CH657027A5

CH657027A5 - Verfahren zum wellen oder strecken von haar.

Info

Publication number: CH657027A5
Application number: CH992/82A
Authority: CH
Inventors: Leszek J Wolfram; David Cohen; Norman N Tehrani
Original assignee: Bristol Myers Co
Priority date: 1981-08-13
Filing date: 1982-02-17
Publication date: 1986-08-15
Also published as: DE3229394A1; NL8200773A; BR8201294A; GB2109832B; JPS5829705A; FR2511232A1; IE52555B1; SE8200597L; CA1180280A; GB2109832A; NZ199647A; PH19000A; AU8031282A; GR77269B; JPH0448770B2; ES8305572A1; US4416297A; IT8247893A0; FR2511232B1; BE892348A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Wellen oder Strecken von Haar, wobei das Haar gleichzeitig solcherart konditioniert wird, dass Verwicklungen des Haares verhindert werden und dem Haar ein leicht kämmba5

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rer Zustand verliehen wird, der mehrere Haarwäschen übersteht.

Das Kaltwellen oder Dauerwellen von Haar und Behandlungen zum Strecken des Haars sind im wesentlichen ähnlich, indem das Haar zuerst mit einem Mittel behandelt wird, das die Disulfidbindungen des Keratins erweicht oder aufspaltet, so dass das Haar verformt werden kann, entweder in Form von Wellen oder unter Streckung von zu stark gekräuseltem Haar. Diese Behandlung wird als «Reduktion» bezeichnet. Nach einer üblichen Zwischenspülung wird das durch die vorangehende Behandlung erweichte Haar in seiner neuen Form durch einen nachfolgenden Verfahrensschritt fixiert, der üblicherweise als «Neutralisation» bezeichnet wird, wobei die Wirkung des Reduktionsmittels durch Wiederherstellung der aufgespaltenen Bindungen neutralisiert wird. Es ist eine beträchtliche Anzahl von Verfahren und hierfür geeigneter Materialien für das Wellen oder Strecken von Haar bekannt. Die vorliegende Erfindung bezieht sich im allgemeinen auf eine Verbesserung dieser bekannten Verfahren.

Die Anwendung derartiger Well- oder Streckverfahren ist beinahe unvermeidbar von einer Verwicklung des Haars, Verminderung der Griffeigenschaften und Schwierigkeiten beim anschliessenden Kämmen begleitet. Diese unerwünschten Auswirkungen werden oft noch verstärkt, wenn das Haar vor der Well- oder Streckbehandlung gebleicht, gefärbt oder während längerer Zeit der Witterung ausgesetzt wurde. Konventionell wird Haar zur Verbesserung dieses Zustandes mit verschiedenen Konditionierungsmitteln, beispielsweise Mineralölemulsionen, Lanolin, Alkyldimethyl-benzolhalo-geniden, quaternären Ammoniumverbindungen und dergl., behandelt. Konditionierungsmittel dieser Art werden üblicherweise in der Neutralisationsstufe des Well- oder Streckverfahrens eingesetzt. Während diese Konditionierungsmittel den Griss des Haars verbessern und leichtere Kämmbar-keit gewährleisten, sind deren vorteilhafte Auswirkungen nur vorübergehend und gehen durch nachfolgende Haarwäsche vollständig verloren.

Es wurde nun gefunden, dass während einer Well- oder Streckbehandlung eine beständige Konditionierung vom Haar nach einem Verfahren erzielt werden kann, bei welchem in der zur Erweichung des Haars, beispielsweise durch Aufspalten der Disulfidverbindungen im Keratin, eine Zubereitung verwendet wird, die ein anionaktives oder amphote-res oberflächenaktiven Mittels bei einem pH-Wert enthält, dass dieses zumindest teilweise anionaktiv ist, wobei das Haar auch mit einer Zubereitung in Berührung gebracht wird, die ein kationaktives polymeres Produkt in Lösung enthält und diese Behandlung zu einem anderen Zeitpunkt ausgeführt wird als die Reduktionsbehandlung zur Erweichung des Haares und/oder Spaltung der Disulfidbindungen im Keratin. Eine zur Ausführung des erfindungsgemässen Verfahren geeignete Packung enthält die hierfür benötigten Zubereitungen in mehreren Behältern. Zweckmässigerweise werden die Packungen zusammen mit Weisungen zur Verwendung des Inhalts der Behälter in den Handel gebracht.

Die vorliegende Erfindung basiert auf der Entdeckung, dass wenn in Zusammenwirkung mit einer Well- oder Streckzubereitung ein kationaktives polymeres Produkt auf dem Haar in situ mit einem anionaktiven oberflächenaktiven Mittel in Berührung gelangt, ein unlöslicher Komplex gebildet wird, dessen positive Ladung eine starke Bindung mit der negativen Ladung des Haars ergibt. Es wurde somit überraschend gefunden, dass der Komplex, wenn er in Gegenwart von Haar gebildet wird, hervorragende Konditio-nierungseigenschaften aufweist, fest an das Haar gebunden wird und eine Anzahl von verschiedenen Nachbehandlungen des Haars übersteht und an dieses gebunden bleibt, so dass die Konditionierungswirkung in beständiger Form erhalten bleibt.

Nach dem Stand der Technik gelangten für das Kondi-tionieren von Haar quaternäre Ammoniumverbindungen weitverbreitet zum Einsatz. Es ist auch bekannt, beispielsweise aus der US-PS 4 061 150, an eine Behandlung mit einem nicht polymeren kationaktiven Konditionierungsmittel eine Haarwäsche mit einem anionaktiven Shampoo anzu-schliessen. In dieser Patentschrift wird hervorgehoben, dass im Gegensatz zu polymeren kationaktiven Substanzen, die nach dieser Patentschrift nicht verwendet werden können, kleine, schnell diffundierende, quaternäre Aminmoleküle benötigt werden. Obwohl in dieser Patentschrift erwähnt wird, dass das als Resultat davon durch Risse und Sprünge im Haar tief in das Haar eingedrungene Behandlungsmedium über eine Anzahl Haarwäschen im Haar verbleibt und diesem zusätzlichen Körper und Weichheit verleiht, ist es aus Versuchen bekannt, dass bei genauer Befolgung der Lehre dieser Patentschrift keine beständige Konditionierung, bestimmt an der Kämmbarkeit, erzielt werden kann.

