CH646801A5

CH646801A5 - ONE OR TWO COMPONENT DIAZOTYPE MATERIAL.

Info

Publication number: CH646801A5
Application number: CH607181A
Authority: CH
Inventors: Regina-Werndl Lischewski; Joerg Dr Marx; Detlef Dr Rehorek; Joachim Dr Epperlein
Original assignee: Wolfen Filmfab Veb
Priority date: 1980-12-16
Filing date: 1981-09-21
Publication date: 1984-12-14
Also published as: GB2093205B; FR2497968A1; DE3136575A1; NL8104757A; BE891317A; GB2093205A; DD154403A1; JPS57124342A

Description

Die Erfindung betrifft ein Diazotypiematerial mit verbesserter Lichtstabilität der Bildfarbstoffe. The invention relates to a diazo material with improved light stability of the image dyes.

Die Bildfarbstoffe von Diazotypiem'aterialien sind durch die Bestrahlung am Lesegerät und durch Dupliziervorgänge von Diazomaterialien auf Diazomaterialien einer erheblichen Belastung unterworfen. Deshalb ist ausser der Aufrechterhaltung aller anderen wesentlichen Eigenschaften wie Empfindlichkeit, Auflösungsvermögen, Kupplungsaktivität und Duplizierfähigkeit, die Lichtstabilität der Bildfarbstoffe ein wesentlicher Parameter leistungsfähiger Diazosystenie. The image dyes of diazotypic materials are exposed to considerable stress due to the radiation on the reader and through duplicating processes of diazo materials on diazo materials. Therefore, in addition to the maintenance of all other essential properties such as sensitivity, resolving power, coupling activity and duplication ability, the light stability of the image dyes is an essential parameter of powerful diazo systems.

Es ist im begrenztem Masse möglich, durch geeignete Substitution an Diazonium- und/oder Kupplerkomponente die Ausbleichbeständigkeit der gebildeten Azofarbstoffe zu verbessern. Dabei ist jedoch bei relativ hohem Syntheseaufwand der Wirkungsgrad gering. It is possible to a limited extent to improve the bleaching resistance of the azo dyes formed by suitable substitution of diazonium and / or coupler components. However, the efficiency is low with a relatively high synthesis effort.

Es hat sich deshalb als günstiger erwiesen, dem Diazosy-stem bestimmte Verbindungen zuzusetzen, die das Ausbleichen unter den Bedingungen der Lese- und Belichtungsgeräte zurückdrängen. Dabei müssen diese Ausbleichinhibitoren mehrere Nebenbedingungen erfüllen, wie Systemverträglichkeit, geeignetes Absorptionsmaximum (möglichst kurzwelliger absorbierend als die Diazokomponente), Stabilität im Verarbeitungsprozess und gute Zugänglichkeit. Bisher wurden als Zusätze sterisch gehinderte Phenole (DE-PS 1 772 981), Ethylendiamine (DE-AS 1 797 322) und 3-Anilin-opyrazole (DD-WP G 03 c/221 629) eingesetzt. Der Nachteil dieser Verbindungen besteht in der relativ geringen Wirkung und zum Teil in dem hohen Syntheseaufwand, der für die Darstellung der Substanzen notwendig ist. Phosphorsäureani-lide (DD-WP G 03 c/222 062) lassen sich relativ leicht herstellen, verschlechtern aber die Duplizierfähigkeit. Allen bisher beschriebenen Verbindungen ist immanent, dass sie die Lichtstabilität nur bis zur einer Zeit aufrechterhalten bis sie selbst zerstört sind. It has therefore proven to be more advantageous to add certain compounds to the diazo system which suppress fading under the conditions of the reading and exposure devices. These bleaching inhibitors have to meet several constraints, such as system compatibility, suitable absorption maximum (absorbing as short as possible as the diazo component), stability in the processing process and good accessibility. So far, sterically hindered phenols (DE-PS 1 772 981), ethylenediamines (DE-AS 1 797 322) and 3-aniline-opyrazoles (DD-WP G 03 c / 221 629) have been used as additives. The disadvantage of these compounds is the relatively low activity and, in part, the high amount of synthesis required to prepare the substances. Phosphoric acid anilides (DD-WP G 03 c / 222 062) are relatively easy to produce, but worsen their ability to duplicate. It is intrinsic to all the compounds described so far that they only maintain light stability until they are destroyed.

