.5% polycarboxylate (Gantrez S-97) - formulation A - and secondly a toothpaste with 50% aluminum oxide and 1.5% polycarboxylate (Gantrez S-97) - formulation B - were used. The results are shown in Table V below.

Tabelle V Table V

p/g Triclosan-ml flüssiger Phase Tridosanaufnahme \üq je Scheibe p / g Triclosan-ml liquid phase Tridosan intake \ üq per disc

A 1.650 52 A 1,650 52

B 1.905 74 B 1,905 74

Die überstehenden flüssigen Phasen der 1:1 Aufschlämmung von Zahnpasta in Wasser wurden hinsichtlich der Triclosan-Konzentration in der überstehenden Phase und hinsichtlich der Triclosanaufnahme auf den mit Speichel beschichteten HA-Scheiben bestimmt. Die Ergebnisse zeigen, dass bei Verwendung von 50% Aluminiumoxid-Reibmittel das Triclosan im wesentlichen bei einer (1:1) Verdünnung von 1 650 auf 1 905 erhöht und dadurch eine erhöhte Aufnahme von Triclosan von 52 bis 74 ermöglicht wurde. The supernatant liquid phases of the 1: 1 toothpaste slurry in water were determined for the triclosan concentration in the supernatant phase and for the triclosan uptake on the saliva-coated HA discs. The results show that the use of 50% aluminum oxide abrasives essentially increased the triclosan at a (1: 1) dilution from 1,650 to 1,905, thereby increasing the absorption of triclosan from 52 to 74.

Beispiel 13 Example 13

Es wurden die folgenden Mundwässer hergestellt, die die Bildung von Zahnbelag verringern, indem sie die Aufnahme und die Retention von Triclosan im oralen Bereich erhöhen. The following mouthwashes were made, which reduce plaque formation by increasing the absorption and retention of triclosan in the oral area.

Bestandteile Components

Polycarboxylat (Gantrez S-97) Polycarboxylate (Gantrez S-97)

Glycerin Glycerin

Ethanol Ethanol

Propylenglykol Propylene glycol

Polyoxyethylen/Polypropylen-Blockmisch-Polymeres (Pluronic F108) Polyoxyethylene / polypropylene block polymer (Pluronic F108)

Natriumlaurylsulfat Sodium lauryl sulfate

Triclosan Triclosan

Aromaöl Aroma oil

Wasser auf 100 Water to 100

A A

B B

C C.

D D

E E

0,24 0.24

0,25 0.25

15,00 15.00

10,00 10.00

15,00 15.00

10,00 10.00

15,00 15.00

- -

12,00 12.00

12,50 12.50

- -

5,00 5.00

- -

5,00 5.00

- -

2,00 2.00

- -

— -

0,20 0.20

0,10 0.10

0,06 0.06

0,03 0.03

0,40 0.40

20 20th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 639 A5 CH 679 639 A5

Beispiel 14 Example 14

Es wurden die folgenden flüssigen Zahnpflegemittel zur Verringerung von Zahnbelag durch Erhöhung der Aufnahme und Retention von Triclosan im Oralbereich hergestellt, wobei die Mengenangaben sich auf das Gewicht beziehen. The following liquid dentifrices for reducing dental plaque by increasing the absorption and retention of triclosan in the oral region were produced, the amounts given being based on the weight.

Bestandteile Components

A A

B B

C C.

Glycerin Glycerin

20,00 20.00

- -

Polycarboxylat (Gantrez S-97) Polycarboxylate (Gantrez S-97)

0,3 0.3

- -

Polysaccharid* Polysaccharide *

0,8 0.8

- -

1.0 1.0

Natriumbenzoat Sodium benzoate

0,5 0.5

Natriumsaccharin Sodium saccharin

0,5 0.5

Wasser water

61,3 61.3

73,1 73.1

71,6 71.6

Natriumlaurylsulfat Sodium lauryl sulfate

3,0 3.0

unlösliches Natriummetasulfat insoluble sodium metasulfate

10,0 10.0

- -

10,0 10.0

wasserfreies Dicalciumphosphat anhydrous dicalcium phosphate

1.0 1.0

- -

2,5 2.5

Aromaöl Aroma oil

2,5 2.5

Ethyialkohol Ethyl alcohol

- -

10,0 10.0

Triclosan Triclosan

0,1 0.1

* Als Polysaccharid wurde ein hochmolekulares Polysaccharid verwendet, bei dem die Mannose-, Glucose-, Kaliumglucoronat- und Acetylreste in einem angenäherten Molverhältnis von 2:1:1:1 vorlagen. * A high-molecular polysaccharide was used as the polysaccharide, in which the mannose, glucose, potassium glucoronate and acetyl residues were present in an approximate molar ratio of 2: 1: 1: 1.

