CH631444A5 - Composes 5-trifluoromethylpyridine 2-substitues et procede pour la preparation de ceux-ci. - Google Patents

Composes 5-trifluoromethylpyridine 2-substitues et procede pour la preparation de ceux-ci. Download PDF

Info

Publication number
CH631444A5
CH631444A5 CH307478A CH307478A CH631444A5 CH 631444 A5 CH631444 A5 CH 631444A5 CH 307478 A CH307478 A CH 307478A CH 307478 A CH307478 A CH 307478A CH 631444 A5 CH631444 A5 CH 631444A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
trifluoromethylpyridine
reaction
compound
formula
atom
Prior art date
Application number
CH307478A
Other languages
English (en)
Inventor
Ryuzo Nishiyama
Kanichi Fujikawa
Takahiro Haga
Kuniaki Nagatani
Original Assignee
Ishihara Mining & Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ishihara Mining & Chemical Co filed Critical Ishihara Mining & Chemical Co
Publication of CH631444A5 publication Critical patent/CH631444A5/fr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals

Description

La présente invention se rapporte à de nouveaux composés 5- 35 trifluorométhylpyridine 2-substitués utiles comme intermédiaire dans la préparation de médicaments, de produits chimiques pour l'agriculture, de colorants, etc.
Des composés du type trifluorométhylpyridine ayant une structure chimique analogue à celle des composés selon l'invention décrits 40 ci-après sont bien connus et décrits par exemple dans le brevet USA N° 3755329. Toutefois, ces composés du type pyridine ne peuvent pas être facilement préparés sur une échelle industrielle. En outre, le brevet GB N° 1289236 divulgue des 2-chloro-5-trifluorométhyl-pyridine. 45
L'objet de cette invention consiste à fournir un composé 5-trifluorométhylpyridine 2-substitué représenté par la formule générale®: x
(1)50
dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou un atome de chlore et Y représente un atome de fluor ou un atome de chlore; mais 55 lorsque X est H alors Y est F et lorsque X est Cl alors F est Cl.
Cette invention a également pour objet un procédé pour la préparation des composés de formule générale (I).
Les composés 5-trifluorométhylpyridine 2-substitués représentés par la formule générale (I) selon l'invention peuvent être préparés par 60 fluoration d'un composé représenté par la formule générale (II), par exemple selon le schéma réactionnel suivant:
.X /X
RlO/-Y + CF3R2
CF.
CCSL.
(Il)
//>) ■ N
7 aSent ru u de fluoration *-• r .
— Y
dans laquelle X! représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou un atome de brome et Z est comme défini précédemment, celui-ci pouvant être lui-même produit par diazotation de la 2-amino-5-méthylpyridine avec ou sans halogénation préalable.
Le composé 5-trifluorométhylpyridine 2-substitué de formule (I) peut également être préparé par réaction d'un composé de formule (IV) avec un composé de formule (V) selon le schéma réactionnel ci-dessous:
x
3 \zTN
(IV) (V) (la)
Dans ce schéma réactionnel, X et Y sont comme définis pour la formule générale (I) et Rj et R2 représentent chacun un atome de brome ou un atome d'iode.
La réaction est effectuée pendant 5 à 24 h à une température de 100 à 200° C et en présence de poudre de cuivre et d'un solvant, par exemple un solvant aprotique polaire tel que la pyridine, le sulfolane, le diméthylformamide, le sulfoxyde de diméthyle, etc.
Les produits de départ décrits dans les techniques ci-dessus sont bien connus. Par exemple, la 2-amino-5-méthylpyridine est divulguée dans les «Chemical Abstracts», Vol. 43,7050i (1949), les composés de formule (IV) sont décrits dans le brevet USA N° 4046553, et les composés de formule (V) sont décrits dans «Org. Reaction», Vol. 9, p. 358.
Les composés selon l'invention de formule (I) peuvent être transformés en acides 4-(5-trifluorométhylpyridine-2-oxy)phénoxy-alcanecarboxyliques, en acides 4-(3-halogène substitué 5-trifluoro-méthylpyridyl-2-oxy)phénoxyalcanecarboxyliques, en esters ou en amides de ces acides, etc., par réaction avec un acide p-hydroxy-phénoxyalcanecarboxylique, avec un ester d'acide p-hydroxy-phénoxyalcanecarboxylique ou avec un amide de celui-ci, ou les similaires. Ces réactions sont effectuées à 50° C ou à une température supérieure pendant 1 à 20 h et en présence d'un produit alcalin. Un produit alcalin approprié qui peut être utilisé est un hydroxyde de métal alcalin ou un carbonate de métal alcalin tel que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, etc. Ces réactions peuvent être effectuées en