Ziel der Erfindung ist es, die Lichtstabilität von Diazomaterialien wesentlich zu verbessern. The aim of the invention is to significantly improve the light stability of diazo materials.

Die bisher zur Erhöhung der Lichtstabilität vewendeten Verbindungen haben den Nachteil, dass sie in ihrer Wirkung auf längere Zeit bezogen zu gering sind. The compounds which have hitherto been used to increase the light stability have the disadvantage that their effect is too low in relation to the length of time.

Es ist die Aufgabe der Erfindung, Zusätze zum Diazotypiematerial zu finden, die die Bildfarbstoffe so stabilisieren, dass auch bei Lichteinwirkung von mehreren Stunden keine oder nur geringe Ausbleicheffekte auftreten. Dabei sollen alle anderen Eigenschaften des Materials beibehalten werden. Die Aufgabe wird erfindungsgemäss dadurch gelöst, indem das Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerial mit Ausbleichinhibitor ein oder mehrere Cu(II)-salze organischer Carbonsäuren enthält. It is the object of the invention to find additives to the diazo material which stabilize the image dyes in such a way that no or only slight bleaching effects occur even when exposed to light for several hours. All other properties of the material should be retained. The object is achieved according to the invention in that the one- or two-component diazo material with bleach inhibitor contains one or more Cu (II) salts of organic carboxylic acids.

Es können Cu(II)-salze organischer Carbonsäuren wie z.B. unverzweigt gesättigte aliphatische Monocarbonsäuren (Caprinsäure), verzweigt gesättigte aliphatische (Methyl-ethylessigsäure), unverzweigt ungesättigte aliphatische (Propiolsäure), verzweigt ungesättigte aliphatische (Methacrylsäure) aromatische (Salicylsäure), araliphatisch (Mandelsäure), cyclisch aliphatische (Cyclohexancarbon-säure), heterocyclische (Isonicotinsäure), gesättigte aliphatische Dicarbonsäuren (Adipinsäure) ungesättigte aliphatische (Maleinsäure), aromatische (Phthalsäure), Hydroxycarbon-säuren (Milchsäure), Halogencarbonsäuren (a, ß-Dichlor-propionsäure), Ketosäuren (Benztraubensäure) und Tricarbonsäuren (Zitronensäure) verwendet werden. Die Cu(II)--salze sind synthetisch leicht zugänglich (Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, Bd. Cu) und führen beim Einsatz als Inhibitoren zu einer beträchtlichen Steigerung der Lichtechtheit der Diazomaterialien. Sie zeigen eine gute Systemverträglichkeit, so dass alle anderen Forderungen an ein Dia-zosystem wie Duplizierfähigkeit, thermische Stabilität und Empfindlichkeit voll erfüllt werden. Cu (II) salts of organic carboxylic acids such as e.g. unbranched saturated aliphatic monocarboxylic acids (capric acid), branched saturated aliphatic (methyl ethyl acetic acid), unbranched unsaturated aliphatic (propiolic acid), branched unsaturated aliphatic (methacrylic acid) aromatic (salicylic acid), araliphatic (mandelic acid), cyclic aliphatic cyclic (cyclo) acid Isonicotinic acid), saturated aliphatic dicarboxylic acids (adipic acid), unsaturated aliphatic (maleic acid), aromatic (phthalic acid), hydroxycarbonic acids (lactic acid), halocarboxylic acids (α, ß-dichloropropionic acid), keto acids (benzofruenic acid) and tricarboxylic acids (citric acid) are used (citric acid). The Cu (II) salts are easily accessible synthetically (Gmelins Handbuch der inorganic Chemie, vol. Cu) and, when used as inhibitors, lead to a considerable increase in the lightfastness of the diazo materials. They show good system compatibility, so that all other requirements for a diazo system such as duplication, thermal stability and sensitivity are fully met.