Ebenfalls gute Ergebnisse werden erzielt, wenn bei den obigen Zusammensetzungen das Triclosan jeweils durch Phenol oder durch 2,2'-Methylen-bis-(4-chlor-6-bromphenol), durch Eugenol oder durch Thymol ersetzt werden, oder wenn das Polycarboxylat (Gantrez) durch andere AVA's wie Carbopol z.B. 934 oder durch Styrolphosphonsäure-Polymere mit einem Molekulargewicht im Bereich von 3000 bis 10 000 ersetzt werden, wie beispielsweise durch Poly-beta-styrolphosphonsäure, durch Copolymere von Vinylphosphonsäure mit beta-Styrolphosphonsäure und durch Poly(alpha-styrolphosphonsäure) oder durch Sulfoacryl-Oligomere oder durch ein 1:1 Copolymeres von Maleinsäureanhydrid mit Me-thylacrylat. Good results are also achieved if, in the above compositions, the triclosan is in each case replaced by phenol or by 2,2'-methylene-bis- (4-chloro-6-bromophenol), by eugenol or by thymol, or if the polycarboxylate ( Gantrez) by other AVAs such as Carbopol e.g. 934 or by styrene-phosphonic acid polymers with a molecular weight in the range from 3000 to 10,000, such as, for example, by poly-beta-styrene-phosphonic acid, by copolymers of vinylphosphonic acid with beta-styrene-phosphonic acid and by poly (alpha-styrene-phosphonic acid) or by sulfoacrylic oligomers or by a 1: 1 copolymer of maleic anhydride with methyl acrylate.

Claims

1. Oral care compositions containing a) an effective amount of a dental plaque-preventing substance of an essentially water-insoluble non-cat ionic bactericidal component,

b) 0.005 to 4% by weight of an antibacterial enhancement activator (AVA) to increase the availability of the bactericide for the oral areas and to retain the bactericide in these areas and c) an orally acceptable carrier which contains the bactericidal component in an effective dissolves tooth plaque-preventing amount in the saliva, the oral care product being essentially free of tartar-preventing polyphosphate compounds.

2. Oral care product according to claim 1, characterized in that it is a dental care product with a content of 5 to 30 wt .-% of a Si02 polishing agent, the bactericidal component in an amount of 0.25 to 0.35 wt .-% and in addition at least one surfactant and one aromatic oil are present.

3. Oral care composition according to claim 1, characterized in that it is a dentifrice with a content of 5 to 30 wt .-% of a Si02 polishing agent, the bactericidal component in an amount of 0.01 to 5 wt .-% and as orally acceptable carrier a solubilizing component is present in a sufficient amount to dissolve the bactericidal component in the saliva.

4. Oral care composition according to claim 3, characterized in that the bactericidal component is present in an amount of 0.05 to less than 0.25% by weight.

5. Oral care composition according to claim 3, characterized in that the bactericidal component is present in an amount of over 0.35 up to 5 wt .-%.

6. Oral care composition according to claim 5, characterized in that the bactericidal component is present in an amount of more than 0.35 to 0.5% by weight.

7. Oral care product according to claim 1, characterized in that it is a dental care product with a content of 30 to 75 wt .-% of a dentifiable water-insoluble polishing agent.

21

5

10th

15

20th

25th

30th

35

40

45

50

55

CH 679 639 A5

8. Oral care product according to claim 1, characterized in that it is in the form of a mouthwash or liquid dentifrice and that the orally acceptable carrier is an aqueous carrier, at least one surfactant, one aromatic oil or one non-toxic alcohol being present.

9. Oral care product according to one of claims 1 to 8, characterized in that it contains 0.05 to 5 wt .-% of a surfactant.

10. Oral care product according to one of claims 1 to 9, characterized in that it contains an aromatic oil in an amount of 0.1 to 5 wt .-%.

11. Oral care product according to claim 8, characterized in that it is a mouthwash and that the aqueous carrier contains ethanol, the weight ratio of water to ethanol being in a range from 1: 1 to 20: 1.

12. Oral care composition according to claim 8, characterized in that it is a liquid dentifrice which contains 0.3 to 2.0 wt .-% of a polysaccharide with a high molecular weight above 1,000,000, which contains mannose, glucose, potassium glucuronate and acetyl residues in contains an approximate ratio of 2: 1: 1: 1 as a suspending and thickening agent and 10 to 20% by weight of a polishing agent.

13. Oral care product according to one of claims 1 to 8, characterized in that the bactericidal component is selected from the group of halogenated diphenyl ethers, halogenated salicylanides, benzoic acid esters, halogenated carbanilides and phenol compounds.

14. Oral care composition according to claim 13, characterized in that the bactericidal component is a halogenated diphenyl ether.

15. Oral care product according to claim 14, characterized in that the halogenated diphenyl ether is a 2,4,4'-trichloro-2-hydroxyphenyl ether.

16. Oral care product according to one of claims 3 to 6, characterized in that the solubilizing component is present in an amount of 0.5 to 50% by weight and is selected from the group consisting of propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, ethylene glycol. monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, vegetable oil and a paraffin with at least 12 carbon atoms, amyl acetate, ethyl acetate, glyceryl tristearate and benzyl benzoate.

17. Oral care composition according to claim 16, characterized in that the solubilizing agent is propylene glycol and is present in an amount of about 0.5% by weight.

18. Oral care product according to claim 1 or 16, characterized in that it is a dentifrice and contains a polishing agent which is selected from the group of sodium metaphosphate, tricalcium phosphate, dihydrated or anhydrous dicalcium phosphate, calcium pyrophosphate, magnesium orthophosphate, trimagnesium phosphate, calcium carbonate, Aluminum silicate, hydrated aluminum oxide, silica, bentonite and mixtures thereof.

19. Oral care product according to claim 18, characterized in that the polishing agent is dicalcium phosphate dihydrate or hydrated aluminum oxide.

20. Oral care product according to one of claims 1 to 8, characterized in that the antibacterial reinforcement activator has an average molecular weight of 100 to 1,000,000.

21. Oral care product according to claim 20, characterized in that the antibacterial reinforcement activator contains at least one functional residue which increases the availability of the bactericide and contains at least one organic residue which increases its retention.

22. Oral care composition according to claim 21, characterized in that the rest increasing the availability is an acidic rest.

23. Oral care product according to claim 22, characterized in that the rest increasing the availability is selected from the group of carboxyl-phosphonic, phosphinic and sulfonic acids and their salts and mixtures.

24. Oral care product according to claim 23, characterized in that the organic radical for increasing the retention corresponds to the general formula - (X) nR, in which X has the meaning of O, N, S, SO, SO2, P, PO or Si and R is a hydrophobic alkyl, alkenyl, acyl, aryl, alkaryl, aralkyl or a heterocyclic radical including the inertly substituted derivatives of these compounds and where n has a value of 1 or zero.

25. Oral care product according to one of claims 20 to 24, characterized in that the anti-bacterial reinforcement activator is an anionic polymer which contains a plurality of residues which increase the availability of the bactericide and which increase the retention of the bactericide.

26. Oral care composition according to claim 25, characterized in that the anionic polymer has a chain with repeating units, each of which contains at least one carbon atom.

27. Oral care composition according to claim 26, characterized in that each unit contains at least one residue which increases the availability of the bactericide and which is bound to the same, vicinal or to other atoms in the chain.

28. Oral care composition according to claim 23, characterized in that the residue increasing the availability of the bactericide is a carboxyl residue or a salt thereof.

29. Oral care product according to claim 28, characterized in that the antibacterial amplifier 22

5

10th

15

20th

25th

30th

35

40

45

50

55

60

65

CH 679 639 A5

kung activator is a copolymer of maleic acid or anhydride with another ethylenically unsaturated polymerizable monomer.

30. Oral care product according to claim 29, characterized in that the other monomer of the copolymer is a methyl vinyl ether in a molar ratio of 4: 1 to 1: 4 to the maleic acid or its anhydride.

31. Oral care composition according to claim 30, characterized in that the copolymer has a molecular weight of 30,000 to 1,000,000 and is present in an amount of 0.1 to 2% by weight.

32. Oral care composition according to claim 31, characterized in that the copolymer has an average molecular weight of about 70,000.

33. Oral care composition according to claim 23, characterized in that the rest increasing the availability of the bactericide is a phosphonic acid residue or a salt thereof.

34. Oral care product according to claim 33, characterized in that the antibacterial reinforcement activator is a poly (beta-styrene-phosphonic acid) or a poly (alpha-styrene-phosphonic acid) or a copolymer of one of these styrene-phosphonic acids with another ethylenically unsaturated monomer.

35. Oral care composition according to claim 1, characterized in that it has an orally acceptable carrier, an effective plaque-preventing amount of a substantially water-insoluble non-cationic bactericidal component and an antibacterial reinforcement activator with an average molecular weight of 1000 to 1,000,000, which at least has a functional group that increases the availability of the bactericide and at least one organic group that increases the retention of the bactericide, and this compound has no or essentially no water-soluble alkali or ammonium salt of a synthetic anionic linear polymeric polycarbonic acid with a molecular weight of 1000 to 1000 Contains 000.

36. Oral care composition according to claim 35, characterized in that the bactericidal component is present in an amount of 0.25 to less than 0.5% by weight.

37. Oral care composition according to claim 36, characterized in that the bactericidal component is present in an amount of 0.25 to 0.35% by weight.

38. Oral care composition according to claim 36 or 37, characterized in that it contains a polishing agent based on SÌO2 or a silicate.

23