3
631 444
présence d'un solvant aprotique polaire, par exemple tels que ceux mentionnés précédemment.
Les composés ci-dessus produits à partir des composés selon l'invention de formule (I) présentent une excellente activité comme ingrédients actifs, par exemple comme produits chimiques pour l'agriculture et, en particulier, comme herbicides. Par-dessus tout, l'activité herbicide sélective dans la destruction des mauvaises herbes graminées sans dommage substantiel aux récoltes de plantes à large feuillage telles que le coton, le soya, etc., est remarquable en tant qu'activité spécifique. Des mauvaises herbes graminées qui sont sélectivement affectées par ces composés produits à partir des composés selon l'invention de la formule (I) comprennent par exemple barnyard grass (Echinochloa crus-galli Beauv.), large crab-grass (Digitarla adscendens Henr.), green foxtail (Setaria viridis Beauv.), etc. Les composés décrits ci-dessus présentent une activité herbicide sélective distincte sur ces mauvaises herbes graminées en utilisant soit un traitement du sol avant émergence, soit un traitement du feuillage après émergence. Le degré d'inhibition de la croissance dans le cas de la vaporisation, par exemple, de 50 g/a (100 m2) comme ingrédient actif a été évalué sur une échelle de 10 catégories dans lesquelles le chiffre 10 indique que la croissance a été complètement inhibée et le chiffre 1 indique qu'il n'y a pas eu d'inhibition; le degré d'inhibition de croissance des récoltes à large feuillage était de 1 à 2, alors que le degré d'inhibition de croissance des mauvaises herbes graminées était de 9 à 10.
Des exemples représentatifs de la préparation des composés selon l'invention de formule (I) sont décrits ci-dessous. Sauf indications contraires, toutes les parties, pourcentages, rapports et les similaires sont en poids.
Exemple 1 :
Préparation de la 2,3-dichloro-5-trifluorométhylpyridine
176 g de brome ont été ajoutés graduellement à une solution de 108 g de 2-amino-5-méthylpyridine dissous dans 11 d'acide acétique glacial, et la réaction a été effectuée à 30-40° C. Ensuite, le produit de la réaction a été versé dans de l'eau, et 40 g d'hydroxyde de sodium ont été ajoutés. Les cristaux ainsi formés ont été filtrés pour obtenir 180 g de 2-amino-3-bromo-5-méthylpyridine avec un point de fusion de 37 à 39° C.
374 g de 2-amino-3-bromo-5-méthylpyridine ont été ajoutés à 11 d'acide bromhydrique à 47% à une température de 10 à 20° C, et 300 ml de brome ont été ajoutés au mélange à 0°C. Puis la température du système a été diminuée jusqu'à 0°C ou moins, et une solution de 350 g de nitrite de sodium dissous dans 500 ml d'eau a été ajoutée goutte à goutte au système. Après une durée de 30 min, une solution de 750 g d'hydroxyde de sodium dissous dans 750 ml d'eau a été ajoutée au mélange obtenu à une température de 25°C ou moins.
Le produit ainsi obtenu a été extrait avec du toluène, et l'extrait a été lavé successivement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium 5% et avec de l'eau, puis séché sur du sulfate de sodium anhydre. Ensuite, le toluène a été éliminé par distillation afin d'obtenir 461 g de 2,3-dibromo-5-méthylpyridine avec un point de fusion de 51 à53°C.
251 g de la 2,3-dibromo-5-méthylpyridine ainsi obtenue ont été dissous dans 3,01 de tétrachlorure de carbone, et le mélange a été chauffé. Au moment du début du reflux (à ITC), on a fait barboter du chlore gazeux dans le mélange avec une irradiation par de la lumière ultraviolette. Après une durée de 5 h, la fin de la réaction a été confirmée par Chromatographie gazeuse, et le système a été refroidi et de l'air a été introduit dans le système pour éliminer le chlore n'ayant pas réagi. Le mélange a été ensuite lavé avec de l'eau plusieurs fois et séché sur du sulfate de sodium anhydre. Puis le tétrachlorure de carbone a été éliminé par distillation, et l'on a laissé refroidir le système. Les cristaux solides ainsi obtenus ont été lavés avec du n-hexane pour obtenir 173 g de 2,3-dichloro-5-trichloro-méthylpyridine.