Die Verwendung von kationaktiven polymeren Produkten auf Haar ist im allgemeinen erst seit relativ kurzer Zeit bekannt. In der US-PS 3 912 808 ist die Verwendung eines besonderen kationaktiven Homopolymers, Dimethyldiallyl-ammoniumchlorid, in einer Well- oder Streckzubereitung offenbart, in welcher in die Zubereitung ein spezifisches Polymer eingebracht wird, welches das Disulfidbindungen spaltende, sogenannte Reduktionsmittel enthält. In dieser Patentschrift wird deutlich klar gemacht, dass das Polymer in die Zubereitung eingebracht wird, welche das Reduktionsmittel enthält, anstatt in Form von separat eingesetzten, getrennt verwendeten Lösungen zum Einsatz zu gelangen. Aus der genannten Patentschrift geht klar die Abwesenheit der Erkenntnis hervor, auf welcher die vorliegende Erfindung basiert, dass nämlich das Reaktionsprodukt des kationaktiven Polymers und eines anionaktiven oberflächenaktiven Mittels auf dem Haar in situ einen höchst nützlichen, beständigen Konditionierungskomplex bildet. Diese Schlussfolgerung wird weiterhin durch die Tatsache unterstützt, dass in der Patentschrift auf die Verwendung eines Copolymers des spezifischen Polymers mit Acrylamid gelehrt wird, und wie aus dem nachstehenden hervorgeht, ist ein derartiges Copo-lymer für die Verwendung im erfindungsgemässen Verfahren nicht geeignet.

Ausserdem offenbart die genannte Patentschrift sehr verallgemeinert die Verwendung des spezifischen kationaktiven Polymers auch in anderen Bereichen als Wellen oder Strek-ken, so in Färbe- und Bleichzubereitungen für Haar. Im Zusammenhang mit den letzt-offenbarten, jedoch nicht beanspruchten Verwendungen, kann ein oberflächenaktives Mittel eingesetzt werden, um die Zubereitung homogen, d. h. einphasig zu erhalten. In der genannten Patentschrift wird weiterhin ausgesagt, dass in Färbe- und Bleichzubereitungen für Haar, die ein anionaktives oberflächenaktives Mittel enthalten, das spezifische kationaktive Polymer ungeachtet der Tatsache, dass ionische Wechselwirkung im Behälter, die zur Bildung eines nicht aktiven und unlöslichen Katanwachses führt, zu erwarten wäre. Ausserdem gelangt nach der Erfindung das oberflächenaktive Mittel in einem Well- oder Streckverfahren für Haare und nicht beim Färben von Haar zum Einsatz, um die überraschend vorteilhaft beständige Konditionierungswirkung zu erzielen.

Nach der genannten US-PS 3 912 808 wird das spezifische kationaktive Polymer der Zubereitung zugesetzt, die das Reduktionsmittel enthält. Im erfindungsgemässen Verfahren enthält die Zubereitung des Reduktionsmittels auch das anionaktive oberflächenaktive Mittel, kann jedoch das kationaktive polymere Produkt nicht enthalten. Dies beruht

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darauf, dass wenn das anionaktive oberflächenaktive Mittel und das kationaktive polymere Produkt aus der gleichen Zubereitung zum Einsatz gelangen würden, der unlösliche Komplex eher in der Zubereitung vor deren Anwendung als in situ auf dem Haar gebildet würde.

Im nachstehenden werden Ausführungsformen der Erfindung beispielsweise erläutert.

Wie bereits angegeben, ist die Erfindung gleichermassen anwendbar in allen Arten von Haarstreckverfahren. In derartigen Verfahren werden verschiedene Utensilien für das Aufwickeln des Haars verwendet. Durch die hier verwendete Bezeichnung «Wickel» sollen alle derartigen, für das Wellen oder Strecken von Haar verwendeten Utensilien umfasst werden. Da die vorliegende Erfindung eine Ergänzung aller beliebigen Well- oder Streek-Verfahren und -Zubereitungen darstellt, ist es nicht beabsichtigt, durch die Erfindung die Art der Komponenten und deren Konzentrationen in gegenwärtigen oder zukünftigen Well- oder Streckzubereitungen zu verändern, so dass im nachstehenden jegliche Rückbezüge auf Reduktions- und Neutralisations-Substanzen und Konzentrationen nur als beispielsweise Angaben zu betrachten sind.

Im erfindungsgemässen Verfahren können alle Arten von Reduktionsmitteln für Well- oder Streckbehandlung von Haar verwendet werden. Derartige Mittel erweichen im allgemeinen das Haar oder spalten die Disulfidbindungen im Keratin des Haars. Üblicherweise für diesen Zweck verwendete Verbindungen sind beispielsweise Mercaptyl-carbon-säuren und Salze und Ester davon. Typische Beispiele sind die am meisten verwendeten Thioglykol- und auch Thio-milchsäuren. Auch Alkalisalze von schwefliger Säure, wie Ammonium-, Natrium- oder Kalium-sulfite und -bisulfite; Cystein; Guanidin und Salze davon, werden ziemlich oft verwendet, wie auch Tris-(hydroxyäthyl)-phosphin. Die hier verwendete Bezeichnung «Reduktionsmittel» soll also unter anderen auch die vorstehend angeführten keratinspaltenden und entspannenden Mittel umfassen. Üblicherweise beträgt die Konzentration des Reduktionsmittels 0,5—20 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zubereitung.

Bei der Neutralisationsbehandlung werden die gespalteten Disulfidbindungen des Keratins unter Einwirkung eines Oxidationsmittels, wie eines Peroxids oder Bromats, manchmal zusammen mit einem Mittel, das eine exotherme Reaktion herbeiführt und damit Wärme erzeugt, wieder hergestellt. Bei einigen konventionellen Zubereitungen ist Erhöhung des pH-Wertes während der Neutralisation der hauptsächliche, zur Wiederherstellung der gespalteten Brücken beitragende Faktor. Die hier verwendete Bezeichnung «Neutralisationsmittel» soll alle vorstehend genannten oxidieren-den und ansäuernden Verbindungen und Behandlungen und jegliches andere Mittel, durch welches die Wirkung des Reduktionsmittels auf das Haar neutralisiert wird, umfassen.

Die hier verwendete Bezeichnung «anionaktives oberflächenaktives Mittel» umfasst auch amphotere oberflächenaktive Mittel, die unter basischen oder nahezu basischen Bedingungen anionaktiv werden, wenn die Reduktion und/ oder Neutralisation des Haars mittels einer Zubereitung ausgeführt wird, die einen alkalischen oder nahezu alkalischen pH-Wert aufweist, d.h. oberhalb des pKs-Wertes des am-photeren oberflächenaktiven Mittels.

