CH660878A5

CH660878A5 - Procede de preparation de composes aryloxyalcanoiques optiquement actifs.

Info

Publication number: CH660878A5
Application number: CH4830/85A
Authority: CH
Inventors: Georges Gras
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date: 1979-06-29
Filing date: 1980-06-19
Publication date: 1987-05-29
Also published as: DK159144B; FR2460286A1; JPS6410506B2; FR2460286B1; IT8022735A0; ES492844A0; IE801339L; IT1131823B; US4766220A; CA1131249A; ATA339480A; ES8203817A1; IE49949B1; DK159144C; JPS568344A; AT370079B; DK278580A; BR8004037A; DE3024265C2; BE884078A

Description

L'invention concerne des procédés de préparation d'acides et dérivés d'acides aryloxyalcanoïques optiquement actifs. Elle con-

3

660 878

cerne plus particulièrement la préparation d'acides et dérivés d'acides aryloxyalcanoïques, présentant une teneur très élevée en isomère de configuration D, et utilisables comme herbicides.

L'objet de l'invention sont les procédés définis dans les revendications 1 à 4.

Les composés de formule la, Ib, le et Id présentent un atome de carbone substitué de façon asymétrique. Chacun de ces composés peut donc exister sous deux formes énantiomères dont l'une présente la configuration absolue D et l'autre la configuration absolue L. (Selon une autre nomenclature équivalente, les lettres R et S sont quelquefois utilisées respectivement au lieu de D et de L pour repérer les configurations absolues. Dans ce qui suit, nous utiliserons systématiquement la première de ces nomenclatures, c'est-à-dire les lettres D et L.)

Le composé de formule la à Id comprenant en proportions pondérales égales l'isomère de configuration absolue D et l'isomère de configuration absolue L est le composé racémique, optiquement inactif.

Dans ce qui suit, on entendra par composé optiquement actif un composé constitué en majeure partie (en poids) ou dans sa totalité par l'un des isomères de ce composé. Par pureté optique d'un composé optiquement actif, c'est-à-dire constitué de façon prépondérante par l'un des deux isomères, on entendra le pourcentage pondéral de l'isomère prépondérant contenu dans ce composé. Par composé optiquement actif de pureté optique élevée, on entendra un composé dans lequel le pourcentage pondéral de l'isomère prépondérant est d'au moins 90%.

Il est connu que de nombreux composés répondant aux formules la, Ib, le et Id présentent d'excellentes propriétés herbicides et plusieurs d'entre eux sont actuellement commercialisés pour cette utilisation tels que notamment:

— l'acide (méthyl-2 chloro-4 phénoxy)-2 propionique (ou Meco-prop),

— l'acide (trichloro-2,4,5-phénoxy)-2 propionique (ou Feno-prop), .

— l'acide (méthyl-2 chloro-4 phénoxy)-2 propionique (ou Di-chlorprop),

— l'acide (méthyl-2 phénoxy)-2 propionique,

ces acides étant généralement commercialisés sous forme de leurs sels de sodium ou de potassium ou de leurs sels d'amine, ou de leurs esters avec des alcanols inférieurs ou:

— l'(a-naphtoxy)-2-N,N diéthylpropionamide (ou Naprop-amide),

— le [(dichloro-2,4 phénoxy)-4 phénoxy]-2 propionate de méthyle (ou Diclofop).

Ces composés ont été jusqu'à présent généralement commercialisés sous leur forme racémique. Il a été toutefois observé que, pour plusieurs des composés mentionnés ci-dessus, l'un des isomères présente une activité herbicide très supérieure à dose égale à celle du composé racémique correspondant. Il apparaît donc très désirable de disposer d'un procédé permettant de préparer ces composés herbicides sous leur forme optiquement active, composée en majeure partie ou en totalité par l'isomère présentant la meilleure activité herbicide. Dans le cas des composés herbicides cités plus haut, il a été observé que l'isomère de configuration D présente la presque totalité de l'activité herbicide alors que l'isomère de configuration L ne présente pratiquement aucune activité herbicide.

Les dérivés optiquement actifs préférés des composés selon les formules la, Ib, le et Id, préparés selon les procédés de l'invention, sont constitués en totalité ou en majeure partie par l'isomère de configuration D.

Il a été proposé (brevet français 1479 271) de préparer l'isomère de configuration D de certains acides phénoxy-2 propioniques en faisant réagir un sel alcalin, dextrogyre dans l'eau, de l'acide chloro-2 propionique, sur un sel alcalin d'un phénol, en présence d'un solvant organique inerte de point d'ébullition élevé, tel qu'un hydrocarbure aromatique, à la température d'ébullition du solvant, puis en acidifiant le sel alcalin ainsi obtenu, par traitement au moyen d'un acide fort, pour donner enfin l'acide D-phénoxy-2 propionique.

Selon ce procédé, le passage du chloro-2 propionate de métal alcalin au (D)-phénoxy-2 propionate de métal alcalin s'effectue avec inversion de configuration de type inversion de Waiden.

Le procédé revendiqué par ce brevet français permet d'obtenir avec un bon rendement des acides phénoxy-2 propioniques dont la teneur en isomère D est très élevée. Sur un plan pratique selon la technique décrite dans ce brevet, il est préféré d'utiliser des réactifs anhydres et/ou d'éliminer l'eau présente dans le mélange réactionnel, avant le début de la réaction, par entraînement azéotropique.

Industriellement, l'utilisation de réactifs anhydres présente de sérieux inconvénients. Elle est onéreuse puisqu'elle implique une déshydratation préalable des réactifs. De plus, certains réactifs, et en particulier le chloro-2 propionate de sodium, sont difficiles à préparer à l'état anhydre.

Par ailleurs, plusieurs de ces réactifs anhydres sont des solides dont la mise en œuvre est difficile et qui conduisent à des mélanges réactionnels hétérogènes, difficiles à agiter et de ce fait peu réactifs.

Par ailleurs enfin, l'élimination de l'eau par entraînement azéotropique nécessite l'utilisation d'un solvant auxiliaire qu'il est ensuite nécessaire de récupérer et recycler.

La présente invention se propose de remédier à ces inconvénients.

Un but de la présente invention est de fournir un procédé amélioré de préparation des acides et dérivés d'acides aryloxyalcanoïques optiquement actifs selon les formules la, Ib, le et Id.

Un autre but de l'invention est de permettre la préparation de ces composés à partir de solutions aqueuses d'un halogéno-2 alcanoate d'alcoyle optiquement actif.

Un autre but de l'invention est de permettre la préparation de ces composés avec un excellent rendement à partir d'un halogéno-2 alcanoate d'alcoyle optiquement actif.

Un autre but de l'invention est de permettre l'obtention de composés présentant un degré de pureté optique élevé.

Il a maintenant été trouvé que ces buts pouvaient être atteints selon un nouveau procédé qui fait l'objet de la présente invention et qui est défini dans les revendications 1 à 4.

Les pressions mentionnées dans la présente invention sont des pressions absolues, la valeur zéro correspondant au vide absolu.

La température à utiliser pour cette réaction peut être choisie selon la réactivité du sel alcalin du phénol de formule III et celle de l'halogéno-2 alcanoate d'alcoyle utilisé. On conçoit par exemple que cette température ne sera pas forcément la même dans le cas d'un intermédiaire chloro-2 propionate de métal alcalin que dans le cas d'un intermédiaire bromo-2 propionate alcalin, puisque ces composés ont des réactivités assez différentes.

Cette température sera avantageusement choisie assez élevée pour permettre à la réaction de s'effectuer dans des conditions satisfaisantes; elle devra toutefois rester inférieure aux températures pour lesquelles la dégradation thermique des produits ou réactifs mis enjeu dans la réaction et éventuellement l'autoracémisation des composés optiquement actifs se produisent.

Lorsque cette réaction est effectuée en utilisant comme halogéno-2 alcanoate alcalin le chloro-2 propionate de sodium, de bons résultats sont obtenus en opérant entre 70 et 160°C.