26,6 g de 2,3-dichloro-5-trichlorométhylpyridine et 17,9 g de trifluorure d'antimoine ont été mélangés dans un ballon équipé d'un thermomètre, d'un agitateur et d'un condenseur à reflux. La réaction a débuté immédiatement lorsque le mélange a été porté à une température de 170°C, et un produit à bas point de fusion formé a commencé à refluer. 5 min après le début du reflux, le condenseur a été dirigé vers le bas afin d'éliminer par distillation le produit refluant. Le distillât a été extrait avec du chlorure de méthylène, et l'extrait a été lavé successivement avec de l'acide chlorhydrique dilué à 10% et de l'eau, et, après séchage sur du sulfate de sodium anhydre, l'extrait lavé a été concentré. Le concentrât a été distillé afin d'obtenir 7,7 g de 2,3-dichloro-5-trifluorométhylpyridine ayant un point d'ébullition de 98-101°C/70 mmHg.
La 2,3-dichloro-5-trifluorométhylpyridine ainsi obtenue peut être transformée en a-[4-(3-chloro-5-trifluorométhylpyridyl-2-oxy)-phénoxyjpropionate d'éthyle en utilisant la méthode suivante.
10,8 g de 2,3-dichloro-5-trifluorométhylpyridine et 21,0 g d'a-(4-hydroxyphénoxy)propionate d'éthyle ont été dissous dans 50 ml de sulfoxyde de diméthyle, et 13,8 g de carbonate de potassium anhydre ont été ajoutés au mélange. La réaction a été effectuée pendant 2 h à 150°C avec agitation. Le produit réactionnel a été refroidi, puis ajouté à un mélange glace/eau, le matériau solide étant alors extrait avec du toluène. La phase toluène à été lavée plusieurs fois avec de l'eau et séchée sur du sulfate de sodium anhydre. Ensuite, le toluène a été éliminé par distillation pour obtenir 13,1 g d'un produit huileux
(I).
De plus, la phase aqueuse a été lavée avec du toluène et acidifiée avec de l'acide chlorhydrique concentré 30% pour obtenir un produit huileux. Ce produit huileux a été extrait avec du chlorure de méthylène, lavé avec de l'eau et séché sur du sulfate de sodium anhydre, puis le chlorure de méthylène a été éliminé par distillation pour obtenir 9,0 g d'un produit huileux. Ce produit a été mélangé avec une quantité en excès d'éthanol et, après addition de 2 ml d'une solution de trifluorure de bore dans le diéthyléther, le mélange a été chauffé au reflux (80° C) pendant 2 h. Ensuite, une petite quantité d'eau a été ajoutée au mélange, et l'éthanol a été éliminé par distillation. L'huile obtenue a été extraite avec du chlorure de méthylène, lavée avec de l'eau et séchée sur du sulfate de sodium anhydre. Après élimination du chlorure de méthylène par distillation, 6,1 g d'un produit huileux (II) ont été obtenus.
Les produits huileux (I) et (II) ont été combinés et adsorbés sur une colonne de Silicagel, puis élués avec du toluène. Après élimination par distillation du toluène dans l'éluat, 10,8 g d'un produit huileux ont été obtenus. Ce produit a été solidifié par refroidissement, puis lavé avec du n-hexane et séché afin d'obtenir 6,0 g d'a-[4-(3-chloro-5-trifluorométhylpyridyl-2-oxy)phênoxy]propionate d'éthyle.
Exemple 2:
Préparation de la 2-fluoro-5-trifluorométhylpyridine
21 fi g de 2-bromo-5-trifluorométhylpyridine ont été mélangés avec 17,9 g de trifluorure d'antimoine dans un ballon équipé d'un thermomètre, d'un agitateur et d'un condenseur à reflux. Après chauffage jusqu'à 150-180° C, la réaction a immédiatement débuté, et un produit à bas point d'ébullition s'est formé et a commencé à refluer. 20 min après le début du reflux, le condenseur a été dirigé vers le bas afin d'éliminer par distillation le produit refluant. Le distillât a été extrait avec du chlorure de méthylène, et l'extrait a été lavé successivement avec de l'eau, avec de l'acide chlorhydrique dilué à 15% et à nouveau avec de l'eau. Après séchage, l'extrait lavé a été concentré et distillé afin d'obtenir 5,3 g du produit désiré ayant un point d'ébullition de 115 à 120°C.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
R