Im erfindungsgemässen Verfahren verwendbare kationaktive Polymere sind beispielsweise solche, die in jeder periodisch wiederkehrenden Einheit mindestens einen positiv geladenen Stickstoff- oder Schwefelrest aufweisen. Die funktionelle Qualität des wasserunlöslichen, beständigen Kondi-tionierungskomplexes, der auf den Haaren gebildet wird und an diesen haftet und mehrere nachfolgende Haarwäschen übersteht, ist in starkem Ausmass von den Eigenschaften des jeweils verwendeten kationaktiven Polymers abhängig. Es ist daher begreiflich, dass einige dieser kationaktiven Polymere, die in jeder periodisch wiederkehrenden Einheit mindestens ein positiv geladenes Stickstoff- oder Schwefelatom aufweisen, nicht gleich wirksam sind wie andere. Dies wurde tatsächlich bei einer Anzahl kationaktiver Polymere beobachtet.

Zur Bestimmung der Brauchbarkeit von Materialien für die Konditionierung von Haar wurde ein einfacher Test ausgearbeitet. Dieser Test und die dazu gehörige einfache Einrichtung sind in einem Artikel von M. Garcia et al. unter dem Titel «Combability Measurements on Human Hair» in «Jnal. Soc. Cosmetic Chemists», 27, S. 379—398 (Sept. 1976) beschrieben, worauf hier ausdrücklich bezug genommen wird. Die Konditionierung von Haar wird im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung dahingehend definiert, dass die Leichtigkeit erhöht wird, mit welcher ein Kamm durch frisch gewaschenes Haar gezogen werden kann. Die hier verwendete Bezeichnung «beständige Konditionierung» bezieht sich darauf, dass nach Anwendung des erfindungsgemässen Verfahrens nach mindestens drei nachfolgenden Haarwäschen das Haar leichter zu kämmen ist, als unbehandeltes Haar nach nur einer einzigen Haarwäsche. Hiermit ist auch die Bedeutung von «beständig» im Ausdruck «beständige Konditionierung »definiert.

Ob Haar wirksam konditioniert ist oder nicht kann nach der im vorstehend genannten Artikel betreffend die Messung der Kämmbarkeit beschriebenen Methode leicht bestimmt werden. Eine Haarsträhne wird an einem «Instron»-Span-nungsmessgerät mit einer Belastungszelle B im Bereich von 0—2000 g angehängt. Es können hierfür auch andere aufzeichnende Spannungsmessgeräte verwendet werden. Es wird ein Zusatzgerät mit einem Kammhalter, einem Kamm, Klammern und dergl. beschafft. Die genaue Art des Messgerätes ist nicht kritisch, da stets im Vergleich zu unbehandeltem Haar relative Werte ermittelt werden. Zur Bestimmung des Ausgangswertes für ein bestimmtes Haar, wird die Haarsträhne in Wasser getränkt und dann so lange ausgekämmt, bis sie entwirrt ist. Dann wird das Haar mehrmals solcherart in Wasser getaucht, dass kontrollierte Verwirrung eintritt. Das Haar wird dann ausgekämmt und dabei die Kraft gemessen und aufgezeichnet, die zur Abwärtsbewegung des Kamms durch die Haarsträhne bei konstanter Geschwindigkeit benötigt wird. Die Wirkung der Behandlung auf die Haarsträhne wird dann bestimmt, indem die Strähne mit einem gleichen Mengenanteil des Behandlungsmittels auf gleiche Art behandelt wird wie dies bei normalem Gebrauch erfolgt. Dann wird die Haarsträhne durch Eintauchen während 5 min in Wasser entspannt und danach erneut die zum Hindurchziehen eines Kamms durch die Strähne bei konstanter Geschwindigkeit benötigte Kraft gemessen und aufgezeichnet. Aus den beiden Messresultaten wird der Unterschied errechnet, was ein Mass für die Konditionierungwir-kung der Behandlung darstellt. Im Falle der vorliegenden Erfindung werden nach der Behandlung 3 Haarwäschen ausgeführt, so dass die Messung nicht nur Information in bezug auf die Konditionierungswirkung der Behandlung, sondern auch auf die Beständigkeit der Wirkung gibt.

Im Fall der vorliegenden Erfindung kann zur Abklärung, ob das Haar konditioniert ist, nicht eine Skala von absoluten Kraftwerten wie gemessen in Übereinstimmung mit dem vorstehend erwähnten Artikel benützt werden. Dies beruht darauf, dass verschiedene unterschiedliche Arten Haar vorkommen, die alle unterschiedliche Eigenschaften der Kämmbarkeit aufweisen. Es ist somit nicht unüblich, dass eine Sorte Haar eine zehnfache oder sogar noch grössere Kraft zum Auskämmen erfordert, als eine andere Sorte, bei gleichem Zustand der Konditionierung. Ungeachtet dieser Tatsache s

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wurde im allgemeinen und insbesondere im Fall der vorliegenden Erfindung Konditionierungsmittel gefunden, welche dazu befähigt sind, die Kämmbarkeit aller verschiedenen Sorten von geprüften Haaren zu verbessern.

In Übereinstimmung damit wurde eine subjektive Skala mit fünf Werten zur Bestimmung der Kämmbarkeit, d.h. des Ausmasses der Konditionierung des Haars, geschaffen, wobei die Zahl 1 für die Kämmbarkeit von Haar steht, das überhaupt nicht konditioniert wurde. Die Zahl 2 steht für eine geringfügig wahrnehmbare Verbesserung der Kämmbarkeit, wobei jedoch keine Konditionierung angenommen wird, bis in dieser Skala mindestens die Zahl 3 erreicht ist. Wenn Haar nach drei Haarwäschen die Zahl 3 in der Skala ergibt, wird das Haar als beständig konditioniert erachtet. Es ist zu beachten, dass die genannten fünf Zahlen der Skala in bezug auf leichte Kämmbarkeit relativ sind und nur untereinander verglichen werden können, wenn sie für die Beurteilung derselben Haarsorte dienen.

Von den fünf Zahlen der willkürlichen Beurteilungs-Skala wurden die Zahl 1 für nasses, unbehandeltes Haar und die Zahl 5 für den Wert der besten Konditionierung festgesetzt. In der Messung der für das Kämmen benötigten Kraft wie vorstehend beschrieben verlangt eine maximale Konditionierung mit der Beurteilungszahl 5 etwa '/io der Kraft, die für das Auskämmen einer unbehandelten Strähne von nassem Haar benötigt wird. Wenn angenommen wird, dass die Beurteilungszahl 5 einer Verbesserung der Konditionierung um etwa 100% entspricht, kann gefolgert werden, dass die Beurteilungszahlen 2, 3 und 4 etwa einer Verbesserung von 25%, 50%, bzw. 75% entsprechen.

Die hier verwendete Bezeichnung «kationaktives polymeres Produkt» bezieht sich beispielsweise auf ein kationaktives Polymer, das in jeder periodisch wiederkehrenden Einheit mindestens einen positiv geladenen Stickstoff- oder Schwefelrest aufweist, und bei Berührung mit einem anionaktiven Oberflächenmittel in Gegenwart von Haar dazu befähigt ist, einen praktisch wasserunlöslichen Komplex zu bilden, welcher dem Haar eine beständige Konditionierung verleiht.

