CH643076A5 - Revelateur magnetique sec a un constituant. - Google Patents

Description

La présente invention va maintenant être décrite en détail 20 Les raisons de l'obtention de ces effets dans la présente in-à titre d'exemple. vention n'ont pas été entièrement élucidées, mais pourraient

Quand un pinceau magnétique d'un révélateur du type à être les suivantes.

un constituant est mis en contact avec la surface d'un support La matière magnétique ayant les propriétés spécifiées portant une image latente électrostatique, il se crée une force dans la présente invention tend à fournir un révélateur ma-d'attraction électrostatique (force de Coulomb) entre les par- 25 gnétique ayant une plus petite capacité et une plus petite con-ticules de révélateur et l'image latente électrostatique et une stante diélectrique que les révélateurs magnétiques préparés force d'attraction magnétique entre ces mêmes particules et ' avec les matières magnétiques classiques.

un aimant de formation du pinceau magnétique. Les particu- Le révélateur de la présente invention a une capacité relaies de révélateur sur lesquelles la force de Coulomb est plus tivement faible, de 6,5 à 8,5 pF, et une constante diélectrique grande sont attirées vers l'image latente électrostatique et cel- 30 relativement faible, de 3,33 à 4,36, celles-ci étant déterminées les sur lesquelles la force d'attraction magnétique est plus avec des électrodes de 1,43 cm2 de section distantes de grande sont attirées vers un manchon de développement, et le 0,65 mm et soumises à une charge de 105 g/cm2, développement se fait d'après l'image latente électrostatique Comme indiqué plus haut, dans un révélateur magnéti-

portée par le support. Par suite, au stade du développement, il que, le rendement de développement dépend de l'équilibre en-faut maintenir un certain équilibre entre la caractéristique 35 tre la force d'attraction magnétique et la force de Coulomb magnétique et la caractéristique de charge. appliquées simultanément aux particules de révélateur.

Pour reporter l'image de révélateur sur une feuille à re- Quand on utilise une matière magnétique ayant les propriétés port, on produit à partir du dos de cette feuille un effet de cou- spécifiées dans la présente invention, la constante diélectrique ronne de polarité opposée aux charges retenues du révélateur, étant relativement faible, la charge des particules de révéla-c'est-à-dire de même polarité que celle de l'image latente élec- 40 teur est plus facile, et, la capacité étant elle aussi relativement trostatique portée par le support photosensible (polarité posi- faible, la tendance des charges appliquées à s'échapper est re-tive), et l'image de révélateur est attirée vers la feuille à report, streinte, de sorte que les rendements de développement et de Quand les charges retenues sur les particules de révélateur dis- report sont plus élevés.

paraissent ou sont neutralisées facilement, ces particules se Dans la présente invention, il est également important que dispersent ou sont repoussées vers la plaque photosensible, ce 45 la matière magnétique finement divisée ayant les caractéristi-qui entraîne un élargissement des contours de l'image repor- ques mentionnées ci-dessus soit dispersée dans un milieu contée ou une réduction du rendement de report. Par conséquent, tenant un acide carboxylique aliphatique ayant au moins 14 bien que ce révélateur magnétique à un constituant contienne atomes de carbone (y compris celui du groupe carboxyle) par une quantité relativement grande de matière magnétique fine- groupe carboxyle ou un sel de cet acide et un polymère aro-ment divisée, il faut qu'il puisse retenir les charges de façon 50 matique vinylique ou un polymère acrylique.

stable. Il est également important qu'un colorant métallifère so-

Une des caractéristiques importantes du révélateur de la lubie dans l'alcool soit incorporé à ce liant contenant le poly-présente invention est qu'il contient comme matière magnèti- mère aromatique vinylique ou le polymère acrylique.

que une matière magnétique finement divisée ayant une masse Comme le montre l'exemple 1 donné plus loin, même si volumique non tassée d'au moins 0,42 g/ml (dans la présente 55 l'on utilise une matière magnétique répondant aux exigences description et dans les revendications annexées, la masse volu- de la présente invention, quand on la disperse dans un milieu mique non tassée est celle déterminée par la méthode de la ne contenant pas l'acide carboxylique aliphatique mentionné norme JIS K-5101), une grosseur moyenne de particules me- ci-dessus ou un sel de celui-ci ou le régulateur de charge néga-surée au microscope électronique d'au moins 0,3 5 (im et une tive constitué par le colorant métallifère, il est difficile d'aug-anisotropie de forme, c'est-à-dire un rapport dimension maxi- 60 menter beaucoup la densité de l'image reportée, l'épreuve ob-male/dimension minimale, de 1,0 à 5,5, et qu'il est préparé par tenue manque de netteté et la dispersion du révélateur provo-combinaison de cette matière magnétique avec un liant spé- que une contamination du fond.

cial, un acide gras ou un sel métallique de celui-ci et un colo- On observe également ces défauts si l'on utilise comme rant métallifère. acide carboxylique un acide dicarboxylique ou monocarboxy-

La matière magnétique finement divisée utilisée dans la 65 lique aliphatique ayant moins de 14 atomes de carbone par présente invention, spécialement l'oxyde de fer magnétique, a groupe carboxyle ou un acide dicarboxylique (voir exemple une plus grande masse volumique non tassée, une plus grande 3), si l'on utilise une quantité de colorant métallifère en de-

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hors de l'intervalle spécifié ou si le liant est un polymère autre que le polymère spécifié, par exemple une résine époxydique ou une résine de polyester (voir exemple 4).