Die Kupfersalze werden zur Herstellung einer Diazotypie-giesslösung mit einem Diazoniumsalz, einer Stabilisatorsäure und gegebenenfalls mit einem oder mehreren Kupplern vermischt und anschliessend in einer Polymerlösung gelöst. To prepare a diazotype casting solution, the copper salts are mixed with a diazonium salt, a stabilizer acid and, if appropriate, with one or more couplers and then dissolved in a polymer solution.

Diese Giesslösung wird dann auf einen Schichtträger aufgetragen. Geeignete Diazoniumsalze sind unter anderem 2-Aminobenzendiazonium-, 4-Aminobenzendiazonium-, 4-Thiobenzendiazoniumsalze und Phenylendiamine. Als Kuppler eignen sich alle bekannten, die in o-Stellung eine Hydroxygruppe enthalten, wie z.B. 2-Hydroxy-3-naphtha-mide, 2,3-Dihydroxynaphthaline, Resorcin oder ß-Naphthol. Als Bindemittel sind Cellulosederivate, Vinylpolymere, Copo-lymere des Vinylchlorids und Vinylacetats, Polystyrole, Mischpolymere aus Alkylacrylaten und Acrylsäure, Polyethy-lenoxide verwendbar. Weiterhin kann das Material noch die üblichen Zusätze wie Stabilisatorsäure, Entwicklungsbeschleuniger und Weichmacher enthalten. Trägermaterialien für die lichtempfindliche Schicht können Polymerfolien aus z.B. Polyethylenterphthalat, Cellulosetriacetat, Papier, Transparentpapier, Glas und Metall sein. This casting solution is then applied to a layer support. Suitable diazonium salts include 2-aminobenzendiazonium, 4-aminobenzendiazonium, 4-thiobenzendiazonium salts and phenylenediamines. Suitable couplers are all known ones which contain a hydroxyl group in the o-position, e.g. 2-hydroxy-3-naphtha-mide, 2,3-dihydroxynaphthalenes, resorcinol or ß-naphthol. Cellulose derivatives, vinyl polymers, copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, polystyrenes, mixed polymers of alkyl acrylates and acrylic acid, and polyethylene oxides can be used as binders. Furthermore, the material can also contain the usual additives such as stabilizer acid, development accelerator and plasticizer. Support materials for the photosensitive layer can be polymer films of e.g. Polyethylene terephthalate, cellulose triacetate, paper, tracing paper, glass and metal.

Ausführungsbeispiel Embodiment

In 1000 ml einer 10%igen Celluloseacetatlösung wird ein Diazosystem aus 4,5 • 10~2 mol Diazoniumsalz, 5,3 -10"2 mol Kuppler, 1,7 • 10"? mol p-Toluolsulfonsäure und 10~3 bis 10-1 mol Cu(II)-salze einer organischen Carbonsäure gebracht.Dieses wird auf 10-15 m2 Polyethylenterephthalat-unterlage vergossen, wobei man einen transparenten Film erhält. Der Bildfarbstoff wird durch Entwicklen im basischen Medium erzeugt und 15 h einem Xenotest unterworfen. Die Ergebnisse sind der Tabelle zu entnehmen. Als Diazoniumsalze wurden eingesetzt: In 1000 ml of a 10% cellulose acetate solution, a diazo system consisting of 4.5 • 10 ~ 2 mol diazonium salt, 5.3 -10 "2 mol coupler, 1.7 • 10"? mol of p-toluenesulfonic acid and 10 ~ 3 to 10-1 mol of Cu (II) salts of an organic carboxylic acid. This is poured onto 10-15 m2 of polyethylene terephthalate base, whereby a transparent film is obtained. The image dye is produced by developing in a basic medium and subjected to a Xenotest for 15 h. The results are shown in the table. The following were used as diazonium salts:

(1) 2,5-Diethoxy-4-morpholino-benzen-diazoniumtetra-chloroborat (1) 2,5-Diethoxy-4-morpholino-benzene-diazonium tetra-chloroborate