Es wurde eine Anzahl verschiedener kationaktiver Polymere geprüft um festzustellen, ob sie den vorstehend genannten Anforderungen an ein kationaktives polymeres Produkt genügen. Als Resultat dieser Prüfungen wurde gefunden, dass es aus den strukturellen Eigenschaften eines Polymers vollkommen unvoraussehbar ist, ob dieses eine solche Leistung als kationaktives polymeres Produkt erbringen wird. Quaternium-40, ein Dimethyldiallyl-ammoniumchlorid-Homopolymer, das von Merck & Co. Inc. unter der Handelsmarke «Merquat-100» vertrieben wird, ergab nach den Kriterien für beständige Konditionierung wie vorstehend beschrieben befriedigende Leistung und kann somit als kationaktives polymeres Produkt eingesetzt werden, jedoch nicht sein homologes mit niedrigem Molekulargewicht von etwa 5000, während ein anderes kationaktives Polymer, Polyqua-ternium-1, bei sogar noch niedrigerem Molekulargewicht von etwa 3000 befriedigende Leistung zeigte.

Im nachstehenden sind beispielsweise andere kationaktive Polymere, die im erfindungsgemässen Verfahren nicht als kationaktive polymere Produkte verwendet werden können,

da sie keine befriedigende Leistung zeigen, unter deren offiziellen Bezeichnungen nach CTFA (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association) wenn verfügbar, wie im «CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary» Ausg. 1977 angegeben, mit s deren Handelsmarken und Lieferanten in Klammer angegeben.

Adipinsäure/Epoxypropyl-diäthylentriamin-Copolymer («Delsette» 101, Hercules Chemical Co.); Adipinsäure/Dimethylamino-hydroxypropyl-diäthylentria-lo min-Copolymer («Cartaretin» F-4, Sandoz Inc.);

Poly[N-(3-dimethylamino)-propyl]-N'-[3-(äthylenoxyäthy-len-dimethylamino)-propyl]-Harnstoff-dichlorid («Mirapol» A15, Miranol Chemical Co. Inc. );

Quaternium-23, ein quaternäres Ammoniumpolymer aus der 1S Reaktion von Dimethylsulfat mit einem Copolymer aus Vi-nylpyrrolidon und Dimethylaminoäthyl-methacrylat («Gaf-quat» 755N, GAF Corp.);

Quaternium-19, ein Polymer von mit Epichlorhydrin reagierter Hydroxyäthylcellulose und dann mit Trimethylamin 20 quaternisiert, (Polymer JR-400, Union Carbide Corp.); ein quaternäres Ammoniumderivat eines hydrolysierten Collagenproteins («Crotein» Q, Croda Inc.);

Quaternium-39, ein Copolymer aus Acrylamid und ß-Methacryloxyäthyl-trimethyl-ammonium-methosulfat «Re-25 ten» 205 M, Hercules Chemical Co.);

Aminoäthylacrylat-phosphat/Acrylat-Copolymer («Catrex», National Starch Co.);

Quaternium-41, ein Copolymer aus Dimethyldiallyl-ammo-niumchlorid und Acrylamid («Merquat»-550, Merck & Co., 30 Inc.):

Andererseits wurde eine Anzahl von anderen kationaktiven Polymeren gefunden, die sich als Komponenten zur Erzielung einer beständigen Konditionierung im erfindungsgemässen Verfahren als geeignet erwiesen und der Definition 35 eines kationaktiven polymeren Produkts entsprechen. Derartige kationaktive polymere Produkte sind beispielsweise:

Das im vorstehenden bereits als gutes Beispiel angeführte Quaternium-40, das aus wiederkehrenden Einheiten der Formel

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H H C C

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C c y/

^Ns ch3 ch3

ch2

Ci"

n

50 worin n eine zum Molekulargewicht des Polymers proportionale Kardinalzahl bedeutet, aufgebaut sein soll.

Andere kationaktive Polymere, die sich bisher als kationaktive polymere Produkte im genannten Sinn erwiesen haben, sind beispielsweise:

55 Polyquaternium-1, ein polymeres quaternisiertes Dime-thylbutenyl-ammoniumchlorid mit endständigen quaterni-sierten Triäthanolamingruppen («Onamer» M, Onyx Chemical Co.) das der Formel

( h0ch2ch2 ) 3n+-ch2ch=ch-ch2-

CH3

n+-ch2-ch=ch-ch,

uCH3

N -(CH2CH2QH)3 (n+2)Cf n

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worin n eine dem Molekulargewicht des Polymers proportionale Kardinalzahl bedeutet,

entsprechen soll und im nachstehenden mit dem Trivialnamen Onamer bezeichnet wird.

Quaterniertes Poly-4-vinylpyridin, das in nachstehenden als QPVP bezeichnet wird und von dem angenommen wird, dass es aus wiederkehrenden Einheiten der Formel wiederkehrenden Einheiten des monomeren Restes der Formel r -h

\+/

HjjC

ch2

ch2 ch

Û.

r

-Jn worin n eine dem Molekulargewicht des Polymers proportionale Kardinalzahl, R Alkyl mit 1 —20 C-Atomen, und X ein kosmetisch annehmbares Anion, wie Halogenid, Sulfat oder Carboxylat bedeuten,

aufgebaut ist, und das durch Quaternisierung und anschliessende Polymerisation von Vinylpyridin auf bekannte Art erhältlich ist;

Poly-(methacrylamidopropyl-trimethylammoniumchlorid), das im nachstehenden als Clairquat-1 bezeichnet wird und erhältlich ist durch Polymerisation des entsprechenden Monomers, das von Texaco Chemicals unter der Handelsbezeichnung «MAPTAC» vertrieben wird, wobei dieses Polymer aus wiederkehrenden Einheiten der Formel ch-

ch.

^CH3

conhch2ch2ch2n+-ch3 ^ch3

Cl-

aufgebaut sein soll.

Quaternisiertes Poly-(vinylamin), das im nachstehenden als QPVAMINE bezeichnet wird und hergestellt werden kann durch Quaternisierung und Polymerisierung von Vinylamin auf bekannte Art, und von dem angenommen wird, dass es aus wiederkehrenden Einheiten der Formel ch2

ch •

!

— n+— r

I

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worin n eine dem Molekulargewicht des Polymers proportionale Kardinalzahl, Rt, R2, und R3 gleich oder verschieden Alkyl mit 1—20 C-Atomen, und X ein kosmetisch annehmbares Anion, wie ein Halogenid, Sulfat oder Carboxylat bedeuten,

aufgebaut ist.

