CH635808A5 - Composition additive pour melanges a base de platre, de gypse ou anhydrite. - Google Patents

Description

La présente invention traite du domaine des compositions améliorées de plâtre, de gypse ou d'anhydrite, qui sont utiles dans l'en-duisage au plâtre et pour d'autres préparations à base de gypse dans l'industrie du bâtiment.

Le plâtre, produit bon marché d'une fabrication facile, d'un approvisionnement très large, constituerait un matériau de liaison et de construction de qualité si, à l'emploi, il ne présentait un certain nombre d'inconvénients graves, dont les trois principaux sont une vitesse de prise trop rapide, la nécessité d'employer une quantité d'eau de gâchage trop élevée et l'obtention de résistances mécaniques médiocres.

En effet, l'une des principales difficultés que l'on rencontre lors de l'utilisation des plâtres est de pouvoir obtenir une composition qui, tout en commençant à durcir peu après son application, est toutefois susceptible d'être travaillée, c'est-à-dire lissée à la truelle ou s finie de toute autre manière appropriée, avant de faire prise, pour donner un revêtement dur. Si ce temps de finition ou vitesse de prise est trop rapide, le plâtre acquiert une dureté définitive avant d'avoir été soumis au traitement de finition. L'influence de cet inconvénient sur le plan économique est importante car on ne peut préparer et apio pliquer que de faibles quantités de plâtre dans un intervalle de temps nécessairement bref. On cherche donc à atteindre deux objectifs: un retard approprié de l'instant où la prise commence (ce que l'on appelle fréquemment point d'écoulement) et une vitesse de prise suffisamment réduite (temps de finition assez long). De nombreux addi-15 tifs, bien connus de la technique antérieure, permettent d'atteindre le premier objectif, mais le second pose beaucoup de problèmes non résolus. La nécessité d'employer des quantités d'eau de gâchage trop élevées est tout aussi préoccupante, en raison notamment des temps de séchage très longs et de ce fait onéreux. C'est ainsi que si l'on 20 utilise 90% d'eau de gâchage, que l'on en déduit les 20% destinés à la cristallisation et les 16% d'humidité normale, il reste à éliminer 54% d'eau, soit environ 10 à 12 kg d'eau au mètre carré pour un revêtement de 2 cm d'épaisseur.

L'obtention de résistances mécaniques médiocres provient en 25 partie des quantités d'eau trop élevées utilisées pour le gâchage du plâtre.

Il y a déjà eu de nombreuses tentatives en vue de prolonger le temps de finition, mais aucune n'a donné un résultat entièrement satisfaisant à cause d'effets secondaires assez souvent fort gênants. Le 30 brevet allemand N° 742023 décrit l'utilisation de l'acide nitrilotri-acétique et de ses sels, mais dans la pratique il faut l'employer avec un agent de retenue de l'eau pour améliorer la maniabilité et la consistance du plâtre, et quelquefois avec un agent de collage afin d'ajuster le temps de finition.

35 Les protéines hydrolysées d'origine animale ou végétale décrites dans les brevets américains Nos 2207336, 2383252, 2412156 et dans le brevet canadien N° 408094 provoquent des changements de couleur des plâtres ainsi modifiés qui passent du blanc au jaune plus ou moins foncé, tandis que les résistances mécaniques se trouvent di-40 minuées. Les retardateurs de prise, tels les acides phosphorique et citrique (brevet allemand N° 613105), l'hexamétaphosphate de soude (brevet américain N° 2216207), la magnésite (brevet russe N° 64569) demandent une quantité d'eau de gâchage plus importante que le plâtre pur, ou provoquent une diminution des propriétés mécani-45 ques des plâtres ainsi modifiés.

D'un autre côté, il y a déjà eu quelques tentatives en vue de diminuer la quantité d'eau de gâchage du plâtre, si bien que lorsqu'on désire à la fois retarder la prise du plâtre et diminuer sa quantité d'eau de gâchage, on est obligé de faire appel à deux produits spécifiques : un retardateur et un agent fluidifiant ou réducteur d'eau,

leurs effets secondaires néfastes s'additionnant le plus souvent au lieu de s'annuler, et bien souvent l'agent fluidifiant vient contrarier l'action du retardateur de prise, d'où la nécessité d'en mettre une dose supérieure pour obtenir le même effet de retard, le tout entraînant une majoration très importante du prix de revient du plâtre ainsi traité.

Il a été a découvert que l'addition d'acides alkylènediphosphoniques, de leurs sels solubles dans l'eau, ou des mélanges de 60 ces acides et/ou de leurs sels solubles dans l'eau, à l'eau de gâchage du plâtre ou d'autres préparations à base de plâtre additionné d'autres liants (chaux par exemple) ou de granulat (sable, poudre de pierre, etc.) permet d'obtenir des temps de finition optimaux, tout en diminuant la quantité d'eau de gâchage, ce qui a pour effet d'amélio-65 rer les résistances mécaniques des plâtres ou d'autres préparations à base de plâtre.

Le terme plâtre doit être compris comme englobant tout produit obtenu par déshydratation et pulvérisation plus ou moins poussées

3

635 808

de matières premières naturelles ou artificielles (gypse ou anhydrite) contenant essentiellement du sulfate de chaux hydraté.

C'est ainsi que la présente invention a pour objet une composition additive pour mélanges à base de plâtre, de gypse ou d'anhydrite, qui comportent un ou plusieurs acides alkylènediphosphoniques représentés par la formule générale suivante:

pour les esters d'acides alkylènediphosphoniques:

Cl | C J Cl+2Na—P—(OR)2 +2NaCl

— pour les esters d'acides alkylidènediphosphonique où n = 1 :

O

II

P-(OR)2

CH,

O

II

P-(OR)2 X

2 K métallique xylène

CK,

O

II

P-(OR)2

- XC1 I

+ h2—►c

YC1 |

O

II

p-(OR)2

+2 KCl

O o

Il II

Cl—(CH2)n—P—(OR)2 + Na—P—(OR)2

dans laquelle X peut être un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone, Y peut être un atome d'hydrogène, un radical hydroxy ou un groupe alkyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone et n est un nombre entier entre 1 et 10.

Parmi les nombreux acides alkylènediphosphoniques utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut notamment citer:

l'acide méthylènediphosphonique,

l'acide éthylidènediphosphonique,

l'acide isopropylidènediphosphonique,

l'acide 1 -hydroxyéthylidènediphosphonique,

l'acide hexaméthylènediphosphonique,

l'acide triméthylènediphosphonique,

l'acide décaméthylènediphosphonique,

l'acide 1 -hydroxypropylidènediphosphonique,

l'acide 1,6-dihydroxy-1,6-diméthylhexaméthylènediphosphoni-que,

l'acide 1,4-dihydroxy-l ,4-diéthyltétraméthylènediphosphonique,

l'acide 1,3-dihydroxy-l ,3-dipropyltriméthylènediphosphonique,

l'acide 1,4-dibutyltétraméthylènediphosphonique,

l'acide dihydroxydiéthyléthylènediphosphonique,

l'acide tétrabutylbutylènediphosphonique, et l'acide 4-hydroxy-6-éthylhexaméthylènediphosphonique.

Les acides alkylènediphosphoniques et leurs sels peuvent être préparés par différentes voies bien connues de la technique, une de celles-ci comprenant en un premier stade la préparation de l'ester correspondant par les réactions générales suivantes:

— pour les esters d'acides alkylidènediphosphoniques où n est supérieur à 1 :

60

(CH2)n o

II

P-(OR)2

+NaCl pour les esters d'acides 1-hydroxyalkylènediphosphoniques:

O

II

XC-C1 + 2

O

II

HP—(OR)

X I

C— I

OH

O

II

P-(OR)2

+ HCl

Dans les formules mentionnées ci-dessus, n, X et Y sont les mêmes que dans la formule générale précédente et R représente un groupe alkyle.

Enfin, les acides alkylènediphosphoniques peuvent être obtenus par un procédé bien connu de la technique, l'hydrolyse de l'ester correspondant par un acide minéral fort tel l'acide chlorhydrique par exemple.

Quoique en général tous les sels solubles dans l'eau des acides alkylènediphosphoniques puissent être employés dans les compositions selon l'invention, le sel de sodium est préféré, en particulier le sel tétrasodique. Cependant, d'autres sels de métaux alcalins, tels que le potassium, le lithium ou les métaux similaires, ainsi que les mélanges de sels de métaux alcalins peuvent lui être substitués. De plus, tous les sels solubles dans l'eau, comme les sels d'ammonium et les sels d'amines, qui possèdent des caractéristiques similaires aux sels de métaux alcalins peuvent être utilisés pour mettre en œuvre l'invention. En particulier, les sels d'amines préparés à partir d'amines de bas poids moléculaire, c'est-à-dire ayant un poids moléculaire inférieur à 300, et plus particulièrement les alkylamines, les alkylénamines et les alcanolamines ne contenant pas plus de deux groupes aminés, comme l'éthylamine, la diéthylamine, la propyl-amine, la propylénamine, l'hexylamine, la 2-éthylhexamine, la N-butyléthanolamine, la triéthynolamine et les similaires, sont les sels d'amines préférés de l'invention.

On peut utiliser la composition additive selon l'invention sous forme de poudre déshydratée, ou sous la forme d'une solution aqueuse de concentration pouvant atteindre 50% selon la nature du sel.

L'addition au plâtre ou composition à base de plâtre peut se faire à raison de 0,001 à 2 ppc (parties par cent), de préférence de 0,005 à 0,5 ppc en sec par rapport au plâtre.

Les compositions additives selon l'invention peuvent être:

— ou prémélangées au plâtre à sec quand elles sont conditionnées sous forme de poudre,

— ou très facilement introduites dans l'eau de gâchage quand elles se présentent sous forme liquide, soit en l'état, soit sous forme de solution diluée lorsque le dosage est trop difficile à réaliser à la concentration d'origine.

On peut utiliser ces compositions dans le plâtre seul ou en association avec d'autres agents auxiliaires (hydrofuge, fongicide, matières colorantes, etc.) ou avec d'autres liants (chaux par exemple), ou enfin avec des agrégats minéraux ou organiques (sable, poudre de pierre, etc.), dans le but de réaliser soit un béton, soit un mortier,

soit des enduits divers.

La présente invention sera d'ailleurs mieux comprise à l'aide des exemples suivants qui décrivent, de façon non limitative, les améliorations obtenues à l'aide des compositions selon l'invention.

Dans ces exemples, les parties par cent sont en poids, sauf indication contraire. Tous les essais ont été effectués avec du plâtre fin de construction dénommé symboliquement PFC 2 selon la norme française NF/B 12-301.

635 808

4

Exemple 1:

Dans chacune de ces expériences, du plâtre PFC 2 est gâché avec de l'eau distillée à 20+ 1°C contenant des doses croissantes d'un additif selon l'invention qui est, dans le cas présent, l'acide 1-hydroxyéthylidènediphosphonique. On détermine la quantité d'eau par rapport au plâtre pour qu'un volume défini du mélange donne un étalement déterminé. Sur le mélange ainsi obtenu, on détermine alors le début de prise.

a) Essais de consistance

On pèse 120 g d'eau distillée à 20+ 1°C dans un becher, 200 g de E

plâtre PFC 2 dans un autre (— = 0,60 au départ). On verse en moins de 30 s le plâtre dans l'eau, en agitant. On poursuit l'agitation pendant une durée totale de 1,5 min. On verse alors la pâte obtenue dans un cylindre en acier inoxydable de diamètre intérieur 50 mm et de hauteur 50 mm posé sur une plaque de verre. On arase la surface de la pâte au niveau supérieur du cylindre. Après 15 s d'attente, on soulève brusquement le cylindre: la pâte s'étale. On cherche à 5 obtenir une galette dont la moyenne de deux diamètres perpendiculaires soit comprise entre 15 et 16 cm. S'il n'en est pas ainsi, on modifie la quantité d'eau dans le sens convenable.

b) Début de prise io On détermine le début de prise en chambre conditionnée

(20+ 1°C, 65% d'humidité relative) sur la galette de pâte de consistance convenable (15 cm < 0 < 16 cm). A intervalles réguliers, on passe légèrement une lame de couteau et on considère qu'il y a début de prise quand les lèvres de la coupure ne se referment pas. La durée 15 de début de prise est comptée à partir de la mise en contact du plâtre et de l'eau.

Les résultats sont présentés dans le tableau I.

Tableau I

Expérience N°

Acide 1-hydroxy éthyl-idènediphosphonique (ppc en sec/plâtre)

E

Rapport — pour avoir P

consistance fixée (15cm<0<16cm)

Durée,de début de prise (min)

1 : plâtre pur

0

0,600

28

2: plâtre modifié

0,01

0,595

43

3 : plâtre modifié

0,025

0,590

55

4: plâtre modifié

0,05

0,580

73

5 : plâtre modifié

0,075

0,570

90

6: plâtre modifié

0,1

0,565

120

7 : plâtre modifié

0,15

0,560

185

Comme on peut le constater d'après le tableau I, l'acide 1-hydroxyéthylidènediphosphonique exerce une action fluidifiante dans le plâtre (il réduit sensiblement la quantité d'eau nécessaire pour obtenir une consistance fixée). De plus, il augmente d'une manière assez importante la durée de début de prise.

Exemple 2:

Dans chacune de ces expériences, du plâtre PFC 2 est gâché avec de l'eau distillée à 20+ 1°C contenant des doses croissantes d'acide 1-hydroxyéthylidènediphosphonique, pour que le rapport en poids d'eau au plâtre soit de 0,6. On agite jusqu'à obtention d'une pâte fluide uniforme. Quand le mélange commence à s'épaissir, on commence à essayer la composition en utilisant comme appareil d'essai un ensemble à plongeur Vicat comportant un plongeur de 300 g avec une aiguille de 1 mm2 tìe section (norme ASTM C 472-68). Pour chaque expérience, qui a lieu en salle conditionnée (20° + 1°C, 65% HR), on laisse s'enfoncer l'aiguille dans la pâte à des intervalles de 45 1 min jusqu'à ce que le trou fait par l'aiguille subsiste.

Ce stade dans le durcissement de la pâte est appelé le point d'écoulement.

On continue à opérer de la même manière jusqu'à ce que l'aiguille ne pénètre pas de plus de 5 mm dans la pâte.

50 Ce stade est appelé le point d'étendage.

Le temps écoulé entre le point d'écoulement et le point d'étendage est pris comme temps de finition.

On indique dans le tableau II les compositions préparées et essayées et, pour chaque composition, le temps nécessaire pour attein-55 dre le point d'écoulement, le point d'étendage, et le temps de finition.

Tableau II

Acide 1-hydroxyéthyl-

Point

Point

Temps

Expérience N°

idènediphosphonique d'écoulement d'étendage de finition

(ppc en sec/plâtre)

(min)

(min)

(min)

8 : plâtre pur

0

14

25

11

9: plâtre modifié

0,01

17

37

20

5

Tableau II (suite)

635 808

Expérience N°

Acide 1-hydroxyéthyl-idènediphosphonique (ppc en sec/plâtre)

Point d'écoulement (min)

Point d'étendage (min)

Temps de finition (min)

10: plâtre modifié

0,025

19

43

24

11 : plâtre modifié

0,05

22

57

35

12: plâtre modifié

0,075

58

100

42

13 : plâtre modifié

0,10

80

140

60

14: plâtre modifié

0,15

108

200

92

15 : plâtre modifié

0,20

185

300

115

Comme il apparaît clairement dans le tableau II, l'acide 1-hydroxyéthylidènediphosphonique incorporé dans le plâtre provoque un retard du moment où la prise commence (augmentation du point d'écoulement), mais provoque également et simultanément une vitesse de prise suffisamment réduite (augmentation du temps de 25 finition).

Exemple 3:

Dans chacune de ces expériences, le plâtre PFC 2 est gâché avec 30 de l'eau distillée à 20+ 1°C contenant des doses croissantes de divers sels solubles dans l'eau d'acide alkylènediphosphonique.

a) Essais de consistance

On détermine la quantité d'eau par rapport au plâtre pour qu'un volume défini des mélanges précédents donne un étalement déterminé (15cm<0<16 cm) par le même mode opératoire que dans l'exemple A.

b ) Essais pour déterminer le temps de finition

On prépare des séries de compositions précédentes pour que le rapport en poids d'eau au plâtre soit de 0,6. On évalue ensuite les compositions en ce qui concerne leur point d'écoulement, leur point d'étendage et leur temps de finition, comme décrit dans l'exemple 2.

Les résultats sont présentés dans le tableau III.

Tableau III

Expérience N°

Dose d'additif (ppc en sec/plâtre)

E

Rapport — pour avoir consistance fixée (15cm<0<16cm)

Point d'écoulement (min)

Point d'étendage (min)

Temps de finition (min)

16

0: plâtre pur

0,600

14

25

11

Additif: tétrasodium-l-hydroxyéthylidènediphosphonate

17

0,01

0,580

15

29

14

18

0,05

0,570

17

34

17

19

0,10

0,565

41

85

44

20

0,15

0,560

73

203

130

21

0,20

0,550

162

305

143

Additif: tétrapotassium-l-hydroxyéthylidènediphosphonate

22

0,01

0,580

16

32

16

23

0,05

0,575

17

35

18

24

0,10

0,570

23

51

29

25

0,15

0,565

35

73

38

26

0,20

0,560

62

130

68

635 808

6

Tableau III (suite)

Expérience N°

Dose d'additif (ppc en sec/plâtre)

E

Rapport — pour avoir consistance fixée (15 cm<0 <16 cm)

Point d'écoulement (min)

Point d'étendage (min)

Temps de finition (min)

Additif: têtraammonium-l-hydroxyéthylidènediphosphonate

27

0,01

0,590

17

35

18

28

0,05

0,580

20

45

25

29

0,10

0,575

58

118

60

30

0,15

0,570

136

201

65

31

0,20

0,565

150

230

80

A dditif: tétratriéthanolamine-1 -hydroxyéthylidènediphosphonate

32

0,01

0,590

15

30

15

33

0,05

0,580

17

36

19

34

0,10

0,570

22

45

23

35

0,15

0,565

24

51

27

36

0,20

0,560

28

65

37

Le tableau III fait clairement apparaître que l'addition à l'eau de gâchage du plâtre de divers sels, solubles dans l'eau, d'acides alkylènediphosphoniques permet d'obtenir des vitesses de prise suffisamment réduites (augmentation du temps de finition) en même temps qu'une réduction de la quantité d'eau nécessaire pour obtenir une consistance fixée.

40

Exemple 4:

On détermine les valeurs des contraintes de rupture à la traction par flexion, conformément aux spécifications de l'article 2.33 de la norme NF/B 12-401, de plâtre PFC 2 modifié par différentes doses

E - 45

d'additif spécifié, sur eprouvettes gâchees avec un rapport — donnant une consistance déterminée et fixe (15> 0 > 16, voir paragraphe essais de consistance de l'exemple 1).

On indique dans le tableau IV les compositions préparées et testées.

Les modes de conservation des éprouvettes après le moulage et avant détermination des contraintes de rupture à la traction par flexion ont été les suivants:

mode A: 2 h dans l'atmosphère du laboratoire mode B: 7 d à 90% HR

mode C: 7 d à 90% HR, puis séchée (24 h dans étuve à dessiccation 0=50 + 5°C).

Tableau IV

Composition essayée

E

Rapport — pour avoir consistance fixée (15cm<0<16cm)

Expérience N°

Mode de conservation des éprouvettes

R = contrainte de rupture à la traction par flexion (bars)

Plâtre pur

0,600

37

A

7,3

38

B

12,9

39

C

24,3

Plâtre modifié par: 0,05 ppc en sec H.E.D.P.VpIâtre

0,580

40

A

10,2

41

B

15,3

41

C

28,8

7

Tableau IV (suite)

635 808

Composition essayée

E

Rapport — pour avoir P

consistance fixée (15 cm<0< 16 cm)

Expérience N°

Mode de conservation des éprouvettes

R = contrainte de rupture à la traction par flexion (bars)

Plâtre modifié par: 0,1 ppc en sec H.E.D.P./plâtre

0,565

43

A

11,4

44

B

17,7

45

C

30,6

1 H.E.D.P.: acide l-hydroxyéthylidènediphosphonique.

Comme on le voit clairement d'après le tableau IV, les compositions suivant l'invention sont remarquablement avantageuses en ce qu'elles permettent de réduire sensiblement la quantité d'eau néces- 20 saire pour avoir une consistance fixée et d'augmenter les valeurs des contraintes de rupture des plâtres ainsi modifiés.

ExempleS:

Dans chacune de ces expériences, du plâtre PFC 2 est gâché avec 25 de l'eau distillé à 20± PC contenant des doses croissantes de divers mélanges spécifiés:

— mélange A: mélange 50/50 d'acide méthylènediphosphonique et d'acide 1-hydroxyéthylidènediphosphonique

— mélange B: mélange 50/50 de tétrasodiumméthylènediphos- 30 phonate et de tétrasodium-l-hydroxyéthylènediphosphonate

— mélange C: mélange 50/50 de mélange A et de mélange B.

a) Essais de consistance

On détermine la quantité d'eau par rapport au plâtre pour qu'un volume défini des mélanges précédents donne un étalement déterminé (15 cm < 0 < 16 cm) par le même mode opératoire que dans l'exemple 1.

b) Essais pour déterminer le temps de finition

On prépare des séries de compositions précédentes pour que le rapport en poids d'eau au plâtre soit de 0,6. On évalue ensuite les compositions en ce qui concerne leur point d'écoulement, leur point d'étendage et leur temps de finition, comme décrit dans l'exemple 2. Les résultats sont présentés dans le tableau V.

Expérience N°

Dose d'additif (ppc en sec/plâtre)

E

Rapport — pour avoir P

consistance fixée (15cm<0<16cm)

Point d'écoulement (min)

Point d'étendage (min)

Temps de finition (min)

46

0: plâtre pur

0,600

14

25

11

Additif: mélange A

47

0,01

0,585

17

38

21

48

0,05

0,580

25

65

40

49

0,10

0,565

80

145

65

50

0,15

0,560

110

200

90

51

0,20

0,555

180

300

120

Additif: mélange B

52

0,01

0,580

16

30

14

53

0,05

0,570

18

39

21

54

0,10

0,565

45

95

50

55

0,15

0,560

80

200

120

56

0,20

0,550

160

300

140

Tableau V

635 808 8

Tableau V (suite)

Expérience N°

Dose d'additif (ppc en sec/plâtre)

E

Rapport — pour avoir P

consistance fixée (15cm<0<16cm)

Point d'écoulement (min)

Point d'étendage (min)

Temps de finition (min)

Additif: mélange C

57

0,01

0,585

18

38

20

58

0,05

0,575

23

58

35

59

0,10

0,565

60

120

60

60

0,15

0,560

95

205

110

61

0,20

0,550

175

320

145

Le tableau V fait clairement apparaître que les mélanges d'acides alkylènediphosphoniques, les mélanges des sels solubles dans l'eau d'acides alkylènediphosphoniques, ainsi que les mélanges d'acides alkylènediphosphoniques et de leurs sels solubles dans l'eau, additionnés à l'eau de gâchage du plâtre, permettent d'obtenir des vitesses de prise suffisamment réduites (augmentation du temps de finition) en même temps qu'ils réduisent la quantité d'eau nécessaire pour obtenir une consistance fixée.

Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs, sans sortir du cadre de l'invention.

R

Claims (6)

635 808

1. Composition additive pour mélanges à base de plâtre, de gypse ou d'anhydrite, caractérisée en ce qu'elle comporte un ou plusieurs acides alkylènediphosphoniques représentés par la formule générale suivante:

OH

dans laquelle X est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone, Y est un atome d'hydrogène, un radical hydroxy ou un groupe alkyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone et n est un nombre entier entre 1 et 10, ou les sels solubles dans l'eau de ces composés, seuls ou en mélange avec lesdits acides alkylènediphosphoniques.

2. Composition additive selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'acide alkylènediphosphonique est l'acide méthylènedi-phosphonique, ou l'acide éthylidènediphosphonique, ou l'acide iso-propylidènediphosphonique, ou l'acide 1-hydroxyéthylidènedi-phosphonique, ou l'acide hexaméthylènediphosphonique, ou l'acide triméthylènediphosphonique, ou l'acide décaméthylènedi-phosphonique, ou l'acide 1-hydroxypropylidènediphosphonique, ou l'acide 1,6-dihydroxy-l ,6-diméthylhexaméthylènediphosphonique, ou l'acide 1,4-dihydroxy-l ,4-diéthyltétraméthylènediphosphonique, ou l'acide l,3-dihydroxy-l,3-dipropyltriméthylènediphosphonique, ou l'acide 1,4-dibutyltétraméthylènediphosphonique, ou l'acide di-hydroxydiéthylènediphosphonique, ou l'acide tétrabutylbutylènedi-phosphonique, ou l'acide 4-hydroxy-6-éthylhexaméthylènedi-phosphonique.

2

REVENDICATIONS

3. Composition additive selon les revendications 1 et 2, caractérisée en ce que les sels solubles dans l'eau des acides alkylènediphosphoniques sont des sels de métaux alcalins, des sels d'ammonium ou des sels d'amine.

4. Utilisation de la composition additive selon la revendication 1 pour la préparation de compositions de plâtre, de gypse ou de mélanges à base de plâtre, caractérisée en ce qu'on ajoute soit au plâtre à sec quand sa présentation est sous forme de poudre, soit à l'eau de gâchage du plâtre quand sa présentation est liquide, ladite composition dans une teneur variant entre 0,001 et 2 parties par cent, teneur exprimée en matière sèche par rapport au plâtre.

5. Utilisation selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'on ajoute ladite composition dans une teneur variant entre 0,005 et 0,5 partie par cent, teneur exprimée en matière sèche par rapport au plâtre.

6. Produit obtenu par l'utilisation de la composition additive selon la revendication 4.