FR2497968A1 - MATERIAL FOR DIAZOTYPY HAS ONE OR TWO CONSTITUENTS - Google Patents
MATERIAL FOR DIAZOTYPY HAS ONE OR TWO CONSTITUENTS Download PDFInfo
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Abstract
L'INVENTION CONCERNE UN MATERIAU POUR DIAZOTYPIE A UN OU DEUX CONSTITUANTS AVEC UNE STABILITE A LA LUMIERE SENSIBLEMENT AMELIOREE. LE SYSTEME DIAZO AMELIORE CONTIENT UNE ADDITION DE SELS DE CUII D'ACIDES CARBOXYLIQUES ORGANIQUES COMME INHIBITEURS DE DECOLORATION. CES SELS DE CUIVRE SONT FACILES A SYNTHETISER ET N'ONT AUCUNE ACTION SUR LES PROPRIETES SENSITOMETRIQUES.THE INVENTION RELATES TO A MATERIAL FOR DIAZOTYPIA HAS ONE OR TWO CONSTITUENTS WITH SIGNIFICANTLY IMPROVED LIGHT STABILITY. THE DIAZO IMPROVED SYSTEM CONTAINS AN ADDITION OF CUII SALTS OF ORGANIC CARBOXYLIC ACIDS AS DISCOLORATION INHIBITORS. THESE COPPER SALTS ARE EASY TO SYNTHEIZE AND HAVE NO ACTION ON SENSITOMETRIC PROPERTIES.
Description
L'invention concerne un matériau pour diazo-The invention relates to a diazo material
typie avec une meilleure stabilité à la lumière des colorants d'image. typie with better stability in the light of image dyes.
Les colorants d'image des matériaux pour diazo- The image dyes of materials for diazo
typie sont soumis à une charge notable sur les matériaux dia- zo du fait de l'irradiation sur l'appareil de lecture et des processus de duplication des matériaux diazo sur diazo. C'est pourquoi,en plus du maintien de toutes les autres propriétés typie are subject to a significant load on dielectric materials due to irradiation on the reading apparatus and processes for duplicating diazo materials on diazo. That's why, in addition to maintaining all other properties
essentielles telles que la sensibilité,le pouvoir de résolu- such as sensitivity, the power of resolu-
tion,l'activité de copulation et l'aptitude à la duplication, the copulation activity and the ability to duplicate,
la stabilité à la lumière des colorants d'image est un para- the light stability of image dyes is a
mètre essentiel des systèmes diazo à haut rendement. essential meter of high efficiency diazo systems.
Il est possible dans une certaine mesure d'améliorer la résistance à la décoloration des colorants azo formés,par substitution appropriée sur les constituants diazonium et/ou coupleurs. Toutefois 'le résultat ou efficacité It is possible to some extent to improve the discoloration resistance of the azo dyes formed, by appropriate substitution on the diazonium components and / or couplers. However 'the result or effectiveness
est médiocre pour un besoin de synthèse relativement important. is mediocre for a relatively large synthesis need.
Il s'est donc révélé plus avantageux d'ajouter au système diazo des composés déterminés qui suppriment la décoloration dans les conditions existant dans les appareils de lecture et d'exposition à la lumière. Ces inhibiteurs de It has therefore proved more advantageous to add to the diazo system specific compounds which suppress discolouration under the conditions existing in the reading and light exposure apparatus. These inhibitors
décoloration doivent alors remplir plusieurs conditions secon- Discoloration must then fulfill several secondary conditions.
daires,telles que la compatibilité avec le système,un maximum d'absorption approprié (autant que possible plus absorbant dans les courtes longueurs d'onde que les constituants diazo), une stabilité dans les processus de traitement et une bonne accessibilité. Jusqu'à maintenant, on a utilis;é comme additifs des phénols stériquement bloqués (demande de brevet allemand DE PS 1 772 981),des éthylène diamines (demande de brevet allemand DE AS 1.797.322) et des 3-anilinopyrazole (demande allemande DD-WP G 03 c/221 629). L'inconvénient de ces composés réside dans leur efficacité ou action relativement faible et en partie dans le besoin de synthèse important qui est nécessaire pour la préparation des substances. Les anilides d'acide phosphorique (demande allemande DD-WP C 03 c/222 062)sont relativement faciles à préparer,mais nuisent à l'aptitude such as compatibility with the system, an appropriate maximum absorption (as much as possible more absorbent in short wavelengths than diazo components), stability in processing processes and good accessibility. Heretofore sterilized phenols have been used as additives (German patent application DE PS 1772 981), ethylene diamines (German patent application DE AS 1,797,322) and 3-anilinopyrazole (German application). DD-WP G 03 c / 221 629). The disadvantage of these compounds lies in their relatively low efficiency or action and partly in the need for substantial synthesis which is necessary for the preparation of the substances. Phosphoric acid anilides (German Application DD-WP C 03 c 222 062) are relatively easy to prepare, but are detrimental to
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à la duplication.Parmi tous les composés décrits jusqu'ici, il est évident qu'ils ne conservent la stabilité à la lumière to duplication.Among all the compounds described so far, it is obvious that they retain the stability to light
que pendant un certain temps,jusqu'à ce qu'ils soient eux- that for a while, until they are themselves
mêmes détruits.same destroyed.
Le but de l'invention est d'améliorer sensible- The object of the invention is to improve
ment la stabilité à la lumière de matériaux diazo. the light stability of diazo materials.
Les composés utilisés jusqu'ici pour augmenter la stabilité à la lumière présentent l'inconvénient d'avoir The compounds used up to now to increase the stability to light have the disadvantage of having
une action trop faible à long terme. action too weak in the long run.
L'invention se propose de procurer des additifs au matériau pour diazotypie qui stabilisent les colorants The invention proposes to provide additives to the diazotype material which stabilize dyes
d'imagede manière telle qu'il ne se produise plus,ou seule- in such a way that it no longer occurs, or only
ment peu d'effets de décoloration,même sous une exposition à la lumière de plusieurs heures. Toutes les autres propriétés du matériau doivent cependant être conservées. Ce résultat est atteint selon l'invention par le fait que le matériau pour dlazotypie à un ou deux constituants contient avec un Few fading effects, even under a light exposure of several hours. All other properties of the material, however, must be preserved. This result is achieved according to the invention by the fact that the material for one or two component zonation contains
inhibiteur de décoloration,un ou plusieurs sels de Cu(II)d'aci- inhibitor, one or more Cu (II) salts of
des carboxyliques organiques.organic carboxylic acids.
On peut utiliser des sels de Cu(II)d'acides carboxyliques organiques tels que par exemple des monoacides carboxyliques aliphatiques saturés nonramifiés (acide It is possible to use Cu (II) salts of organic carboxylic acids, such as, for example, unirradiated saturated aliphatic monocarboxylic acids (acidic).
décanique),aliphatiques saturés ramifiés (acide méthyl- decanic), branched saturated aliphatic
éthylacétique),aliphatiques insaturés non-ramifiés (acide ethylacetic), unbranched unsaturated aliphatics (acid
propionique),aliphatiques insaturés ramifiés (acide méthacry- propionic), branched unsaturated aliphatics (methacrylate
lique),aromatiques (acide salicylique),araliphatiques (acide lique), aromatic (salicylic acid), araliphatic (acidic)
mandélique),aliphatiques cycliques (acide cyclohexane- mandelic), cyclic aliphatics (cyclohexane
carboxylique),hétérocycliques (acide isonicotinique),des diacides carboxyliques aliphatiques saturés (acide adipique), aliphatiques insaturés (acide maléique),aromatiques carboxylic acid), heterocyclic (isonicotinic acid), saturated aliphatic dicarboxylic acid (adipic acid), unsaturated aliphatic (maleic acid), aromatic
(acide phtalique),des acides hydroxycarboxyliques (acide lacti- (phthalic acid), hydroxycarboxylic acids (lactic acid
que),des acides carboxyliques halogénés (acide d, -dichloro- that), halogenated carboxylic acids (dichloroacetic acid,
propionique),des céto-acides (acide pyruvique)et des acides tricarboxyliques (acide citrique). Les se]s de Cu(II)sont faciles à synthétiser (voir GMELINS,Handbuch der anorganischen Chemie,tome Cu) et, lorsqu'ils sont utilisés comme inhibiteurs, ils conduisent à une augmentation considérable de la solidité à la lumière des matériaux diazo. Ils présentent une bonne compatibilité en système,de sorte que toutes les autres exigences d'un système diazo telles que l'aptitude à la duplication,la stabilité thermique et la sensibilité sont totalement satisfaites. Pour la préparation d'une solution à couler pour diazotypie, les sels de cuivre sont mélangés avec un sel de diazonium,un acide stabilisateur et éventuellement avec un ou plusieurs agents de copulation, puis dissous dans une propionic acid), ketoacids (pyruvic acid) and tricarboxylic acids (citric acid). The Cu (II) fractions are easy to synthesize (see GMELINS, Handbuch der anorganischen Chemie, Volume Cu) and, when used as inhibitors, they lead to a considerable increase in light fastness of the diazo materials. . They have good system compatibility, so that all the other requirements of a diazo system such as duplicability, thermal stability and sensitivity are fully satisfied. For the preparation of a diazotype casting solution, the copper salts are mixed with a diazonium salt, a stabilizing acid and optionally with one or more coupling agents and then dissolved in a
solution de polymère.Cette solution a couler est alors appli- polymer solution.This solution to flow is then applied
quée sur un support ae couche.on a layer support.
Comme sels de diazonium appropriés,on citera Suitable diazonium salts include
entre autres les sels de 2-aminobenzène diazonium,de 4- among others the salts of 2-aminobenzene diazonium, 4-
aminobenzène diazontum,de 4-thtobenzène diazonium et les phénylène diamines. Comme agents de copulation,on peut utiliser tous les agents de copulation connus contenant un groupe hydroxy en position ortho,tels que par exemple les 2-hydroxy-3-naphtamides,les 2,3-dihydroxynaphtalènes,la résorcine ou le -naphtol. Comme liants utilisables,on citera les dérivés cellulosiques,les polymères vinyliques,les copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, les polystyrènes,les polymères mixtes d'acrylates et d'acide acrylique,les oxydes de polyéthylène. Le matériau peut en aminobenzene diazontum, 4-thenzenzene diazonium and phenylene diamines. Suitable coupling agents are all known hydroxyl group-containing coupling agents such as, for example, 2-hydroxy-3-naphthamides, 2,3-dihydroxynaphthalenes, resorcinol or naphthol. Suitable binders include cellulosic derivatives, vinyl polymers, copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, polystyrenes, mixed polymers of acrylates and acrylic acid, polyethylene oxides. The material can
outre contenir les additifs usuels tels qu'un acide stabilisa- besides containing the usual additives such as a stabilized acid
teur,un accélérateur de développement et un plastifiant.Les matériaux de support pour la couche photosensible peuvent être des feuilles de polymères par exemple de téréphtalate de polyéthylènede triacétate de cellulose,du papier,un papier The support materials for the photosensitive layer can be polymer sheets, for example polyethylene terephthalate triacetate cellulose, paper, paper, and the like.
transparent,du verre et un métal.transparent, glass and a metal.
EXEMPLEEXAMPLE
Dans 1000 ml d'une solution d'acétate de cellulose à 10%,on a introduit un système diazo constitué de 4,5. 10 2 moles de sel de diazonium,de 5,3. 10'2 moles In 1000 ml of a 10% cellulose acetate solution, a diazo system consisting of 4.5 was introduced. 2 moles of diazonium salt, 5.3. 10'2 moles
d'agent de copulation,de 1,7. 102 mole d'acide paratoluè- of copulation agent, 1.7. 102 moles of paratoluene acid
ne sulfonique et de 10O3 à 10-1 mole de sels de Cu(II)d'un acide carboxylique organique. On a coulé ce mélange sur un support de 10 à 15 m2 de téréphtalate de polyéthylène et on a obtenu un film transparent. Le colorant d'image a été produit par développement dans un milieu basique et soumis sulfonic acid and from 10O3 to 10-1 mole of Cu (II) salts of an organic carboxylic acid. This mixture was cast on a support of 10 to 15 m 2 of polyethylene terephthalate and a transparent film was obtained. The image dye was produced by development in a basic and submissive medium
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un pendant 15 h à/Xénotest. Les résultats sont rapportés dans le tableau suivant. Comme sels de diazonium,on a utilisé: one for 15 hours at Xenotest. The results are reported in the following table. As diazonium salts, the following were used:
(I) le tétrachloroborate de 2,5-diéthoxy-4-morpholino- (I) 2,5-diethoxy-4-morpholino-tetrachloroborate
benzène-diazonium, (II) le tétrachlorozincate de 2,5-dibutoxy-4morpholino- benzène-diazonium et comme agents de copulation: (1) l'orthoanisidide de l'acide 2-hydroxy-3-naphtoique benzene diazonium, (II) 2,5-dibutoxy-4-morpholinobenzene diazonium tetrachlorozincate and as coupling agents: (1) orthoanisidide of 2-hydroxy-3-naphthoic acid
(2) le 2,4-diméthoxy-5-chloranilide de l'acide 2-hydroxy-3- (2) 2,4-Dimethoxy-5-chloroanilide of 2-hydroxy-3- acid
naphtoiquenaphthoic
(3) le 2-méthyl-4-chloranilide de l'acide 3-hydroxy-3- (3) 2-methyl-4-chloroanilide of 3-hydroxy-3- acid
naphtolquenaphtolque
(4) le 2-méthyl-4-méthoxyanilide de l'acide 2-hydroxy-3- (4) 2-hydroxy-3-2-methyl-4-methoxyanilide
naphtoiquenaphthoic
(5) le 2-méthyl-3-nitroanilide de l'acide 2-hydroxy-3- (5) 2-hydroxy-3-2-methyl-3-nitroanilide
naphtoique (6) la résorcinenaphthoic (6) resorcinol
(7)le -naphtol.(7) -naphthol.
Caractéristiques de: Substance utilisée: Constituants:Agents de: Taux de décoloration h :cou!a/onaprès Xenotest de 15 l'acide carboxylique quantité diazonlum copulation apres Xenotest de 15 Characteristics of: Substance used: Constituents: Agents of: Discoloration rate h: neck on Xenotest of carboxylic acid amount diazonlum copulation after Xenotest 15
nom 1 quantité. - avec inhibiteur: sans inhi. name 1 quantity. - with inhibitor: without inhi.
- -:^:| _biteur Acide monocarboxylique;Propionate de : bU(II) aliphatique saturé, non ramifié - -: ^: | _biter Monocarboxylic acid; Propionate of: saturated, unbranched aliphatic bU (II)
C1-C12C1-C12
Butyrate de Cu(II) :Caproate de :Cu(II) :Acétate de Cu(II) Laurate de :Cu(II) DZ,36'10 'mol: -2 : 2,13.10-2mol: -2 : 3,55'10-2 mol: : 4, 73'10'2mol: -2 : 9,4710-2mol: :2,:3'102mol: -2 :2,13'10'2mol: 2, 09'102mol: 1,72 10O2mol: 1,72.10-2mo1: 1,72.10-2mol: -2 : 2,73O10 ml: 2, 21'102mol: I II II II II II II I II II II I II Cu (II) butyrate: Caproate of: Cu (II): Cu (II) acetate Laureate: Cu (II) DZ, 36'10 'mol: -2: 2,13.10-2mol: -2: 3, 55'10-2 mol:: 4, 73'10'2mol: -2: 9,4710-2mol:: 2,: 3'102mol: -2: 2,13'10'2mol: 2, 09'102mol: 1.72 10O2mol: 1.72.10-2mo1: 1.72.10-2mol: -2: 2.73O10 ml: 2, 21'102mol: I II II II II II II I II II II I II II
:(1)/(6[: (1) / (6 [
:(1) (6) :(7) :(5) (2) :(3): (1) (6): (7): (5) (2): (3)
:(1)1(6): (1) 1 (6)
(1) (6) (5)(1) (6) (5)
(1)/(6)(1) / (6)
: (1) 0% 24% % 0% 0% 8% 3% 14% 51% 29% % % 51% 49% v. 0% 24% 0% 0% % 51% 26% 43% 2% % 42% 47% % - P. Co No - s Caractéristiques de Substance util4sée Constituants Agents de Taux de décoloration après l'acide carboxylique nom quantité diazonium copulation Xenotest de 15h : (1) 0% 24%% 0% 0% 8% 3% 14% 51% 29%%% 51% 49% c. 0% 24% 0% 0%% 51% 26% 43% 2%% 42% 47%% - P. Co No - s Characteristics of Substance used Constituents Agents of discoloration rate after carboxylic acid name quantity diazonium copulation Xenotest from 15h
avec inhibiteur sans inhi-with inhibitor without
_______________________ biteur Acide monocarboxylique aliphatique Pival$nate -2 de Cu(II) 3,77 10 2mol I (1)/(6) 3% 27% saturé, 2,26 10'2mol II (1) 0% 51% ramifié 1,50 10-2moi II (7) 0% 30% C4-C10 2,26 10'2moi II (2) 0% 50% 1,50 '10'2mol II (3) 0% 39% 2,26 10'2mol II (4) 9% 34% Acide monocarboxylique aliphatique, Oléate de 2 insaturé U(II) 1'908 10'2mol II (1) 8% 51% insaturé i1,90 10'2mol II (6) 0% 26% non ramifié.1, 90 10-2mol II (3) 8% 39% _______________________ biteur Aliphatic monocarboxylic acid Pival Nate -2 Cu (II) 3.77 10 2mol I (1) / (6) 3% 27% saturated, 2.26 10'2mol II (1) 0% 51% branched 1 , 50 10-2moi II (7) 0% 30% C4-C10 2.26 10'2moi II (2) 0% 50% 1.50 '10'2mol II (3) 0% 39% 2.26 10' 2mol II (4) 9% 34% Aliphatic monocarboxylic acid, 2 unsaturated oleate U (II) 1'908 10'2mol II (1) 8% 51% unsaturated i1.90 10'2mol II (6) 0% 26% unbranched.1, 90 10-2mol II (3) 8% 39%
Acide.. Rpnzoate 51%..Acid .. Rpnzoate 51% ..
Acide monocarboxylique e Cu(II)6,55 10'2mol II (1) 11% 51% aromatique Acide monocarboxylique Phénylacé9,00 10 2mol I (1)/-6) 5% 24% tate de CUm(I7) araliphatique 1,50 10'2mol II (7) 0% 90% Monocarboxylic acid e Cu (II) 6.55 10'2mol II (1) 11% 51% aromatic Monocarboxylic acid Phenylaceous 9.00 10 2mol I (1) / - 6) 5% 24% araliphatic CUm (I7) 50 10'2mol II (7) 0% 90%
,,,,,, ,,, ,,,,,,.,,. ,,,,.,,.,,, L,. ,,,,,, ,, ,,,,,,,,,,,,,. ,,,,. ,,. ,,, L ,.
r ' o o' co Caractéristiques de Substance utilisée Constituants Agents de Taux de décoloration après Characteristics of Substance Used Constituents Fade Rate Agents After
l'acide carboxylique nom quantité diazonium copulation Xenotest de 15h sans i nhi- the carboxylic acid name quantity diazonium copulation Xenotest of 15h without i nhi-
_______________ _. avec lnhibiteur biteur _______________ _. with bitumen inhibitor
_....... ._........
Acide monocarboxylique aliphatique Chloroacétate 3,01.10:2mol II (1) 8% 47% halogénosubstitué de Cu(II) Acide dicarboxylique Malonate de 1,24. 102mol II (1) 17% 51% Cu(II) aliphatique, saturé Acide dicarboxylique, aliphatique, Maléate de -2 insaturé Cu(II) 1,35'10 mol. II (1) 19% 51% Acide dicarboxylique, aromatique Phtalate de l,20 10'2mol II (1) 17% 51% Cu(II) Acide tricarboxylique Citrate de 1,25'10 2mol II (1) 20% 51% Cu(II) Céto-adde Pyruvate de -2 __ _.__. Cu(II) 1,50'10 mol II (1) 20% 51% Acide hydroxycarboxy Lactate de 1,81. 10'2mol II (1) 18% 51% lique Cu(II) Acide hétérocyclique Isonicotate de 1,23'10 2 mol II (1) 18% 51% Cu(II) r* - NO o oq co Aliphatic monocarboxylic acid Chloroacetate 3.01.10: 2mol II (1) 8% 47% halosubstituted Cu (II) Malonic acid dicarboxylic acid 1.24. 102mol II (1) 17% 51% Cu (II) aliphatic, saturated Dicarboxylic acid, aliphatic, maleate of -2 unsaturated Cu (II) 1,35'10 mol. II (1) 19% 51% Dicarboxylic acid, aromatic Phthalate 1, 20 10'2mol II (1) 17% 51% Cu (II) Tricarboxylic acid Citrate 1,25'10 2mol II (1) 20% 51% Cu (II) keto-add Pyruvate -2. Cu (II) 1.50'10 mol II (1) 20% 51% Hydroxycarboxy acid Lactate 1.81. 10'2mol II (1) 18% 51% liquefaction Cu (II) Heterocyclic acid Isonicotate 1.23'10 2 mol II (1) 18% 51% Cu (II) r * - NO o oq co
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Legal Events
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RE | Withdrawal of published application |