Claims (5)

631 444
1. Composé 5-trifluorométhylpyridine 2-substitué représenté par la formule générale (I) : x
(I)
dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou un atome de io chlore et Y représente un atome de fluor ou un atome de chlore, mais lorsque X est H alors Y est F et lorsque X est Cl alors Y est Cl.
2. 2-Flûoro-5-trifluorométhylpyridine selon la revendication 1.
2
REVENDICATIONS
3. 2,3-Dichloro-5-trifluorométhylpyridine selon la revendication 1. 15
4. Procédé pour la préparation d'un composé 5-trifluorométhylpyridine 2-substitué représenté par la formule générale (I) selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on effectue une fluoration d'un composé représenté par la formule générale (II) :
Y 20
V (II)
CC£ /y/ ^
Dans le schéma réactionnel ci-dessus, X et Y sont comme définis précédemment et Z représente un atome d'halogène, un atome de fluor, un atome de chlore et un atome de brome étant préférés.
Lorsque le fluorure d'hydrogène est utilisé comme agent de fluoration, la réaction est achevée en 1 à 72 h par traitement du composé de formule (II) avec du fluorure d'hydrogène gazeux à une température comprise entre 0 et 50° C. Si nécessaire, un solvant approprié peut être utilisé pour la réalisation de cette réaction.
Lorsque des fluorures métalliques tels que le trifluorure d'antimoine sont utilisés comme agents de fluoration, la réaction est achevée en 5 min à 1 h par mélange du produit de départ, le composé de formule (II), avec par exemple du trifluorure d'antimoine et par chauffage du mélange obtenu à 100-250° C. En outre, le produit final, à savoir le composé 5-trifluorométhylpyridine 2-substitué de formule (I), peut également être obtenu par chauffage et vaporisation du produit de départ, le composé de formule (II), et par réaction du produit de départ vaporisé avec un fluorure de métal à une température élevée.
Le composé de formule (II) peut être produit par chloration, sous irradiation à la lumière ultraviolette, d'un composé de formule générale (III):
CH.
dans laquelle X est comme défini dans la revendication 1 et Z représente un atome d'halogène, avec un agent de fluoration.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que la réaction est effectuée à une température comprise entre 100 et 250° C et par le fait que l'agent de fluoration est un fluorure de métal. 30
(III)
CH307478A 1977-10-21 1978-03-21 Composes 5-trifluoromethylpyridine 2-substitues et procede pour la preparation de ceux-ci. CH631444A5 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12648977A JPS5461183A (en) 1977-10-21 1977-10-21 2-substituted-5-trifluoromethyl pyridine compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH631444A5 true CH631444A5 (fr) 1982-08-13