De préférence, les conditions utilisées pour la mise en œuvre du procédé selon l'invention sont celles indiquées ci-après en a, b, c, d, e et f.

a) L'acide halogéno-2 alcanoate d'alcoyle est le chloro-2 propionate de méthyle,

b) comme sels de métal alcalin du phénol de formule III on utilise le sel de sodium du phénol de formule III et on obtient ainsi le composé selon la formule la pour lequel R représente le radical méthyle et M un atome de sodium,

c) la réaction est effectuée sous une pression inférieure ou au plus égale à la pression atmosphérique et de préférence comprise entre 0,1 et 1 bar. Elle doit être choisie d'autant plus basse que la

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

660 878

4

température de la réaction a été choisie elle-même plus basse. A titre d'exemple, lorsqu'on opère à 80-90° C, cette pression doit avantageusement être de l'ordre de 0,1 à 0,7 bar,

d) la solution aqueuse du sel alcalin de l'acide halogéno-2 alca-noïque intermédiaire est une solution de concentration élevée,

proche de la limite de saturation,

e) la solution aqueuse du sel alcalin du phénol de formule III est une solution de concentration élevée proche de la limite de saturation. Elle comprend avantageusement au moins 50% en poids du sel alcalin du phénol de formule III. La limite supérieure de la quantité de ce sel utilisé correspond à la limite de saturation de la solution, dans les conditions de température et pression utilisées.

De préférence, on utilise une solution contenant de 50 à 90% en poids de sel de sodium du phénol selon la formule III. Elle peut être préparée par saponification du phénol selon la formule III par une solution aqueuse de soude industrielle. Cette solution est de préférence concentrée jusqu'au voisinage de sa limite de saturation, par un chauffage effectué à une température comprise entre 70 et 160°C, sous une pression inférieure à la pression de vapeur de l'eau à cette température. Avantageusement, ce chauffage est effectué en utilisant les mêmes conditions de température et pression que pour la réaction selon l'invention,

f) l'halogêno-2 alcanoate d'alcoyle est composé en majeure partie par l'isomère de configuration L (avantageusement, il comprend au moins 90% d'isomère L). Du fait que la réaction selon l'invention s'effectue avec inversion de Waiden, avec une très faible diminution de la pureté optique, on obtient ainsi des composés selon les formules la à Id composés en majeure partie de l'isomère de configuration D. (Il serait bien sûr possible, si on le désirait, de préparer des composés la à Id composés en majeure partie de l'énantiomère de configuration L en partant d'un produit de départ en majeure partie par l'isomère D.)

Le sel de métal alcalin optiquement actif de l'acide halogéno-2 alcanoïque, qui est un produit intermédiaire des procédés selon l'invention peut être préparé selon une méthode en soi connue, en une opération séparée, par saponification par une base minérale telle que la soude d'un halogéno-2 alcanoate d'alcoyle optiquement actif. Ce sel alcalin peut également être préparé in situ, selon un procédé en soi connu (cf. brevet français 1479 271) selon lequel un chloro-2 propionate d'alcoyle est coulé dans le mélange réactionnel contenant le phénol et une base minérale telle que la soude en maintenant la température entre 5 et 35° C. Lorsqu'on opère selon ces conditions, il a été observé qu'une élévation de température au-dessus des valeurs indiquées précédemment entraînait à la fois une très importante baisse du rendement en chloro-2 propionate alcalin, due à la formation de lactate de métal alcalin et également une baisse rapide de la pureté optique du chloro-2 propionate alcalin formé. La réaction de saponification étant exothermique, il est alors nécessaire de refroidir le mélange réactionnel, pour maintenir sa température entre 5 et 35°C pendant toute la durée de cette réaction, ce qui constitue un inconvénient sérieux dans le cas d'une fabrication industrielle.

Il a été trouvé qu'il était possible d'effectuer cette préparation in situ du sel alcalin optiquement actif de l'acide halogénoalcanoïque, à une température élevée (supérieure à 40° C et de préférence comprise entre 70 et 160° C), en évitant complètement les inconvénients mentionnés précédemment.

Selon le procédé de l'invention, le sel alcalin optiquement actif de l'acide halogéno-2 alcanoïque est préparé in situ, dans le réacteur contenant la solution aqueuse du sel de métal alcalin du phénol de formule III, à température élevée (de préférence comprise entre 70 et 160°C) en introduisant dans ce réacteur simultanément et en quantités telles que le rapport molaire des réactifs reste entre 0,8 et 1,2, d'une part une solution aqueuse d'un hydroxyde alcalin (de préférence soude) et d'autre part un halogéno-2 alcanoate d'alcoyle optiquement actif de formule:

hai—CH—COO—R4 (IV)

R

dans laquelle hai représente de préférence le chlore, sous une pression à la fois supérieure à la pression de vaporisation (ou d'ébullition) de l'halogéno-2 alcanoate d'alcoyle selon la formule IV, et inférieure à la pression de vapeur de l'eau à cette température. De préférence, on utilise des quantités telles que le rapport molaire des deux réactifs (soude et halogéno-2 alcanaote d'alcoyle) est voisin de 1. Dans ces conditions, on observe que, bien que la température soit élevée, il n'y a pratiquement ni formation de lactate alcalin ni baisse de la pureté optique des composés optiquement actifs (tels que l'ha-logéno propionate d'alcoyle et son sel alcalin) présents dans le mélange réactionnel et que l'on obtient le produit résultant avec une excellente pureté optique et un excellent rendement.