Dans la présente invention, il importe de combiner une matière magnétique ayant les caractéristiques mentionnées ci-dessus avec le polymère aromatique vinylique ou le polymère acrylique, l'acide gras ou un sel métallique de celui-ci et le colorant métallifère soluble dans l'alcool.

Une matière magnétique ayant la masse volumique non tassée et la grosseur de particules mentionnées ci-dessus peut être facilement obtenue avec une grosseur de particules relativement grande à partir d'oxyde de fer magnétique cubique et d'oxyde de fer magnétique amorphe légèrement arrondi. L'oxyde de fer magnétique de ce type a une anisotropie de forme de préférence comprise entre 1,0 et 3,0. En outre, on peut utiliser dans la présente invention de l'oxyde de fer magnétique plus proche de la forme aciculaire dans la mesure où les particules sont courtes et grosses et ont une anisotropie de forme inférieure à 5,5.

De l'oxyde de fer magnétique ayant les caractéristiques mentionnées ci-dessus peut être préparé par le procédé suivant, qui n'est nullement limitatif. Une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium est ajoutée à une solution aqueuse de sulfate de fer (III) pour l'obtention d'un précipité d'hydroxyde de fer (III). Ensuite, le pH de la liqueur-mère est ajusté entre 4 et 10 et le traitement hydrothermique est effectué sans pressiore en vue de la transformation d'un précipité gélatineux d'hydroxyde de fer en Fe203 a cubique (hématite). Les conditions de préparation de cet oxyde cubique sont décrites en détail par exemple dans Nobuoka et al., Kogyo Ka-gaku Zasshi, 66, p. 412 (1963). Le traitement hydrothermique peut être effectué entre 150 et 230 °C et durer de 10 à 100 heures. Ordinairement, comme le pH de la liqueur-mère est élevé, les particules sont assez grosses. Par conséquent, on peut facilement obtenir de l'oxyde a ayant la grosseur de particules voulue en ajustant le pH de la liqueur-mère ainsi que la température et la durée de traitement. L'oxyde de fer (III) a ainsi obtenu est soumis à un traitement réducteur dans des conditions connues, par exemple à l'hydrogène dans un four à 400 °C; ce traitement donne de l'oxyde de fer magnétique (Fe304) soit d'un système isométrique, soit amorphe légèrement arrondi. Le traitement réducteur est ordinairement effectué de façon que le rapport atomique Fe2+/Fe3+ de l'oxyde magnétique obtenu soit compris entre 0,9 et 1,1; cet oxyde a alors les caractéristiques mentionnées ci-dessus.

R,

h2c = C

(Vn

10

dans laquelle Rj est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur ayant au plus 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène, R2 un substituant tel que groupe alkyle inférieur ou atome d'halogène et n un nombre entier égal à 0,1 ou 2, 15 tels que styrène, vinyltoluène, a-méthylstyrène, a-chlorosty-rène, vinylxylène et vinylnaphtalènes. Parmi ces monomères, on préfère spécialement le styrène et le vinyltoluène.

Comme monomères acryliques utilisés dans la présente invention, on peut mentionner par exemple les monomères re-20 présentés par la formule suivante:

H2C

30

C

I

C - R.

II 4

0

3s dans laquelle R3 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur et R4 un groupe hydroxy, alcoxy, hydroxyal-coxy, aminoalcoxy ou amino, tels qu'acide acrylique, acide méthacrylique, acrylate d'éthyle, méthacrylate de méthyle, acrylate de butyle, méthacrylate de butyle, acrylate de 2-éthyl-4o hexyle, méthacrylate de 2-éthylhexyle, acrylate de 3-hydroxy-propyle, méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, acrylate de 3-ami-nopropyle, acrylate de 3-N,N-diéthylaminopropyle et acryl-amide.

Comme monomères utilisés en combinaison avec les mo-45 nomères ci-dessus, on peut mentionner les monomères de di-oléfines conjugués représentés par la formule suivante:

Si, au stade de la formation de l'oxyde de fer (III) a jouant le rôle de précurseur, le traitement hydrothermique est effectué à un pH relativement bas, on peut obtenir de l'oxyde magnétique à cristaux cubiques à angles arrondis, ou on obtient de l'oxyde magnétique amorphe de forme légèrement arrondie.

Il est préférable que l'oxyde de fer magnétique utilisé dans la présente invention ait un champ coercitif (Hc) inférieur à 400 Oe, en particulier inférieur à 300 Oe.

Le liant utilisé dans la présente invention doit contenir au moins un élément du groupe formé par les monomères aromatiques vinyliques et les monomères acryliques. Il peut en outre contenir au moins un monomère autre. On peut donc utiliser comme liant des homopolymères et copolymères de monomères aromatiques vinyliques ou de monomères acryliques et des mélanges polymères de ceux-ci.

Comme monomères aromatiques vinyliques, on utilise de préférence les monomères représentés par la formule suivante:

so R5

CH, = C - CH = CH,

55 dans laquelle R5 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur ou un atome de chlore,

tels que butadiène, isoprène et chloroprène, acides car-boxyliques insaturés et esters de ceux-ci tels qu'anhydride maléique, acide fumarique, acide crotonique et acide itaconi-60 que, esters vinyliques tels qu'acétate de vinyle, et vinylpyri-dine, vinylpyrrolidone, éthers vinyliques, acrylonitrile, chlorure de vinyle, chlorure de vinylidène, éthylène et propylène.