(II) 2,5-Dibutoxy-4-morpholino-benzen-diazoniumtetra-chlorozinkat als Kuppler (II) 2,5-dibutoxy-4-morpholino-benzene-diazonium tetra-chlorozincate as a coupler

( 1 ) 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-o-anisidid (1) 2-Hydroxy-3-naphthoic acid o-anisidide

(2) 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[2,4-dimethoxy-5-chlor-anilid] (2) 2-Hydroxy-3-naphthoic acid- [2,4-dimethoxy-5-chloroanilide]

(3) 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[2-mehtyl-4-chloranilid] (3) 2-hydroxy-3-naphthoic acid- [2-methyl-4-chloroanilide]

(4) 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[2-methyl-4-methoxyani- (4) 2-hydroxy-3-naphthoic acid- [2-methyl-4-methoxyani-

lid] lid]

(5) 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-[2-methyl-3-nitroanilid] (5) 2-hydroxy-3-naphthoic acid- [2-methyl-3-nitroanilide]

(6) Resorcin (6) resorcinol

(7) ß-Naphthol (7) β-naphthol

5 5

IU IU

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

646 801 646 801

Charakteristik eingesetzte Substanz Dioazonium- Kuppler Ausbleichrate 15 h Xenotest der Carbonsäure Name Menge komponente mit Inhibitor ohne Inhibitor Characteristic substance used Dioazonium coupler Fade rate 15 h Xenotest of the carboxylic acid Name Amount component with inhibitor without inhibitor

Monocarbonsäure Monocarboxylic acid

aliphatisch, aliphatic,

Cu(II)-propionat Cu (II) propionate

2,36 2.36

10"2mol 10 "2 mol

I I.

(l)/(6) (l) / (6)

0% 0%

24% 24%

gesättigt, saturated,

2,13 2.13

10~2mol 10 ~ 2mol

II II

(1) (1)

5% 5%

51% 51%

unverzweigt unbranched

3,55 3.55

10~2mol 10 ~ 2mol

II II

(6) (6)

0% 0%

29% 29%

Ci-Cia Ci-Cia

4,73 4.73

10~2mol 10 ~ 2mol

II II

(7) (7)

0% 0%

90% 90%

9,47 9.47

10~2mol 10 ~ 2mol

II II

(5) (5)

8% 8th%

50% 50%

2,13 2.13

10_2mol 10_2mol

II II

(2) (2)

3% 3%

51% 51%

2,13 2.13

I0'2mol I0'2mol

II II

(3) (3)

14% 14%

49% 49%

Cu(II)-butyrat Cu (II) butyrate

2,09 2.09

10'2mol 10'2 mol

I I.

(l)/(6) (l) / (6)

0% 0%

24% 24%

Cu(II)-capronat Cu (II) capronate

1,72 1.72

10-2mol 10-2mol

II II

(1) (1)

0% 0%

51% 51%

1,72 1.72

10'2mol 10'2 mol

II II

(6) (6)

0% 0%

26% 26%

1,72 1.72

10~2mol 10 ~ 2mol

II II

(5) (5)

15% 15%

43% 43%

Cu(II)-acetat Cu (II) acetate

2,73 2.73

10~2mol 10 ~ 2mol

I I.

(l)/(6) (l) / (6)

2% 2%

42% 42%

Cu(II)-laurat Cu (II) laurate

2,21 2.21

10_2mol 10_2mol

II II

(1) (1)

10% 10%

47% 47%

Monocarbonsäure Monocarboxylic acid

aliphatisch, aliphatic,

Cu(II)-pivalinat Cu (II) pivalinate

3,77 3.77

10_2mol 10_2mol

I I.