Pour le procédé selon l'invention, on utilise avantageusement comme réactifs de départ d'une part une solution aqueuse de soude, proche de la limite de saturation, et d'autre part un halogéno-2 alcanoate d'alcoyle selon la formule IV composé en majeure partie par l'isomère de configuration L présentant un pouvoir rotatoire levo-gyre (mesure effectuée sans solvant) et comprenant de préférence au moins 90% en poids d'isomère L. On obtient ainsi in situ une solution hydro-organique du sel alcalin optiquement actif de l'acide halogénoalcanoïque et ledit sel réagit au fur et à mesure de sa formation sur le sel alcalin du phénol selon les conditions indiquées précédemment.

Pour effectuer cette préparation in situ des sels de métaux alcalins des acides halogéno-2 alcanoïques, on peut opérer par exemple à des températures comprises entre 70 et 160°C.

La pression à utiliser pour cette variante du procédé selon l'invention varie dans les limites qui peuvent être déterminées à partir des diagrammes de vaporisation de l'eau et de l'halogéno-2 alcanoate d'alcoyle optiquement actif utilisé.

A titre indicatif, lorsqu'on utilise le chloro-2 propionate de méthyle, en opérant à 90° C, cette pression doit être comprise entre 0,24 bar (pression de vapeur du chloro-2 propionate de méthyle à 90°C) et 0,69 bar (pression de vapeur de l'eau à 90°C).

Lorsqu'on désire opérer sous une pression plus faible, il peut être avantageux de remplacer le chloro-2 propionate de méthyle par un ester moins volatil tel que par exemple un chloro-2 propionate d'éthyle, propyle ou butyle.

Le procédé selon l'invention peut être mis en œuvre de façon discontinue, comme indiqué dans les exemples. Il peut également être mis en œuvre en continu en coulant graduellement dans la solution aqueuse du sel alcalin du phénol de formule III selon les conditions indiquées précédemment et en éliminant le produit de la réaction.

Le procédé selon l'invention fournit en un premier temps les sels de métaux alcalins selon la formule la avec M représentant un atome de métal alcalin, puis par acidification de ces sels, les acides libres correspondants (composés selon la formule I avec M représentant un atome d'hydrogène).

A partir de ces acides libres et de leurs sels, les divers composés selon les formules Ib, le et Id peuvent être obtenus selon des procédés en soi connus :

— des halogénures d'acides selon la formule Id pour laquelle A représente un radical COZ peuvent être obtenus par réaction de ces acides libres avec un agent d'halogénation tel que SOCl2, PC1S et PC13,

— à partir de ces halogénures d'acides, on peut préparer les amides correspondants (composés selon la formule Id) pour lesquels A représente le radical en faisant réagir ces halogénures d'acides sur une amine de formule HNR2R3,

— à partir de ces acides libres ou des halogénures d'acides, on peut obtenir des esters (composés selon la formule Ib pour lesquels A représente COORj et R, représente un radical alcoyle éventuellement substitué), par estérification au moyen d'un alcanol approprié.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

D'autres esters peuvent également être obtenus par transestérifi-cation directe au moyen d'un alcanol approprié.

Certains sels des acides libres selon la formule la sont obtenus au cours du procédé de l'invention (sels de métaux alcalins et principalement sels de sodium et potassium). D'autres sels peuvent être obtenus à partir des acides libres selon la formule la, par saponification par une base minérale ou organique appropriée.

Les procédés selon l'invention peuvent être utilisés pour la pré-partion des différents composés optiquement actifs répondant à la formule la à Id. Ils sont tous particulièrement adaptés à la préparation de composés suivants obtenus sous une forme optiquement active à teneur en isomère D très élevée:

acide (méthyle-2 chloro-4 phénoy)-2 propionique acide naphtoxy-1 propionique acide [(dichloro-2,4 phénoxy)-4 phénoxy]-2 propionique.