Il est préférable que le poids moléculaire du polymère soit 65 de 3000 à 300 000, particulièrement de 5000 à 200 000. Les buts de l'invention peuvent être atteints si la teneur en monomère aromatique vinylique du polymère, copolymère ou mé-

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lange de polymères est d'au moins 20% en poids, spécialement d'au moins 40% en poids.

Dans une réalisation préférée, on utilise un liant combiné contenant un polymère aromatique vinylique ou un polymère acrylique tel que ceux mentionnés ci-dessus et une cire d'hydrocarbure en quantité correspondant, en poids, à 5 à 25%, particulièrement à 8 à 20%, de la quantité de polymère. Comme cires d'hydrocarbure, on peut mentionner par exemple un polyéthylène à bas poids moléculaire, un polypropy-lène à bas poids moléculaire, une cire de polyéthylène oxydée, une cire de paraffine et une cire microcristalline. En utilisant cette cire d'hydrocarbure, on empêche l'apparition du phénomène de maculage au stade du fixage de l'image de révélateur.

Dans la dite réalisation préferée, on utilise avantageusement une quantité du liant combiné correspondant, en poids, à 60 à 125%, particulièrement à 65 à 105%, de la quantité de matière magnétique. Si la quantité de liant combiné est trop faible, les caractéristiques électriques et le pouvoir de fixage du révélateur sont moins bons et si elle est trop grande, le pouvoir magnétique est insuffisant et il se forme facilement un voile.

Comme acides carboxyliques aliphatiques ayant au moins 14 atomes de carbone (y compris celui du groupe carboxyle) par groupe carboxyle, on peut mentionner les acides gras saturés comme l'acide myristique, l'acide pentadécylique, l'acide palmitique, l'acide heptadécylique, l'acide stéarique, l'acide nonadécanoïque, l'acide arachique, l'acide béhénique, l'acide lignocérique, l'acide cérotique, l'acide heptacosanoïque et l'acide montanique, les acides gras insaturés comme l'acide oléique, l'acide élaïdique, l'acide linoléique, l'acide linoléni-que, l'acide cétoléique, l'acide érucique, l'acide brassidique, l'acide arachidonique et l'acide stérolique, et les acides gras polymérisés (acides dimères). Ces acides peuvent être utilisés seuls ou mélangés. On préfère particulièrement un acide carboxylique aliphatique ayant au moins 18 atomes de carbone (y compris celui du groupe carboxyle) par groupe carboxyle. Comme exemples préférés d'acides gras mélangés, on peut mentionner l'acide gras de suif de boeuf, l'acide gras d'huile de coco et l'acide gras d'huile de palme.

Comme sels métalliques de cet acide gras, on peut mentionner les sels de métaux alcalino-terreux comme le calcium, le magnésium et le baryum et de métaux polyvalents comme le zinc, le cadmium, l'aluminium, le plomb, le cobalt, le fer, le nickel, le chrome et le manganèse. En résumé, on préfère les sels insolubles dans l'eau. En outre, les sels de lithium de ces acides gras peuvent être utilisés dans la présente invention.

Pour éviter le blocage des particules de révélateur, il est préférable que le point de fusion de l'acide carboxylique aliphatique ou de son sel métallique soit d'au moins 45 °C. En outre, pour obtenir un révélateur dans lequel la matière magnétique finement divisée ne ressue pas du liant et dont la cohésion subsiste pendant une longue durée de stockage, il est très préférable d'utiliser l'acide gras sous forme de savon mé-tallique._

On utilise une quantité d'acide gras ou de sel métallique de celui-ci correspondant, en poids, à 0,2 à 4,0%, particulièrement à 0,3 à 3,5%, de la quantité de matière magnétique finement divisée. Si la quantité d'acide gras ou de sel métallique de celui-ci est trop faible et inférieure à la limite inférieure de l'intervalle précité, le rendement de développement ou de report est réduit et la densité de l'image est réduite. Si elle est trop grande et dépasse la limite supérieure de l'intervalle précité, il se forme facilement un voile sur l'épreuve obtenue et se produit souvent un blocage dans le révélateur.

Comme colorants métallifères solubles dans l'alcool, on utilise les sels azoïques complexes solubles dans l'alcool contenant du chrome, du fer ou du cobalt. On préfère particulièrement un colorant complexe du type 2/1 représenté par la formule suivante:

10

15

0 / 0 / / \ \B - N = N - A/

dans laquelle A est un résidu d'un.diazo ayant un groupe 20hydroxy phénolique en position ortho, B un résidu d'un co-pulant, M un atome de chrome, de fer ou de cobalt et [Y]+ un cathion minéral ou organique.

On peut également utiliser un dérivé sulfonylamine de phtalocyanine de cuivre.

25 Des exemples types de colorants métallifères permettant d'atteindre les buts de l'invention sont les suivants.

Colorants au chrome C.I. Acid Black 123, C.I. Solvent Black 22, C.I. Solvent Black 23, C.I. Solvent Black 28, C.I. Solvent Black 42, C.I. Solvent Black 43, C.I. Solvent Red 8, 30C.I. Solvent Red 109, C.I. Solvent Yellow 80, C.I. Solvent Orange 37, C.I. Solvent Orange 45, C.I. Solvent Violet 21, C.I. Solvent Blue 25 et C.I. Solvent Black 37.

Le régulateur de charge négative constitué par ce colorant complexe métallique est utilisé en quantité correspondant, en 35poids, à 0,5 à 5,0%, particulièrement à 0,75 à 4,5%, de la quantité de résine liant. Si la quantité de colorant est trop faible, il est difficile d'augmenter suffisamment la densité de l'image reportée et si elle est trop grande, la densité du voile augmente et celle de l'image diminue.