Family

ID=14936464

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH307478A CH631444A5 (fr) 1977-10-21 1978-03-21 Composes 5-trifluoromethylpyridine 2-substitues et procede pour la preparation de ceux-ci.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4184041A (fr)
JP (1) JPS5461183A (fr)
BE (1) BE865137A (fr)
BR (1) BR7806865A (fr)
CA (1) CA1093080A (fr)
CH (1) CH631444A5 (fr)
DE (1) DE2812607A1 (fr)
FR (1) FR2406629A1 (fr)
GB (3) GB1599125A (fr)
IN (1) IN149945B (fr)
MX (1) MX5154E (fr)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0001473B1 (fr) * 1977-08-12 1988-07-27 Imperial Chemical Industries Plc Acides halogénométhyl-pyridyloxy-phénoxy-alcanecarboxyliques herbicides et dérivés; procédés pour contrôler la croissance de plantes indésirées
WO1979000624A1 (fr) * 1978-02-15 1979-09-06 Ici Ltd Derives herbicides de 2-(4(2-pyridyloxy) phenoxypropane, procedes de preparation, et compositions herbicides les contenant
JPS5543017A (en) * 1978-09-22 1980-03-26 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Preparation of 2-chloro-5-trichloromethylpyridine
JPS55116060U (fr) * 1979-02-08 1980-08-15
US4266064A (en) * 1979-03-19 1981-05-05 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Process for producing chloro β-trifluoromethylpyridines
JPS55124763A (en) * 1979-03-19 1980-09-26 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 5-trifluoromethyl-2-pyridone derivative
JPS5629573A (en) * 1979-08-16 1981-03-24 Daikin Ind Ltd Preparation of halogeno-trifluoromethyl-pyridine
EP0034917B1 (fr) * 1980-02-21 1984-08-08 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Trifluorométhyl-5-pyridines substituées en position 2 et leur procédé de préparation
JPS56125369A (en) * 1980-03-07 1981-10-01 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Preparation of 3-halogeno-5-trifluoromethylpyridine compound
EP0113467B1 (fr) * 1980-08-27 1986-04-30 Ciba-Geigy Ag L'aldéhyde 2,2 dichloro-3,3,3 trifluoropropionique et procédé de préparation
US4474602A (en) * 1980-12-19 1984-10-02 The Dow Chemical Company Substituted pyridyl compounds, herbicidal compositions and method of use
ATE14307T1 (de) * 1981-04-27 1985-08-15 Ici Plc Verfahren zur herstellung von fluormethylpyridinen und bestimmte auf diese weise erhaltene verbindungen.
US4577028A (en) * 1981-10-20 1986-03-18 Ciba-Geigy Corporation 5-Haloalkyl-pyridines
US4567273A (en) * 1982-04-16 1986-01-28 The Dow Chemical Company Liquid phase halogen exchange of (trichloromethyl) pyridines to (trifluoromethyl)pyridines
IL68822A (en) * 1982-06-18 1990-07-12 Dow Chemical Co Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds,herbicidal compositions and methods of using them
US4480102A (en) * 1982-07-23 1984-10-30 The Dow Chemical Company 2,3-Difluoro-5-(trifluoromethyl)pyridine and methods of making and using the same
US4625035A (en) * 1982-07-23 1986-11-25 The Dow Chemical Company 2,3-difluoro-5-(trifluoromethyl)pyridine
US4473696A (en) 1982-10-07 1984-09-25 Ici Americas Inc. Synthesis of 2-substituted-5-methyl-pyridines
US4590279A (en) * 1982-11-26 1986-05-20 The Dow Chemical Company Preparation of (trifluoromethyl)pyridines under liquid phase conditions
IL70307A (en) * 1982-11-26 1987-02-27 Dow Chemical Co Preparation of(trifluoromethyl)pyridines
US4650875A (en) * 1983-05-09 1987-03-17 The Dow Chemical Company Preparation of (trifluoromethyl)pyridines
US4483993A (en) * 1983-04-08 1984-11-20 Kalama Chemical, Inc. Production of polychlorinated pyridine mixtures by liquid phase chlorination of beta-picoline or beta-picoline hydrochloride
US4507486A (en) * 1983-04-19 1985-03-26 Kalama Chemical, Inc. Production of polychlorinated pyridine mixtures by liquid phase chlorination of 3,5-lutidine or 3,5-lutidine hydrochloride
US4547577A (en) * 1984-06-08 1985-10-15 The Dow Chemical Company Preparation of (trifluoromethyl)pyridines
US4563530A (en) * 1984-10-29 1986-01-07 The Dow Chemical Company Preparation of fluoropyridines
EP1335063B1 (fr) * 2002-01-30 2004-04-14 Sympatex Technologies GmbH Matériau composite perméable à la vapeur d'eau et résistant à l'eau

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2516402A (en) * 1945-09-04 1950-07-25 Purdue Research Foundation Fluoromethylpyridines
US3755329A (en) * 1970-12-22 1973-08-28 Du Pont Nitrogen-heterocyclylgold(i) compounds
AR208500A1 (es) * 1972-06-14 1977-02-15 Merck & Co Inc Procedimiento para la preparacion de derivados de oxazolo(4,5-b)-piridinas
US4038396A (en) * 1975-02-24 1977-07-26 Merck & Co., Inc. Anti-inflammatory oxazole[4,5-b]pyridines
TR19824A (tr) * 1977-07-21 1980-01-24 Ishihara Sangyo Kaisha Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler
CA1247625A (fr) * 1977-07-22 1988-12-28 Howard Johnston Compose trifluoromethylpyridinyl(oxy/thio) phenoxypropionique et ses derives, utiles comme herbicides
EP0001473B1 (fr) * 1977-08-12 1988-07-27 Imperial Chemical Industries Plc Acides halogénométhyl-pyridyloxy-phénoxy-alcanecarboxyliques herbicides et dérivés; procédés pour contrôler la croissance de plantes indésirées
JPS5461182A (en) * 1977-10-20 1979-05-17 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 2-phenoxy-5-trifluoromethylpyridine compounds
WO1979000624A1 (fr) * 1978-02-15 1979-09-06 Ici Ltd Derives herbicides de 2-(4(2-pyridyloxy) phenoxypropane, procedes de preparation, et compositions herbicides les contenant
EP0003648A3 (fr) * 1978-02-15 1979-09-05 Imperial Chemical Industries Plc Dérivés de 4-aryloxy-phénoxypropionamide utiles comme herbicides, compositions les contenant et procédés pour leur préparation
EP0004414B1 (fr) * 1978-03-01 1985-07-24 Imperial Chemical Industries Plc Mélanges de dérivés herbicides d'acides pyridyloxyphénoxypropanoiques avec d'autres herbicides et procédé pour combattre les mauvaises herbes
DE2965418D1 (en) * 1978-03-17 1983-07-07 Ici Plc Herbicidal 2-(p-substituted-phenoxy)-pyridines and process for preparing them