Les exemples ci-après sont décrits pour illustrer l'invention.

On observera d'après ces exemples que les procédés selon l'invention permettent d'obtenir, à partir de chloro-2 propionates d'alcoy-les comprenant 94 à 95% d'isomère L des acides phénoxy-2 propioniques dont la teneur en isomère D est généralement comprise entre 91,5 et 95,9%.

On observera également d'après ces exemples que le rendement en acide phénoxypropionique reste généralement compris entre 91 et 95% lorsque le produit de départ est le chloro-2 propionate de méthyle.

Exemple 1:

On utilise un réacteur de 500 ml équipé d'une agitation et d'un tube de dégagement prolongé par un réfrigérant (et permettant ainsi de condenser les vapeurs dégagées), l'ensemble étant relié à un système permettant d'opérer sous pression réduite.

Dans ce réacteur, on introduit 171,5 g de méthyl-2 chloro-4 phénol, soit 1,2 mole compte tenu de la pureté (99,8%) et 88 g d'une solution aqueuse à 50% de soude (soit 1,1 mole) et on chauffe ce mélange à 90° C sous une pression de 0,4 bar, et on maintient à cette température et pression pendant 20 minutes, sous agitation.

Dans ce mélange, on coule simultanément, en quantités stœchio-métriques, d'une part 124 g de chloro-2 propionate de méthyle, de pureté 98,5% (soit 1 mole) et de pouvoir rotatoire [a] $ = —25,3° (sans solvant) et d'autre part 80 g d'une solution aqueuse à 50% de soude (1 mole). La durée de la coulée des deux réactifs est de

5 660 878

1 heure. Pendant toute cette durée, la température est maintenue à 90"C et la pression à 0,4 bar et on maintient le mélange réactionnel, encore pendant 30 minutes sous cette température et cette pression, sous agitation.

5 On coule alors ce mélange dans 550 ml d'eau: puis on acidifie par HCl 10N, de façon à l'amener à pH = 5,5 et on lave par 4 x 200 ml de perchloréthylène. La phase organique qui contient le méthyl-2 chloro-4 phénol en excès et une faible quantité d'acide MCPP l'acide (méthyle-2 chloro-4 phénoxy)-2 propionique est io séparée. La phase aqueuse est acidifiée par HCl 10N jusq'à pH = 0,5 et l'acide (méthyl-2-chloro-4 phénoxy)-2 propionique est reprécipité puis extrait par 2 x 300 ml de perchloréthylène. La phase organique est recueillie puis distillée sous pression réduite et on obtient 200 g d'acide MCPP, de titre alcalimétrique = 99,6% et de pouvoir 15 rotatoire [a]™ = +24,2 (C = 0,1 acétone). Dans la première phase organique séparée, on récupère encore 1,7 g d'acide MCPP,

— pureté optique (ou d'isomère D) de l'acide MCPP obtenu: 92,8%,

— pureté optique (ou % d'isomère L) du chloro-2 propionate de 20 méthyle de départ: 94,7%,

— rendement total en acide MCPP par rapport au chloro-2 propionate de méthyle: 94%.

Exemples 2 à 4:

25 On opère comme à l'exemple 1, à partir des mêmes quantités des mêmes réactifs, mais en faisant varier la température et la pression maintenues pendant la coulée de chloro-2 propionate de méthyle, et de la solution aqueuse de soude, ainsi que la durée de cette coulée. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau ci-après:

Exemple N°

Coulée des réactifs

Acide MCPP

Température (;C)

Pression (bars)

Durée

Rendement total (%)

% isomères D

2

80

0,4

2 h

92,5

92,7

3

90

0,4

1 h 45

95,6

93,8

4

130

1,013

1 h 20

93,0

91,5

R

Claims

660 878

2

REVENDICATIONS
I. Procédé de préparation d'un composé aryloxyalcanoïque optiquement actif, de formule:

H I

Ar-O-C-COOM I

R

(la)

dans laquelle:

Ar représente un radical hydrocarboné aromatique, mono ou bi-cyclique, contenant de 6 à 10 atomes de carbone, ledit radical étant éventuellement substitué par un à trois substituants, identiques ou différents, choisis parmi les atomes d'halogènes, les radicaux alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone,

le radical phénoxy, lui-même éventuellement substitué par 1 à 3 substituants, identiques ou différents, choisis parmi les atomes d'halogènes, les radicaux alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, le radical trifluorométhyle et le radical nitro, et le radical pyridyloxy lui-même éventuellement substitué par 1 à 3 substituants choisis parmi les atomes d'halogènes, les radicaux alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone et le radical trifluorométhyle,

R représente un radical alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et

M représente un atome d'hydrogène ou un cation d'une base organique ou minérale,

caractérisé en ce qu'on introduit simultanément, et en quantités telles que le rapport molaire des réactifs reste entre 0,8 et 1,2, d'une part une solution aqueuse d'hydroxyde de métal alcalin et d'autre part un haIogéno-2 alcanoate d'alcoyle optiquement actif de formule:

hai—CH—COO — R4 I

R

H

I

hal-C-COOH

R

(II)

qui réagit avec le sel de métal alcalin du phénol de formule III, puis éventuellement transformation de ce sel alcalin obtenu pour donner l'acide libre, un sel d'une base organique ou un autre sel d'une base minérale.
2. Procédé de préparation d'un composé aryloxyalcanoïque optiquement actif, de formule:

H

Ar-O-C-COORi I

R

métal alcalin, selon le procédé de la revendication 1 et qu'on estérifie le sel alcalin obtenu avec un alcool de formule:

Ri —OH.

5 3. Procédé de préparation d'un composé aryloxyalcanoïque optiquement actif, de formule:

H :R2

Ar—O—C—CO—N

I \

R R3

(le)

dans laquelle Ar et R ont la signification donnée dans la revendication 1 et R2 et R3 identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle contenant de 1 à 6 atomes 15 de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, amino et alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les halogènes, les radicaux alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone et les radi-20 eaux alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un radical alcényle comportant de 2 à 4 atomes de carbone, caractérisé en ce qu'on prépare un composé de formule la, dans laquelle M représente un cation de métal alcalin, selon le procédé de la revendication 1 et qu'on transforme le sel de métal alcalin obtenu en amide corres-25 pondant.
4. Procédé de préparation d'un composé aryloxyalcanoïque optiquement actif, de formule:

H

Ar-O-C-COZ I

R

(Id)

(TV)

dans laquelle hai représente un atome d'halogène, et R4 représente un radical alcoyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone dans un réacteur contenant une solution aqueuse de sel de métal alcalin du phénol de formule:

Ar-OH (III)

à une température élevée, sous une pression inférieure à la pression de vapeur de l'eau à cette température et supérieure à la pression de vapeur de l'halogéno-2 propionate d'alcoyle à cette température, en obtenant in situ le sel de métal alcalin optiquement actif de l'acide halogène-2 alcanoïque de formule:

(Ib)

dans laquelle Ar et R ont la signification donnée dans la revendication 1 et Z représente un atome de formule la, dans laquelle M re-35 présente un cation de métal alcalin, selon le procédé de la revendication 1 et qu'on transforme-le sel de métal alcalin obtenu en halogé-nure d'acide correspondant.
5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'halogéno-2 alcanoate d'alcoyle optiquement actif de formule

■m IV est le chloro-2 propionate de méthyle et l'hydroxyde de métal alcalin est l'hydroxyde de sodium.
6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le sel de métal alcalin du phénol est le sel de sodium.
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la réac-45 tion entre le sel de sodium du phénol et le sel de sodium optiquement actif de l'acide chloropropionique est effectuée à une température comprise entre 70 et 160°C sous une pression inférieure ou au plus égale à la pression atmosphérique.
8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que la pres-50 sion est comprise entre 0,1 et 1 bar.
9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la solution de chloropropionate de sodium optiquement actif préparé in situ contient au moins 20% en poids de chloro-2 propionate de sodium.

55 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la solution aqueuse du sel de métal alcalin du phénol contient au moins 50% en poids de ce sel.
11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le chloro-2 propionate de sodium optiquement actif préparé in situ est 60 constitué par au moins 90% en poids par l'isomère de configuration L.

dans laquelle Ar et R ont la signification donnée dans la revendication 1 et Ri représente un radical alcoyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, éventuellement substitué par 1 ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, caractérisé en ce qu'on prépare un composé de formule la, dans laquelle M représente un cation de