40 Dans la présente invention, des adjuvants connus pour révélateurs peuvent être ajoutés selon des formules connues avant le malaxage et la pulvérisation. Par exemple, pour améliorer la tonalité du révélateur, on peut utiliser un pigment tel que noir de carbone et un colorant tel que Nigrosine, seuls ou 45 combinés, à raison de 0,5 à 5,0% en poids par rapport à la masse totale du révélateur. En outre, pour réaliser un effet de dilution, on peut ajouter une charge telle que carbonate de calcium ou acide silicique finement divisé à raison de jusqu'à 20% en poids par rapport à la masse totale du révélateur.

En outre, pour empêcher la cohésion ou l'agglomération des particules de révélateur et améliorer la fluidité du révélateur, on peut ajouter un fluidifiant tel que polytétrafluoréthy-lène finement divisé à raison de 0,1 à 1,5% en poids par rapport à la masse totale du révélateur.

La mise en forme du révélateur se fait par refroidissement de la composition malaxée mentionnée ci-dessus, pulvérisation de la composition réfroidie et au besoin classement du produit pulvérisé. On peut naturellement faire une agitation mécanique rapide pour arrondir les angles des particules amorphes.

Il est ordinairement préférable que la grosseur des particules de révélateur soit de 5 à 35 |xm, mais la grosseur préférée varie un peu suivant le pouvoir de résolution désiré. L'emploi du révélateur de la présente invention constitué de particules amorphes ainsi préparé par malaxage et pulvérisation permet d'augmenter remarquablement le rendement de report et d'obtenir une image nette de haute densité.

50

55

60

65

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6

Dans la présente invention, pour améliorer la fluidité du un rouleau de développement d'un système à rotation indé-

révélateur, on peut saupoudrer les particules de silice fine- pendante (rotation indépendante d'un aimant et d'un man-

ment divisée à sec à raison de 0,1 à 1,0% en poids par rapport chon). Le champ magnétique sur le manchon de développe-

au révélateur. ment (diamètre extérieur 33 mm) dans lequel un aimant a été

Dans le procédé de reproduction photographique élec- 5 monté au moyen d'un élément non magnétique était réglé à

trostatique utilisant le révélateur de la présente invention, la environ 900 gauss et la distance entre le manchon et la plaque formation d'une image latente électrostatique se fait par les de coupe des pointes était réglée à 0,3 mm. Une trémie conte-

procédés connus. Par exemple, on peut utiliser un procédé nant le révélateur était placée de façon que celui-ci arrive dans consistant à charger uniformément une couche photoconduc- la zone du rouleau de développement, et la distance entre ce trice appliquée sur un support conducteur et à l'exposer image 10 rouleau et la surface de l'élément photosensible était réglée à

par image pour former l'image latente électrostatique. 0,5 mm. Le manchon de développement et l'élément photo-

Un pinceau magnétique du révélateur à un constituant sensible tournaient dans le même sens et l'aimant tournait mentionné ci-dessus est mis en contact avec la surface du sup- dans le sens opposé. Le chargement (+6,7 kV), l'exposition port portant l'image latente électrostatique: il se forme alors image par image, le développement, le report ( + 6,3 kV), le une image visible du révélateur. 15 fixage au rouleau chauffant et le nettoyage à la brosse en four-

Ensuite, l'image du révélateur sur le support est mise en rure ont été effectués dans ces conditions. On a utilisé comme contact avec une feuille à report, et un effet de couronne est feuille à report du papier sans bois de 80 |im d'épaisseur. Les produit avec la même polarité que celle de l'image latente résultats de l'essai de tirage et les caractéristiques du révéla-

électrostatique à partir du dos de la feuille à report en vue du teur magnétique sont indiqués dans le tableau 2. La densité

report de l'image du révélateur sur cette feuille. 20 d'image est la densité des aplats noirs de l'image mesurée avec

Le fixage de l'image reportée se fait par un procédé choisi un densitomètre à réflexion courant (fourni par Konishiroku d'après la nature du révélateur, par exemple au rouleau Shashin Kogyo)' La diffusion du révélateur a été évaluée chauffant, à la lampe-éclair ou au rouleau presseur. d'après son adhérence aux contours de l'image. La capacité a

Le révélateur de la présente invention convient particuliè- été déterminée avec un henrymètrefaradmètre courant (fourni rement au développement d'une image latente chargée positi- 25 par Kokoyo Denki) et la résistance mesurée avec une alimen-

vement formée sur une plaque photosensible du type p, par tation et un ampèremètre courants (fournis par Takeda-Ri-

exemple une plaque au sélénium, ou une plaque photosensible ken). La cellule utilisée pour la détermination des propriétés

à photoconducteur organique. physiques des révélateurs magnétiques comprenait une partie

Un révélateur magnétique à un constituant du type à électrodes en acier inoxydable et une partie isolante en quartz,

charge par friction classique peut être utilisé pour le dévelop- 30 l'écartement des électrodes était de 0,65 mm, leur section de pement d'une image latente chargée négativement formée sur 1,43 cm2 et la charge entre elles de 105 g/cm2. La mesure était une plaque photosensible, mais les résultats ne sont satisfai- effectuée à une température de 20 à 25 °C (température am-

sants que si ce révélateur classique est utilisé pour le dévelop- biante) et une humidité relative de 55 à 65%.

pement d'une image latente chargée positivement sur une plaque photosensible du type p. Par contre, le révélateur de la 35 On voit d'après les résultats indiqués dans le tableau 2 que présente invention produit un excellent développement de ces l'incorporation du régulateur de charge négative et de stéarate images chargées positivement et un excellent report des ima- de zinc a augmenté la densité d'image et permis d'obtenir une ges développées sur des feuilles à report_ épreuve ayant une image nette et claire. En utilisant de

" La présente invention va maintenant être décrite en détail l'oxyde magnétique aciculaire (champ coercitif 370 Oe, masse

à l'aide d'exemples qui n'en limitent aucunement la portée. 40 volumique non tassée 0,78 g/ml, longueur des particules 0,5 à

Dans ces exemples, toutes les parties sont des parties en poids. 0,7 (im, largeur des particules 0,05 à 0,1 (im) dans la formule

N° 3, on a obtenu une faible densité d'image et l'épreuve obte-

Exemple 1 nue n'était pas nette.

De l'oxyde de fer magnétique ayant un champ coercitif de

213 Oe, une masse volumique non tassée de 0,55 g/ml et une 45 Exemple 2

grosseur de particules de 0,4 à 0,5 |im a été malaxé à l'état Des révélateurs magnétiques (a à 1) ont été préparés selon fondu dans un malaxeur à deux rouleaux avec les produits in- la formule N° 3 de l'exemple 1 avec 12 oxydes magnétiques (a diqués dans le tableau 1, et le mélange malaxé, après refroidis- à 1) ayant les propriétés indiquées dans le tableau 3. L'essai de sement naturel, a été pulvérisé grossièrement au moyen d'un tirage a été effectué de la même manière que dans l'exemple 1.

broyeur à couteaux pour l'obtention de particules de 0,5 à 50 Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 4. On a

2 mm. Ces particules ont été finement pulvérisées au moyen utilisé pour cet essai un test du commerce (DTATQUEST

d'un broyeur à projection en courant gazeux et classées au COPIER TEST PATTERN).

moyen d'un classeur à zigzag pour l'obtention d'un révélateur En utilisant l'oxyde magnétique prévu par l'invention, on magnétique à particules de 5 à 25 um. 0,2% de silice hydro- a obtenu une épreuve claire et nette sans dispersion du révéla-

phobe (R-972 fournie par Nihon Aerosil Co.) a été ajoutée à 55 teur. Avec le révélateur de l'invention, la reproductibilité des ce révélateur. " demi-teintes était telle qu'on pouvait nettement reconnaître 9

Le champ coercitif (He) a été mesuré avec un appareil des 10 échelons. Par contre, avec les révélateurs contenant des fourni par Toei Kogyo (modèle VSMP-1 ; champ magnétique oxydes magnétiques n'entrant pas dans le cadre de l'inven-

5 kOe), la masse volumique non tassée a été déterminée par la tion, on a observé une diffusion du révélateur et la netteté

méthode JIS K-5101 et la grosseur moyenne des particules dé- était mauvaise ou la reproductibilité des demi-teintes infé-

terminée à partir d'une photographie au microscope élec- rieure.

tronique. La résistivité en volume de tous les révélateurs était com-

L'essai de tirage a été effectué de la manière suivante avec prise entre 1,2 x 1014 et 3,8 x 1014 £Xcm et n'est donc pas in-

les trois révélateurs magnétiques ci-dessus. 65 diquée dans le tableau 4.

Dans une machine de reproduction comportant comme La capacité des révélateurs était comprise entre 7,0 et 8,2

élément photosensible un tambour au sélénium (diamètre ex- pF et leur constante diélectrique comprise entre 3,59 et 4,21.

térieur 150 mm), le révélateur magnétique a été appliqué sur On a trouvé que les oxydes magnétiques à petites particules

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donnaient une capacité et une constante diélectrique plus grandes que les oxydes à grosses particules.

Exemple 3

400 parties de l'oxyde magnétique j de l'exemple 2,360 parties d'un copolymère vinyltoluène butadiène (fourni par Goodyear Co. et ayant un poids moléculaire moyen de 78 000), 6 parties d'un régulateur de charge négative (BON-TRON S-31 fourni par Orient Chemical Industry Ço.), 25 parties d'une cire de polyéthylène, 5 parties de paraffine synthétique (ayant un point de fusion de 110 °C) et 4 parties d'un acide carboxylique à longue chaîne ou de son sel indiqué dans le tableau 5 ont été malaxées à l'état fondu avec un malaxeur à deux rouleaux et le mélange malaxé, après refroidissement naturel, a été pulvérisé grossièrement puis finement et classé par les méthodes classiques. Ensuite, de la silice hydrophobe a été ajoutée pour améliorer la fluidité.

L'essai de tirage a été effectué de la même manière que dans l'exemple 1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 5.

On voit d'après les résultats indiqués dans le tableau 5 que les effets visés n'ont pas pu être obtenus avec l'acide laurique (nombre total d'atomes de carbone = 12) ou un acide dicarboxylique comme acide carboxylique à longue chaîne, tandis qu'avec un révélateur magnétique contenant un acide gras à longue chaîne ayant un nombre total d'atomes de carbone d'au moins 14 ou son sel métallique, on a pu obtenir une épreuve ayant une image nette de haute densité sans diffusion du révélateur.

En utilisant comme sels métalliques d'acide gras les stéarates de magnésium, plomb, chrome, cuivre, fer et nickel, on a également obtenu des épreuves ayant une excellente qualité d'image et une haute densité d'image.

La résistivité en volume de ces révélateurs magnétiques était comprise entre 1,3 x 10,4et6,7 x 1014 Q.cm, leur capacité comprise entre 6,9 et 8,0 pF et leur constante diélectrique comprise entre 3,54 et 4,10.

Exemple 4

Un révélateur magnétique a été préparé de la même manière que dans l'exemple 1 avec 220 parties d'oxyde magnétique ayant un champ coercitif de 70 Oe, une masse volumique non tassée de 0,45 g/ml et une grosseur de particules de 0,35 à 1,0 jim, 150 parties d'un copolymère vinyltoluène acrylique (fourni par Goodyear Co., poids moléculaire 63 000), 30 parties de polypropylène à bas poids moléculaire, 2,2 parties de distéarate d'aluminium et 0,1,2,2,4,3,6,4,8 ou 6,0%, par rapport à la résine liant, d'un régulateur de charge négative («Spilon Black» TOH fourni par Hodogaya Chemical Industry Co.).

L'essai de tirage a été effectué de la même manière que s dans l'exemple 1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 6.

On voit d'après les résultats indiqués dans le tableau 6 que l'augmentation de la quantité de régulateur de charge a amené une augmentation de la densité d'image, mais au-delà 10 de 6% de régulateur de charge, la densité d'image tend à diminuer et la densité du voile augmente.

Un révélateur magnétique préparé de la même manière que ci-dessus avec une résine acrylique (X-106 fournie par Ionac Co.) ou une résine de styrène (D-125 fournie par Esso 15 Standard Co.) a donné une épreuve claire ayant une densité d'image de 1,51 à 1,60 et une densité de voile de 0,11. Par contre, un révélateur préparé avec une résine époxydique ou une résine de polyester a donné une épreuve ayant une densité d'image inférieure à 1,0. On a fait en continu 500 épreuves 20 avec le révélateur à la résine acrylique et trouvé que la densité d'image était supérieure à 1,5 sur chacune d'elles.

La capacité et la constante diélectrique des révélateurs de la présente invention au copolymère vinyltoluène acrylique, à la résine de styrène et à la résine acrylique étaient, respective-25 ment de 7,3 à 7,5 pF et 3,74 à 3,85,7,3 pF et 3,74 et 7,4 pF et 3,79. La capacité et la constante diélectrique des révélateurs à la résine de polyester et à la résine époxydique étaient respectivement de 8,3 pF et 4,26 et 8,2 pF et 4,21. La résistivité en volume de tous les révélateurs étaient supérieure à 301,5 x 10I4Q.cm.

Exemple 5

Dans la formule de l'exemple 4 avec addition de 1,2% de régulateur de charge, pourcentage rapporté à la résine liant, 35 on a fait varier la quantité totale de résine liant et de cire d'hydrocarbure (polypropylène à bas poids moléculaire) entre 60 et 120%, pourcentage rapporté à l'oxyde magnétique, et préparé et essayé un révélateur magnétique. On a trouvé que lorsque la quantité totale était inférieure à 65%, la densité d'image descendait au-dessous de 1,25, et que lorsqu'elle était supérieure ou égale à 120%, la densité du voile était supérieure à 0,13 avec réduction de la netteté et le révélateur n'était pratiquement pas utilisable. Cela indique que la quantité totale doit être de préférence comprise entre 65% (capacité 8,3 pF, constante diélectrique 4,26) et 105% (capacité 6,9 pF, constante diélectrique 3,54).

40

45

Tableau 1

Formule

Composition (parties en poids)

No.

Oxyde ma

Copolymère

Polypropylène

Stéa

Régulateur

gnétique styrène/

à bas poids rate de de charge

acrylique*

moléculaire**

zinc négative***

1

55

41,5

3,5

0,7

2

55

41,5

3,5

0,5

3

55

41,5

3,5

0,5

0,7

Notes:

* Poids moléculaire moyen 71 000

** 550-P fourni par Sanyo Chemical Industry Co.

*** «BONTRON» S-31 fourni par Orient Chemical Industry Co.

643 076

8

Tableau 6

Quantité (%)

Densité

Densité du

Netteté

de régulateur d'image voile (fond)

(qualité de de charge né

l'image)

gative

0

1,00

0,11

O

1,2

1,53

0,11

©

2,4

1,53

0,11

©

3,6

1,50

0,12

©

4,8

1,48

0,12

©

6,0

1,45

0,13

O

Tableau 2

Formule

Résistivité

Capacité

Constante

Densité

Dispersion

Netteté (quali

No.

en volume

(pF)

diélectrique d'image du révéla té de l'image)

(Qcm)

teur

1

1,6 x io14

8,0

4,10

0,62

O

A

2

2,1 x 1014

7,7

3,95

1,10

A

O

3

2,2 x 1014

7,7

3,95

1,48

©

©

Tableau 3

Oxyde magnétique a b c d e f g

(présente invention)

h

(présente invention)

i

(présente invention)

j

(présente invention)

k

(présente invention)

1

(présente invention)

Propriétés physiques

Champ coercitif (Oe)

72 85 95 135 135 410 38

41

90

114

200

215

Masse volumique non tassée (g/ml)

0,50 0,37 0,59 0,32 0,71 0,32 0,45

0,53

0,95

0,45

0,75

0,65

Grosseur de particules

(um)

0,25

0,3-0,4

0,25

0,2-0,3

0,1-0,2

0,1-0,3

0,4-0,55

0,5 0,47

0,35-0,4

0,5

0,45

9

643 076

Tableau 4

Révélateur magnétique a b c d e f

g

(présente invention)

h

(pré sente invention) i

(présente invention)

j

(présente invention)

k

(présente invention)

1

(présente invention)

Densité d'image

1,25 1,31 1,30 1,35 1,20 1,15 1,58

1,60 1,58

1.55

1.56 1,54

Diffusion du révélateur

O O A A A A

Netteté (qualité de l'image)

A O O O O A

Reproductibilité des demi-teintes

O O O

o

A A

Notes:

Diffusion du révélateur: © non observée O légère A importante

Netteté: Reproductibilité des demi-teintes ( 10 échelons) :

© bonne @ 9 échelons

O passable O 7 échelons

A inférieure A 5 échelons

Tableau 5

Acide carboxylique Densité Diffusion Netteté

à longue chaîne ou d'image du révé- (qualité de son sel lateur l'image)

Acide laurique (C12) 0,70 O A

Acide myristique (C14) 1,30 © O

Acide palmitique (C16) 1,48 © ©

Acide stéarique (C18) 1,52 © ©

Acide béhénique (C22) 1,52 © ©

Stéarate de lithium 1,53 © ©

Stéarate stanneux 1,51 © ©

Monostéarate d'aluminium 1,58 © ©

Oléate de manganèse 1,56 © û

Linoléate de cobalt 1,50 © ©

Acide décanedicarboxylique-1,10 0,90 O A

Acideoctadécanedicarboxylique-1,18 1,23 © O

Notes:

Entre parenthèses, nombre total d'atomes de carbone y compris celui du groupe carboxyle.

Claims (3)

1. 643 076 2

   REVENDICATIONS On connaît un révélateur magnétique à un constituant du

   1. Révélateur magnétique du type à un constituant pour le type non conducteur qui est constitué d'un mélange intime et développement d'images chargées positivement et le report homogène d'une matière magnétique finement divisée et d'un d'images développées, constitué de particules d'une composi- liant détectant l'électricité. Par exemple, le brevet US

   tion contenant une matière magnétique finement divisée dis- s 3 545 770 pr0pose un procédé de reproduction photographi-

   persée dans un liant constitué d'au moins un homo-ouco po- que électrostatique dans lequel un pinceau magnétique (cou-

   lymère aromatique vinylique ou d'un polymère acrylique, la che) de ce révélateur est chargé par effet de couronne avec une quantité de ce liant correspondant, en poids, à 45 à 95% de la polarité opposée à celle d'une image latente électrostatique à

   quantité de matière magnétique, ces particules de matière ma- développer, le révélateur chargé est mis en contact avec une gnétique ayant une masse volumique non tassée d'au moins 10 plaque portant cette image en vue du développement de cel-

   0,42 g/ml, une grosseur minimale moyenne mesurée au micro- le-ci et l'image de révélateur est reportée sur une feuille à re-

   scope électronique de 0,35 |im et un rapport dimension maxi- port. Ce procédé de reproduction photographique électrosta-

   male/dimension minimale de 1,0 à 5,5, caractérisé par le fait tique est avantageux en ceci qu'il permet de former une image que la composition contient en outre de 0,2 à 4,0 % en poids, reportée même sur un papier ordinaire. Il est cependant diffi-

   par rapport à la matière magnétique, d'un acide carboxylique 15 cile de charger uniformément jusqu'au fond le pinceau ma-

   aliphatique ayant un nombre total d'atomes de carbone, y gnétique de révélateur magnétique non conducteur, de sorte compris l'atome de carbone du groupe carboxyle, d'au moins qu'il est difficile d'obtenir une image ayant une concentration

   14 par groupe carboxyle, ou d'un sel de cet acide et de 0,5 à suffisante. En outre, comme il faut disposer d'un dispositif de

   4,8% en poids par rapport au polymère d'un régulateur de production d'effet de couronne dans la zone du dispositif de charge négative constitué d'un colorant métallifère soluble 20 développement, l'appareil de copie devient compliqué.

   dans l'alcool. Il a été proposé récemment un procédé dans lequel le dé-
2. 2. Révélateur selon la revendication 1, dans lequel le col- veloppement d'une image latente électrostatique se fait par orant métallifère soluble dans l'alcool est un colorant azoïque chargement d'un révélateur magnétique non conducteur par complexe contenant du chrome, du fer ou du cobalt. contact avec frottement de celui-ci avec la surface d'une pla-
3. 3. Révélateur selon la revendication 1, dans lequel l'acide 25 que portant l'image latente électrostatique (voir la demande carboxylique ou son sel est un acide gras ayant de 14 à 32 ato- de brevet japonais 62 638/75) et un procédé dans lequel le dénies de carbone, y compris l'atome de carbone du groupe veloppement se fait par polarisation diélectrique d'un révéla-carboxyle, par groupe carboxyle ou un savon métallique de teur magnétique non conducteur (demande de brevet japonais cet acide ayant un point de fusion compris entre 20 et 200 °C. 133 026/76).

   30 Dans le premier procédé, cependant, les conditions de dé-

   veloppement doivent être réglées rigoureusement, sinon il se forme un voile dans les blancs (particulièrement marqué si le La présente invention porte sur un révélateur magnétique degré de contact du sommet des pointes des particules de révé-sec à un constituant permettant d'obtenir une image copiée ou lateur avec la surface de la matière photosensible est élevé), ou une image imprimée par développement d'une image chargée 3 bien les particules de révélateur se fixent ou se bloquent sur le positivement sur une plaque photosensible et report de l'i- manchon de développement et ce défaut est particulièrement mage développée sur un papier ordinaire servant de feuille à marqué quand l'opération de copie est faite en continu.

   report. Dans le second procédé, s'il n'y a pas de problème de

   On connaît un révélateur magnétique à un constituant voile, étant donné que l'image visible est formée par la charge constitué d'une matière magnétique finement divisée disper- de développement produite par l'effet de polarisation diélec-sée dans des particules de révélateur qui est très utilisé et per- trique produit dans le révélateur magnétique sur une image met de développer une image latente électrostatique sans utili- latente électrostatique, les parties à faible potentiel de l'image ser de véhicule particulier. latente sont mal développées. Par conséquent, les régions de

   On connaît un révélateur magnétique à un constituant du 45 faible densité de l'original sont mal reproduites et la repro-type conducteur dans lequel une matière magnétique fine- duction des demi-teintes est très difficile.

   ment divisée est incorporée à des particules de révélateur pour En outre, les épreuves obtenues par ces deux procédés leur donner un pouvoir d'attraction magnétique et un agent connus sont peu nettes, et quand on utilise pour la plaque conducteur tel que noir de carbone conducteur est appliqué à photosensible une matière photosensible du type p, telle que la surface des particules pour leur donner une conductibilité 50 sélénium, et développe une image chargée positivement, il est électrique (voir par exemple les brevets US 3 639 245 et difficile d'obtenir des images de densité suffisante.

   3 965 022). Quand on met ce révélateur magnétique conduc- Or on a trouvé qu'en utilisant comme matière magnétique teur en contact sous la forme d'un pinceau magnétique avec du révélateur magnétique à un constituant une matière ma-une plaque portant une image latente électrostatique pour dé- gnétique finement divisée ayant une masse volumique non velopper cette image, on obtient une image visible excellente 55 tassée et une grosseur de particules déterminées et en prépa-dépourvue d'effet Eberhard et de voile. Il se pose cependant rant les particules de révélateur en dispersant cette matière un grave problème quand on reporte cette image de révélateur magnétique dans un liant constitué d'un polymère aromati-de la plaque à une feuille à report ordinaire: comme l'indique que vinylique ou d'un polymère acrylique et ajoutant à la dis-la demande de brevet japonais 117 435/75, si la résistivité de persion un acide gras supérieur ou un sel métallique de cela feuille à report est inférieure à 10I3Q.cm comme dans le cas 6()lui-ci et un colorant métallifère soluble dans l'alcool, le déve-d'un papier ordinaire, lors du report, la diffusion des particu- loppement d'une image chargée positivement sur une plaque les de révélateur produit un élargissement des contours ou une photosensible et le report de l'image développée sur un papier réduction du rendement de report. Cet inconvénient est un ordinaire pouvaient se faire avec un haut rendement et l'on peu atténué si la surface de la feuille à report recevant le révé- pouvait obtenir une image reportée excellente quant à la re-lateur est revêtue d'une résine, d'une cire ou d'une huile de 65 productibilité des traits fins, des aplats noirs et des demi-tein-grande résistivité, mais l'amélioration est réduite en cas de tes et ayant une densité élevée.

   forte humidité. En outre, le revêtement augmente le prix des Le but principal de la présente invention est par consé-

   feuilles à report et réduit leur main. quent de fournir un révélateur magnétique à un constituant à

   3

   643 076

   haute résistance électrique qui permette de développer une grosseur de particules et une plus petite anisotropie de forme image chargée positivement sur une plaque photosensible et que l'oxyde de fer magnétique ordinairement utilisé dans ce ensuite de reporter l'image développée sur un papier ordinaire domaine. Plus précisément, l'oxyde de fer magnétique ordi-avec un haut rendement sans contamination du fond ou élar- nairement utilisé pour les révélateurs magnétiques du type à gissement des contours de l'image reportée. 5 un constituant a généralement une grosseur moyenne de par-

   Un autre but de la présente invention est de fournir un ré- ticules de 0,1 à 0,3 |im et une masse volumique non tassée vélateur magnétique sec à un constituant à haute résistance d'environ 0,3 à 0,4 g/ml. En outre, dans l'oxyde de fer magné-électrique qui permette de développer très facilement une ima- tique aciculaire, l'anisotropie de forme, c'est-à-dire le rapport ge chargée électrostatique sans dispositif accessoire particu- dimension maximale/dimension minimale, est d'au moins 6. lier, tel que dispositif de production d'effet de couronne ou 10 Si l'on prend et utilise conformément à l'invention, comme incontact avec frottement excessif d'un pinceau magnétique de diqué dans le tableau 3 correspondant à l'exemple 2, une ma-révélateur avec la surface d'une plaque photosensible. tière magnétique finement divisée ayant une masse volumique

   Un autre but encore de la présente invention est de fournir non tassée d'au moins 0,42 g/ml, une grosseur de particules un révélateur sec du type à un constituant à haute résistance d'au moins 0,35 um et une anisotropie de forme comprise en-électrique qui donne une image reportée excellente quant à la is tre 1,0 et 5,5, la densité d'image est très supérieure à celle obte-reproductibilité des traits fins, des aplats noirs et des demi- nue avec une matière magnétique ne répondant pas aux exi-teintes et ayant une densité élevée. gences précédentes; de plus, la netteté de l'image et la repro-

   L'object de la présente invention est donc le révélateur ductibilité des demi-teintes sont très améliorées et la disper-magnétique défini dans la revendication 1. sion des particules de révélateur est très restreinte.