(l)/(6) (l) / (6)

3% 3%

27% 27%

gesättigt, saturated,

2,26 2.26

I0~2mol I0 ~ 2mol

II II

(I) (I)

0% 0%

51% 51%

verzweigt branches

1,50 1.50

10~2mol 10 ~ 2mol

II II

(7) (7)

0% 0%

30% 30%

C4-C10 C4-C10

2,26 2.26

10"2mol 10 "2 mol

II II

(2) (2)

0% 0%

50% 50%

1,50 1.50

10_2mol 10_2mol

II II

(3) (3)

0% 0%

39% 39%

2,26 2.26

10-2mol 10-2mol

II II

(4) (4)

9% 9%

34% 34%

Monocarbonsäure Monocarboxylic acid

aliphatisch, aliphatic,

Cu(II)-oleat Cu (II) oleate

1,90 1.90

10"2mol 10 "2 mol

II II

(1) (1)

8% 8th%

51% 51%

ungesättigt, unsaturated,

1,90 1.90

10"2mol 10 "2 mol

II II

(6) (6)

0% 0%

26% 26%

unverzweigt unbranched

1,90 1.90

10~2mol 10 ~ 2mol

II II

(3) (3)

8% 8th%

39% 39%

Monocarbonsäure Monocarboxylic acid

aromatisch aromatic

Cu(II)-benzoat Cu (II) benzoate

6,55 6.55

10~3mol 10 ~ 3mol

II II

(1) (1)

11% 11%

51% 51%

Monocarbonsäure Monocarboxylic acid

araliphatisch araliphatic

Cu(II)-phenylacetat Cu (II) phenylacetate

9,00 9.00

10~3mol 10 ~ 3mol

I I.

(l)/(6) (l) / (6)

5% 5%

24% 24%

1,50 1.50

10~2mol 10 ~ 2mol

II II

(7) (7)

0% 0%

90% 90%

Monocarbonsäure Monocarboxylic acid

aliphatisch, aliphatic,

Cu(II)-chloracetat Cu (II) chloroacetate

3,01 3.01

10"2mol 10 "2 mol

II II

(1) (1)

8% 8th%

47% 47%

halogensubstituiert halogen substituted

Dicarbonsäure Dicarboxylic acid

aliphatisch, aliphatic,

Cu(II)-malonat Cu (II) malonate

1,24- 10"2mol 1.24-10 "2 mol

II II

(1) (1)

17% 17%

51% 51%

gesättigt saturated

Dicarbonsäure Dicarboxylic acid

aliphatisch, aliphatic,

Cu(II)-maleat Cu (II) maleate

1,35 1.35

10"2mol 10 "2 mol

II II

(1) (1)

19% 19%

51% 51%

ungesättigt unsaturated

Dicarbonsäure Dicarboxylic acid

aromatisch aromatic

Cu(II)-phthalat Cu (II) phthalate

1,20 1.20

10~2mol 10 ~ 2mol

II II

(1) (1)

17% 17%

51% 51%

Tricarbonsäure Tricarboxylic acid

Cu(II)-zitrat Cu (II) citrate

1,25- 1.25-

10~2mol 10 ~ 2mol

II II

(1) (1)

20% 20%

51% 51%

Ketosäure Keto acid

Cu(II)-pyruvat Cu (II) pyruvate

1,50- 10~2mol 1.50-10 ~ 2mol

II II

(1) (1)

20% 20%

51% 51%

Hydroxycarbonsäure Hydroxy carboxylic acid

Cu(II)-laktate Cu (II) lactates

1,81 • 1.81 •

10"2mol 10 "2 mol

II II

(1) (1)

18% 18%

51% 51%

Heterocarbonsäure Heterocarboxylic acid

Cu(II)-isonicotat Cu (II) isonicotate

1,23 1.23

10-2mol 10-2mol

II II

(1) (1)

18% 18%

51% 51%

G G

Claims

646 801

1. One- or two-component diazo material with bleaching inhibitors, characterized in that it contains one or more Cu (II) salts of organic carboxylic acids as the bleaching inhibitor.

2. One- or two-component diazotype material with bleaching inhibitors according to claim I, characterized in that it contains one or more Cu (II) salts of organic monocarboxylic acids as the bleaching inhibitor.

2nd

PATENT CLAIMS

3. One- or two-component diazotype material with bleaching inhibitors according to claim 1, characterized in that it contains one or more Cu (II) salts of organic dicarboxylic acids as the bleaching inhibitor.

4. One- or two-component diazotype material with bleaching inhibitors according to claim 1, characterized in that it contains one or more Cu (II) salts of organic tricarboxylic acids as the bleaching inhibitor.