Quaternisiertes Poly-(äthylenimin), das im nachstehenden als QPEMINE bezeichnet wird und erhältlich ist durch Quaternisierung und Polymerisation von Äthylenimin auf bekannte Art, von dem angenommen wird, dass es aus n

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worin R Alkyl mit 1 — 20 C-Atomen, und X ein kosmetisch annehmbares Anion, wie ein Halogenid, Sulfat oder Carboxylat, bedeuten und n für eine dem Molekulargewicht des Polymers proportionale Kardinalzahl steht,

aufgebaut ist.

In vielen der vorstehend angeführten kationaktiven Polymeren kann die Quaternisierung anschliessend an die Polymerisation auf bekannte Art ausgeführt werden.

Die in der vorstehenden Aufzählung von spezifischen kationaktiven Polymeren, ob diese nun für die Verwendung im erfindungsgemässen Verfahren als kationaktive polymere Produkte verwendbar sind oder nicht, dargestellten chemischen Strukturen sind diejenigen, die von den jeweiligen Herstellern oder anderweitig angegeben wurden. Demzufolge stellen diese Formeln nicht unbedingt genau die wirklichen Strukturen der jeweiligen Monomereinheiten dar, aus denen das jeweilige kationaktive Polymer aufgebaut ist. Beispielsweise wurde vor kurzem festgestellt, dass die Hersteller von zwei der vorstehend angeführten kationaktiven polymeren Produkte in bezug auf die von ihnen ursprünglich angegebenen Formeln der betreffenden kationaktiven Polymere ihre Ansicht änderten^ ohne jedoch an den betreffenden Produkten irgendwelche Änderungen vorzunehmen. Im vorstehenden sind jedoch für diese beiden kationaktiven polymeren Produkte die von den jeweiligen Herstellern angegebenen neuen Strukturformeln angeführt. Aus diesem Grund ist es nicht erwünscht, an irgendwelcher Darstellung spezifischer Strukturformeln vor irgendwelchen kationaktiven polymeren Produkten gebunden zu sein, wobei jedoch in jedem Fall für die Definition jedes kationaktiven polymeren Produktes, die Handelsmarke des Herstellers, die CTFA-Bezeichnung und die chemische Formel, die üblicherweise auf den an einem Vorläufer zur Erzielung des Endprodukts vorgenommenen Massnahmen basiert, von gleicher Bedeutung sind.

Alle vorstehend angeführten kationaktiven polymeren Produkte, die nach der gegebenen Definition dieser Bezeichnung für die Verwendung im erfindungsgemässen Verfahren geeignet sind, ergaben in der vorstehend beschriebenen Methode zur Bestimmung der Kämmbarkeit nach Anwendung und drei nachfolgenden Haarwäschen Werte der Beurteilungszahl zwischen 3 und 5. Somit ist deren Fähigkeit zur Verwendung in Zubereitungen zur Verleihung beständiger Konditionierung von damit behandeltem Haar bestätigt.

Da nun erläutert wurde, dass das Funktionieren des kationaktiven Polymers zur Erzielung der beständigen Konditionierung nach dem erfindungsgemässen Verfahren nicht vorausgesagt werden kann und nachdem auch erläutert wurde, wie die Eignung eines Polymers aus der vorstehend angeführten Gruppe durch einfache Routineversuche festgestellt werden kann, umfasst die hier verwendete Bezeichnung «kationaktives polymeres Produkt» sämtliche der vorstehend definierten kationaktiven Polymere. Die Bezeichnung «kationaktives polymeres Produkt» umfasst somit definitionsge-mäss nicht nur kationaktive Polymere, die hier spezifisch aufgezählt werden, sondern auch alle beliebigen anderen kationaktiven Polymere, die ein kationaktives polymeres Produkt im vorstehend definierten Sinn darstellen, da die vorliegende Erfindung weder auf der Identität irgendeines bestimmten kationaktiven polymeren Produktes noch auf der Verwendung irgendeines bestimmten kationaktiven polyme

ren Produktes sondern darauf beruht, dass jedes beliebige kationaktive polymere Produkt verwendet werden kann.

Es ist leicht ersichtlich, dass die Bezeichnung «kationaktives polymeres Produkt» nicht auf Homopolymere eingeschränkt ist, sondern auch Copolymere aus mehreren Monomeren umfasst.

Die im vorstehenden als kationaktive polymere Produkte angeführten spezifischen kationaktiven Polymere erwiesen sich mit einer einzigen Ausnahme in einem weiten Bereich von Molekulargewichten von 4000—550 000 als verwendbar, insbesondere in einem Molekulargewichtsbereich von 20 000—100 000. Die einzige bisher aufgefundene Ausnahme stellt Onamer dar, das mit einem Molekulargewicht von 1000—3000 ein wirksames kationaktives polymeres Produkt ist. Die Art der Feststellung und Ausdrückung des Molekulargewichts ist im vorliegenden Fall ohne Bedeutung.

Die hier verwendete Bezeichnung «kationaktives polymeres Produkt» umfasst sowohl einzelne derartige Produkte wie auch Mischungen von mit mehreren solchen Produkten. Es wurde gefunden, dass im erfindungsgemässen Verfahren ein Mengenanteil des kationaktiven polymeren Produktes von beispielsweise 0,1 —10 Gew.%, vorzugsweise 1 — 5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zubereitung, genügt.

Der Reaktionsmechanismus zur Erzielung der beständigen Konditionierung im erfindungsgemässen Verfahren ist nicht vollständig abgeklärt. Es wird angenommen, dass anfänglich die positiv geladenen Ansatzstellen des kationaktiven polymeren Produktes der Zubereitung eine Bindung mit den negativ geladenen Ansatzstellen des Haars bilden. Bis zu diesem Punkt ist der angenommene Mechanismus ähnlich der bekannten, normalen Konditionierung von Haar, wenn positiv geladene, monomere oder polymere quaternäre Amine für die Konditionierung eingesetzt werden. Obwohl wir voraussetzen, dass im erfindungsgemässen Verfahren die verbliebenen freien positiven Ladungen des kationaktiven polymeren Produktes in Gegenwart von Haar mit dem anionaktiven oberflächenaktiven Mittel unter Bildung des beständigen Konditionierungskomplexes auf dem Haar, der auf dem Haar haften bleibt und dieses auch nach mehreren Haarwäschen ohne die Notwendigkeit wiederholter Anwendung konditioniert, soll durch diese spekulative Annahme keine verbindliche Aussage gemacht werden.

Es wurde überraschenderweise gefunden, dass in den meisten Fällen beständige Konditionierung bei den meisten unterschiedlichen pH-Werten erzielt werden konnte. Haar ist aus Aminosäuren aufgebaut. Diese sind basische Molekulareinheiten, die sowohl positive als auch anionische Ladungen aufweisen. Wenn der schlussendliche polymere Charakter des Haars erstellt ist, wird im allgemeinen angenommen, dass im Haar eine gleiche Anzahl von negativen und positiven Ladungen vorliegt. Haar kann somit als amphotäres Bi-polymer bezeichnet werden. Die Neutralität dieses Systems, was heisst, dass ein pH-Bereich vorliegt, in welchem die Anzahl positiver und negativer Ladungen gleich ist, wird als isoelektrischer Bereich bezeichnet. Dieser isoelektrische Bereich im Haar liegt bei einem pH-Wert von ungefähr 4. Oberhalb des pH-Wertes 4 sollte jedes Mittel, beispielsweise Befeuchten des Haars, auf Basis der im Haar vorhandenen Ladungen dem Haar eine negative Ladung verleihen. Ein Mittel bei einem pH-Wert unterhalb 4 sollte dem Haar positive Ladung verleihen. Während dies eine theoretische Trennlinie darstellt, wurde in der Praxis gefunden, dass die Oberflächeneigenschaften des Haars diese chemischen Berechnungen, möglicherweise auf Grund der Standortbedingungen des Haars nicht widerspiegeln, was bedeutet, dass der Kopf dazu befähigt ist, kationaktive Materialien selbst bei pH-Werten unterhalb 4 aufzunehmen. Diese Aufnahme

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von kationaktiven Materialien kann jedoch nur erfolgen, wenn die Haaroberfläche negativ geladen ist und kann sich wahrscheinlich nach unten bis zu einem pH-Wert von etwa 2 erstrecken. Es ist möglich, diese Aktivität des kationaktiven Materials durch Behandlung des Haars mit radioaktiv markierten kationaktiven oberflächenaktiven Mitteln und Messung der Radioaktivität des Haars zu bestimmen. Nach dieser Methode wurde ermittelt, dass Haar bei einem pH-Wert von etwa 2 in etwa keine Ladung hinsichtlich Oberflächen-Aktivität oder -Affinität aufweist. Jedes beliebige kationaktive polymere Produkt wird wahrscheinlich bei einem pH-Wert oberhalb 2 an Haar haften, obwohl nachträglich erwartet wird, dass mehr der oberflächenaktiven Mittel hier bei pH-Wert 7 als bei pH-Wert 4 haften. Weiterhin sollte bei Verwendung eines amphotären oberflächenaktiven Mittels dieses bei alkalischem pH-Wert eingesetzt werden, bei welchem es anionaktiv wird.

Das erfindungsgemässe Verfahren kann ausgeführt werden, indem das Haar zuerst mit einer beliebigen Vorwickellotion befeuchtet wird. Als Vorwickellotion kann Wasser allein verwendet werden, das zweckmässig auch ein kationaktives polymeres Produkt in Lösung enthält. Diese Benetzung des Haars erleichtert das Aufwickeln auf den Wickel. Eine geeignete Vorwickellotion enthält etwa 0,5 Gew.% eines kationaktiven polymeren Produktes, beispielsweise ein Polymer, das in Form einer wässerigen Lösung hinzugesetzt wird. Die Lotion kann ausserdem andere Komponenten enthalten, beispielsweise Puffer, Färbe- und Konservierungsmittel, sowie Duftstoffe.

Danach wird beispielsweise eine einzelne Haarsträhne vom restlichen Haar auf dem Kopf abgetrennt. Ein Blatt eines etwas absorbierenden Papiers, das üblicherweise als «Endpapier» bezeichnet wird, kann zweckmässig zwecks Erleichterung des Wickeins am Ende oder nahe beim Ende des Haars über die Strähne gefaltet werden, wonach die Strähne auf einen Wickler gewickelt wird. Nach dem Aufwickeln wird das Haar mit der Reduktionszubereitung gesättigt. Die Reduktionszubereitung enthält üblicherweise 1 oder mehrere Reduktionsmittel in einer Konzentration von 0,5—20 Gew%, vorzugsweise 10—20 Gew.%, und erfindungsgemäss ein anionaktives oberflächenaktives Mittel in einer Konzentration von 0,2 — 50 Gew.%, vorzugsweise 0,5—20 Gew.%, beide bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, sowie gegebenenfalls andere zusätzliche Komponenten, wie Klär-, Netz-, Quellmittel, um das Haar für die Behandlung besser aufnahmefähig zu machen, und weiterhin Puffer, Fär-be- und Duftstoffe. Üblicherweise wird die Reduktionszubereitung während einer kontrollierten Zeitdauer bei Körpertemperatur auf dem Haar belassen, was üblicherweise ausgeführt wird, indem man die gesättigten Strähnen während der gewünschten Zeitdauer mit einer Kunststoffhülle bedeckt.

Im erfindungsgemässen Verfahren enthält die Reduktionszubereitung ein amphoteres oder anionaktives oberflächenaktives Mittel. Alle bisher geprüften amphoteren oberflächenaktiven Mittel waren für die Verwendung im erfindungsgemässen Verfahren geeignet. Als besonders geeignet haben sich zwei Klassen von amphotären oberflächenaktiven Mitteln erwiesen. Die erste Klasse kann durch die Formel

CH_COONa u

R c N CH2CH2OCH2COO

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10

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30

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50

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dargestellt werden, worin R ein langkettiger Fettrest mit 10—18 C-Atomen bedeutet. Ein typisches Beispiel derartiger Verbindungen sind solche, bei welchen in der Formel R für Kokosnuss-Fettreste steht. Ein Material dieser Art der CTFA-Bezeichnung Amphoteric-2 wird von Miranol Che- s mical Co., Inc. unter der Handelsbezeichnung «Miranol» C2MSF vertrieben.

Eine zweite Klasse von im erfindungsgemässen Verfahren besonders wirksamen amphoteren oberflächenaktiven Mitteln kann durch die Formel io

R—NH — CH2—CH2—COOH

dargestellt werden, worin R langkettiges Fettalkyl mit 10—18 C-Atomen bedeutet. Ein Beispiel einer derartigen is Verbindung, in welcher R in der Formel für ein Gemisch von Lauryl- und Myristyl-fettalkyl steht, trägt die CTFA-Bezeichnung Lauraminopropionsäure und wird von General Mills Chemical, Inc. unter der Handelsmarke «Deriphat» 170C vertrieben.

Alle geprüften anionaktiven oberflächenaktiven Mittel haben sich für die Verwendung im erfindungsgemässen Verfahren als geeignet erwiesen, somit Salze von Alkylsulfona-ten, Alkylsulfate, sulfonierte und sulfatierte Alkyläther, wie auch langkettige Carbonsäuren, deren Kettenlänge durch mindestens 10 C-Atome gebildet ist, bilden beständige Kon-ditionierungskomplexe. Spezifische derartige geeignete anionaktive oberflächenaktive Mittel sind beispielsweise Na-trium-laurylsulfat und -lauryläthersulfat, TEA-Laurylsulfat, Natriumstearat und dergl.

Im erfindungsgemässen Verfahren kann der Mengenanteil von amphoterem oder anionaktivem oberflächenaktivem Mittel in der Reduktionszubereitung in Abhängigkeit von wirtschaftlichen Erwägungen und den angestrebten Resultaten etwas variieren, liegt jedoch üblicherweise im Bereich von 0,2—50 Gew.%, insbesondere 0,5—20 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.

Nach der benötigten Reduktionsdauer werden die aufgewickelten Strähnen üblicherweise mit Wasser gespült und das Haar dann mit der Neutralisationszubereitung gesättigt. Die Neutralisation umfasst im allgemeinen die Verwendung einer Neutralisationszubereitung, die 0,2—20 Gew.%, insbesondere 1 — 8 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, eines Oxidationsmittels und zweckmässig einen Puffer enthält, um die Zubereitung in einen sauren pH-Bereich zu stellen, zweckmässig auf einen pH-Wert von 3—4. In diesem pH-Bereich wird das Haar auch wirksam entquollen, was auch die Wiedererstellung der Keratinbin-dungen unterstützt.

Im erfindungsgemässen Verfahren kann die Neutralisationszubereitung gegebenenfalls auch ein kationaktives polymeres Produkt erhalten, ungeachtet ob die Vorwickellotion auch ein derartiges Polymer in Lösung enthielt. Falls die Vorwickellotion kein kationaktives polymeres Produkt enthielt, ist es im erfindungsgemässen Verfahren unerlässlich,

dieses Produkt der Neutralisationszubereitung zuzusetzen.

Die Konzentration des kationaktiven polymeren Produktes in der Neutralisationszubereitung ist zweckmässig hoch und kann bis zu 25 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, betragen, um sicherzustellen, dass 6o das gesamte unreagierte anionaktive oberflächenaktive Mittel, das nach dem Spülen im Haar zurückblieb, nun mit dem kationaktiven polymeren Produkt in der Neutralisationszubereitung zur Reaktion gelangt.

Es wird angenommen, dass im erfindungsgemässen Ver- 6s fahren Überkonditionierung des Haars oder Ablagerung übermässiger Mengenanteile des Konditionierungskomple-xes auf dem Haar und Haftung an demselben vermieden

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45

werden. Es wird angenommen, dass dies darauf beruhe, dass die Anzahl negativer Ladungen im Haar, die eine konditio-nierende Ablagerung aufnehmen können, proportional sei zur Notwendigkeit und zu den Stellen im Haar, die Konditionierung benötigen. Es ist daher zu erwarten, dass jegliche Überschüsse von anionaktivem oberflächenaktivem Mittel, kationaktivem polymerem Produkt oder daraus gebildetem Komplex, eher aus dem Haar ausgespült als auf diesem abgelagert werden und das Haar überkonditionieren.

Falls in der Reduktionszubereitung ein amphoteres oberflächenaktives Mittel eingesetzt wurde und das jeweilige Well- oder Strecksystem Neutralisation bei einem sauren pH-Wert unterhalb des pKs-Wertes des amphotären oberflächenaktiven Mittels verlangt, ist es natürlich wesentlich, dass in der Vorwickellotion ein kationaktives polymeres Produkt eingesetzt wird, da unter der Einwirkung des sauren pH-Wertes der Neutralisationszubereitung das amphotere oberflächenaktive Mittel kationaktiv wird und dann nicht mit einem kationaktiven polymeren Produkt reagiert. Diese Überlegung trifft nicht zu, wenn die Neutralisation bei alkalischem pH-Wert ausgeführt wird.

Beispiele

Unter Verwendung von ungebleichtem, unbeschädigtem kaukasischem Frauenhaar wurde eine Anzahl von Versuchen ausgeführt. Sämtliche nachstehend angeführten prozentualen Konzentrationsangaben sind gewichtsmässig, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zubereitung.

In allen Versuchen wurden die nachstehend angeführten konventionellen Basiszubereitungen verwendet, in denen die Komponenten entweder mit der entsprechenden CTFA-Bezeichnung oder nach chemischer Nomenklatur angegeben sind.

Vorwickel-Basislotionbereitung

%

DMDM-Hydantoin

Laureth-23 D&Cgelb

Puffer auf pH-Wert 9 Wasser ad

0,40 (Konservierungsmittel 2,00 (Netzmittel)

0,02 0,02 100,00

Reduktions-Basiszubereitung %

Ammonium-thioglycollat Monoäthanolamin Duftstoff 50 Ammonium-laurylsulfat

Neutralisations-Basiszubereitung

Wasserstoffperoxid Natriumeitrat

Wasser ad

7,0 3,5 0,1

8,5 (erfindungsgemäss, anionaktives oberflächenaktives Mittel)

%

4,5

0,6 (Puffer auf pH-Wert 3)

100,0

In allen nachstehenden Beispielen wurden die Haare auf Wickel mit 12,7 cm Durchmesser gewickelt. In jedem Beispiel wurde der relative Konditionierungswert nach drei nachfolgenden Haarwäschen bestimmt. Die tabellarische Darstellung der Beispiele weist auf die Identität und Konzentration, wenn vorhanden, des kationaktiven polymeren

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Produktes hin, das in den vorstehenden Basis-Zubereitungen zum Einsatz gelangte. In den Beispielen wurde das Verweilen der mit der Reduktions-Zubereitung gesättigten Haarsträhnen auf dem lebenden Kopf imitiert, indem die gesättigten Strähnen in «Saran»-Kunststoff-Folien eingepackt und bei 35 C gelagert wurden.

Zubereitungen für Beispiel Vorwickel

Neutralisation

Beurteilung der Konditionierung

1

Quaternium-40

1%

_

5

2

-

Quaternium-40

4%

5

3

Onamer

1%

Quaternium-40

4%

5

4

Onamer

1%

-

4

5

-

Onamer

4%

4

6

QPVP

1%

-

5

7

-

QPVP

4%

5

8

Clairquat-1

1%

-

5

9

Clairquat-1

1%

Clairquat-1

4%

5

10

-

Clairquat-1

4%

5

11

QPVAMINE

1%

-

3

12

Onamer

1%

QPVAMINE

4%

4

13

QPEMINE

1%

-

4

14

-

QPEMINE

4%

4

Ein Blindversuch mit einer nicht nach dem erfindungsgemässen Verfahren behandelten, sondern nur in Wasser eingetauchten Haarsträhne ergab bei der Beurteilung der Konditionierung wie vorstehend beschrieben die Zahl 1.

Ein Vergleichsversuch mit einer gleichen Haarsträhne wurde nach der Offenbarung der US-PS 3 912 808 ausgeführt, indem die Haarsträhne einer Reduktions-Zubereitung ausgesetzt wurde, deren Zusammensetzung der vorstehend angeführten Basis-Reduktions-Zubereitung mit der Ausnahme entsprach, dass an Stelle des Ammonium-laurylsulfats

35

1,5% Quaternium-40 eingesetzt wurde. Anschliessend wurde das Haar gründlich gespült, dann mit der Basisneutralisa-tions-Zubereitung neutralisiert und danach zwei weitere Mal gründlich gespült. Die Beurteilung der Konditionierung der Haarsträhne im Vergleichsversuch ergab die Zahl 2.

Obwohl die Erfindung im vorstehenden unter Bezugnahme auf spezifische Ausführungsformen erläutert wurde, ist es für den Fachmann offensichtlich, dass im definierten Rahmen der Erfindung zahlreiche Änderungen und Modifikationen möglich sind.

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45

50

55

60

65

Claims

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1. Verfahren zum Wellen oder Strecken von Haar, mit den Verfahrensschritten:

(a) Kontaktierung des Haars mit einer ein Reduktionsmittel enthaltenden Zubereitung,

(b) Spülen des Haars, und

(c) Kontaktierung des gespülten Haars mit einer ein Neutralisationsmittel enthaltenden Zubereitung,

dadurch gekennzeichnet, dass man im Verfahrensschritt (a) eine Zubereitung verwendet, die ein anionaktives oberflächenaktives Mittel enthält, und dass man das Haar, getrennt vom Verfahrensschritt (a), mit einer Zubereitung in Berührung bringt, die mindestens ein kationaktives polymères Produkt enthält, das mit dem genannten anionaktiven oberflächenaktiven Mittel in Gegenwart von Haar einen praktisch wasserunlöslichen Komplex bildet, der gut am Haar haftet und diesem eine beständige Konditionierung verleiht.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als kationaktives polymeres Produkt ein kationaktives Polymer verwendet, das in jeder periodisch wiederkehrenden Einheit mindestens ein positiv geladenes Stickstoffoder Schwefelatom enthält.

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PATENTANSPRÜCHE

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das kationaktive polymere Produkt ein Homo- oder Copolymer ist, das in jeder periodisch wiederkehrenden Einheit eine sekundäre, tertiäre oder quaternäre Stickstoffgruppe aufweist.

4. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man die Behandlung mit dem kationaktiven polymeren Produkt vor, nach oder vor und nach dem Verfahrensschritt (a) ausführt, und dass, wenn die Behandlung vor und nach dem Verfahrensschritt (a) erfolgt, in diesen beiden Behandlungen entweder das gleiche kationaktive polymere Produkt oder unterschiedliche derartige Produkte verwendet wird, bzw. werden.

5. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man die Behandlung mit dem kationaktiven polymeren Produkt in Kombination mit dem Verfahrensschritt (c) ausführt.

6. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man im Verfahrensschritt (a) eine Zubereitung verwendet, die 0,2—50 Gew.%, vorzugsweise 0,5—20 Gew.%, des anionaktiven oberflächenaktiven Mittels, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält, und dass man die Behandlung mit dem kationaktiven polymeren Produkt mit einer Zubereitung ausführt, die 0,1—25 Gew.%, vorzugsweise 1 —5 Gew.%, dieses polymeren Produktes, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 —4 und 6, gekennzeichnet durch die Verfahrensschritte:

(A)Befeuchten des Haars mit einer 0,1 — 10 Gew.% eines gelösten, kationaktiven polymeren Produktes enthaltenden Lösung,

(B) Wickeln des Haars auf Well- oder Streckwickel,

(C) praktische Sättigung des Haars mit einer wässerigen, ein Reduktionsmittel und 0,2—50 Gew.% eines anionaktiven oberflächenaktiven Mittels enthaltenden Lösung,

(D)Ruhenlassen des praktisch gesättigten Haares während einer vorbestimmten Zeitdauer,

(E) Spülen des Haars mit Wasser,

(F) praktische Sättigung des Haars mit einer ein Neutralisationsmittel enthaltenden Zubereitung und

(G)Abwickeln des Haars von den Wickeln.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man im Verfahrensschritt (F) eine Zubereitung verwendet, die ausserdem 0,1—25 Gew.% eines darin gelösten kationaktiven polymeren Produktes enthält.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 — 6, gekennzeichnet durch die Verfahrensschritte:

(A)praktische Sättigung des Haars mit einer Zubereitung, die ein Reduktionsmittel und 0,2 — 50 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, eines anionaktiven oberflächenaktiven Mittels enthält,

(B) praktisch vollständiges Auswaschen der im Verfahrensschritt (A) verwendeten Zubereitung aus dem Haar, und

(C) praktische Sättigung des Haars mit einer Zubereitung, die ein Neutralisationsmittel und 0,1 —25 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, eines darin gelösten kationaktiven polymeren Produktes enthält.

10. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man das kationaktive polymere Produkt in wässeriger Lösung einsetzt.

11. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man das kationaktive polymere Produkt in Form einer wässerigen Lösung einsetzt, die eine Verbindung aus der Gruppe von Quaternium-40, Polyquaternium-1 QPVP, einem QPVP-Halogenid, Poly-(methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid), QPVAMINE und QPEMINE, enthält.

12. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man als Reduktionsmittel mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von Thiocar-bonsäuren, Estern und Salzen davon, Alkalisalzen von schwefliger Säure, Cystein, Guanidin und Salzen davon, und T ris-(hydroxyäthyl)-phosphin verwendet.

13. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man als Neutralisationsmittel ein Oxidationsmittel, vorzugsweise ein Peroxid oder ein Bromat, verwendet.

14. Mehrere, je eine Zubereitung enthaltende Behälter umfassende Packung zur Ausführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein erster Behälter eine Zubereitung enthält, die ein Reduktionsmittel und 0,2—50 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, eines anionaktiven oberflächenaktiven Mittels enthält, dass ein zweiter Behälter eine Zubereitung enthält, die 0,1—25 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, eines kationaktiven polymeren Produktes enthält, und dass ein Neutralisationsmittel entweder in einem dritten Behälter oder zusammen mit dem kationaktiven polymeren Produkt im zweiten Behälter enthalten ist.

15. Packung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration des anionaktiven oberflächenaktiven Mittels im ersten Behälter 0,5—20 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, beträgt, und dass die Konzentration des kationaktiven polymeren Produktes im zweiten Behälter 1 — 5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, beträgt.

16. Packung nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass der zweite Behälter des Neutralisationsmittel zusammen mit dem kationaktiven polymeren Produkt enthält, und dass die Packung ausserdem einen dritten Behälter enthält, der eine wässerige Lösung eines kationaktiven polymeren Produktes enthält.