Also Published As

Publication number Publication date
DE2812607A1 (de) 1979-04-26
GB1599125A (en) 1981-09-30
FR2406629A1 (fr) 1979-05-18
MX5154E (es) 1983-04-06
IN149945B (fr) 1982-06-12
GB1599123A (en) 1981-09-30
BR7806865A (pt) 1979-05-08
FR2406629B1 (fr) 1985-03-08
GB1599124A (en) 1981-09-30
CA1093080A (fr) 1981-01-06
US4184041A (en) 1980-01-15
BE865137A (fr) 1978-09-21
JPS5461183A (en) 1979-05-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH631444A5 (fr) Composes 5-trifluoromethylpyridine 2-substitues et procede pour la preparation de ceux-ci.
CH652385A5 (fr) 5-(2-facultativement substitue-4-trifluoromethyl-6-facultativement substitue-phenoxy)-2-nitro, -halo ou -cyano-phenylcarbonyle alpha substitues-oximes et derives carbonyles correspondants.
US4832879A (en) Substituted 3-fluoroalkoxybenzoyl halides and their preparation
CH628332A5 (fr) Composes 2-phenoxy-5-trifluoromethylpyridine et procede pour la preparation de ceux-ci.
JPH0339482B2 (fr)
EP0149407B1 (fr) Procédé de préparation de bromobenzaldehydes hydroxy et/ou alkoxy substitués
EP0119892B1 (fr) Nouveau dérivés de l'hydroxylamine, leur procédé de préparation, leur application comme facteur de croissance des végétaux et les compositions les renfermant
EP0069033B1 (fr) Herbicides à fonction amide et ester dérivés de la pyridine ainsi que leur procédé de préparation et leur application
CH642614A5 (fr) Procede de preparation d'acides trichlorophenoxyalcanoiques et de leurs derives exempts de dibenzo-p-dioxines chlorees.
EP0112262A1 (fr) Nouveaux dérivés de la benzylcarbamoylpyridine
FR2655648A1 (fr) Dichloro-2,4-fluoro-5-benzonitrile et procedes pour sa preparation, son application a la preparation de l'acide chloro-2-difluoro-4,5-benzouique et nouveau procede de preparation.
CH635324A5 (en) Compounds having agronomic use
EP0573361B1 (fr) Procédé de préparation d'esters de l'acide 2,2-diméthyl 3-((Z)-2-(alcoxycarbonyl)ethenyl cyclopropane carboxylique et intermédiaires
EP0145620A2 (fr) Nouveaux dérivés de l'acide (pyridyl-3) 2 phénylamino-2 acétique, leur préparation et leur utilisation comme antifongiques dans le domaine agricole
FR2540860A1 (fr) Nouveaux intermediaires pour la production de derives de l'acide 2-(2-aminothiazol-4-yl) glyoxylique ou d'un de ses sels et le procede de production desdits intermediaires
KR820001448B1 (ko) 2-페녹시-5-트리플루오로메틸 피리딘 화합물의 제조방법
BE834495A (fr) Compose herbicide, composition herbicide contenant et leur procede d'utilisation
EP0148666B1 (fr) Procédé de préparation de l'acide hydroxy-3 méthyl-3 glutarique
FR2611703A1 (fr) Nouvelles fluorobenzophenones et nouveaux fluorophenylesters de l'acide fluorobenzoique et procede pour leur preparation
FR2549042A1 (fr) Procede pour la preparation de la 3,11-dimethyl-2-nonacosanone
SU969152A3 (ru) Способ получени производных дифениламина
BE883271R (fr) Nouveaux pyrethroides
FR2467191A1 (fr) Nouveaux 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrostyrenes, leur procede de production, composition herbicide les contenant et leur application a la destruction de vegetaux
CH637950A5 (fr) Derive de phenyl-2 dihydro-5,6 pyrone-4.
CH635837A5 (fr) Procede de preparation de derives du thiophene et du furanne et derives obtenus par ce procede.

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased