CH635620A5 - Procede pour l'obtention d'un filament a double constituant en polyamides. - Google Patents

Description

L'invention concerne l'obtention de filaments à double constituant entièrement en polyamide et conduisant à des tricots présentant un très bon retour élastique.

On sait en effet que les articles tricotés tels que bas ou collants subissent des efforts de traction répétés lors des divers mouvements de la jambe de sorte que, si le fil frisé dont ils sont constitués ne présente pas un retour élastique suffisant, l'article s'étire et se déforme au porter et n'est plus suffisamment ajusté sur la jambe.

C'est pourquoi ces articles chaussants étaient jusqu'ici généralement confectionnés avec un fil en polyamide texturé par la technique de fausse torsion qui conduit à des tricots présentant un retour élastique satisfaisant, mais cette technique de texturation est coûteuse.

Il est connu par les brevets français Nos 1331188 et son addition, 89390,1600923 et 2023301, par exemple, de fabriquer des fils à double constituant dont l'un est un homopolyamide tel que le poly-hexaméthylèneadipamide et l'autre est un copolyamide binaire ou ternaire. Mais on sait que de tels fils, quoique possédant une bonne frisure, conduisent à des tricots soit ne présentant pas un retour élastique suffisant pour la confection d'articles chaussants, soit ne présentant un tel retour qu'après un traitement de vaporisage à température élevée.

Il est également connu par le brevet français N° 1453316 de fabriquer des fils à double constituant du type âme-gaine ou côte à côte dont l'un des constituants est un polymère non élastomère tel que polyamide ou polyester et l'autre est un polymère élastomère tel que polyamide N-alcoylé, dont la préparation est compliquée, ou poly-ester/uréthanne qu'il est difficile de filer simultanément avec un polyamide ou polyester à cause de la mauvaise stabilité thermique de la 5 liaison uréthanne.

Il est enfin connu par le brevet anglais N° 1455186 des filaments à composants multiples en polyamide dont l'un des composants est un polyamide obtenu à partir des composants habituels de formation de polyamide en présence de 1 à 25% en poids d'un acide di- et/ou tri-îo carboxylique contenant au moins 30 atomes de carbone ou de ses sels de di- et/ou triamine. Cependant, la presque totalité de ces fils, et en particulier tous ceux obtenus selon les exemples de ce brevet, présentent une frisure généralement assez bonne, mais conduisent à des tricots de retour élastique faible, insuffisant pour l'article chaussant. 15 En vue de remédier à ces inconvénients, la présente invention propose le procédé défini dans la revendication 1.

L'extrusion simultanée des deux constituants du filament est normalement suivie d'un étirage du filament obtenu.

Le copolyamide utilisé selon la présente invention est de préfé-20 rence issu de la polycondensation de caprolactame avec un sel d'un diacide ou d'une diamine à chaîne hydrocarbonée longue, avec une autre diamine ou un autre diacide aliphatique saturé dont la chaîne hydrocarbonnée peut être longue ou courte. On peut également utiliser un copolyamide issu de caprolactame et d'un sel d'un diacide et 25 d'une diamine, tous deux à chaîne longue.

Pour la préparation du copolyamide utilisé selon la présente invention, le caprolactame généralement représente 40 à 80% en poids de l'ensemble des réactifs mis en présence, et de préférence 50 à 70%. 30 Comme diacide à longue chaîne hydrocarbonée, on utilise généralement des acides gras dimères présentant au moins 22 atomes de carbone. Ces acides résultent de la dimérisation d'acides mono-carboxyliques aliphatiques éthyléniquement non saturés comportant au moins 11 atomes de carbone, tels que: undécénoïque, dodécénoï-3J que, lauroléique, etc., ou de leurs esters d'alcoyle inférieur.

Les acides préférés sont les acides à 18 atomes de carbone mono-ou polyoléfiniquement non saturés. Comme acides octadécénoïques, on peut citer les acides 4-octadécénoïque, 5-octadécénoïque, 6-octadécénoïque (pétrosélinique), 7-octadécénoïque, 8-40 octadécénoïque, cis-9-octadécénoïque (oléique), trans-9-

octadécénoïque (élaïdique), 11-octadécénoïque (vaccénique), 12-octadécénoïque, etc. Comme acides octadécadiénoïques, on peut citer les acides 9,12-octadécadiénoïque (linoléique), 9,11-octadécadiénoïque, 10,12-octadécadiénoïque, 12,15-45 octadécadiénoïque, etc. Des exemples d'acides octadécatriénoïques sont les acides 9,12,15-octadécatriénoïque (linolénique), 6,9,12-octadécatriénoïque, 9,11,13-octadécatriénoïque, 10,12,14-octadéca-triénoïque, etc.

Pratiquement, on prépare généralement les acides dimères par poso lymérisation de mélanges d'acides ou de leurs esters de méthyle dérivant d'huiles naturelles ou de matières similaires.

On utilise de préférence l'acide linoléique plus aisément disponible ou ses mélanges avec l'acide oléique ou l'acide linolénique.

On peut polymériser les acides éthyléniquement non saturés en 55 utilisant des techniques de polymérisation catalytique ou non cataly-tique connues. En utilisant la chaleur seule, les acides mono-oléfiniques (ou leurs esters) sontpolymérisés à une allure très lente, tandis que les acides polyoléfiniques (ou leurs esters) sont polyméri-sés à une allure raisonnable. Si les doubles liaisons des acides poly-60 oléfiniques sont dans des positions conjuguées, la polymérisation est alors plus rapide. On utilise couramment des catalyseurs formés par des argiles pour accélérer la dimérisation des acides non saturés. On utilise généralement des températures inférieures lorsqu'on emploie un catalyseur.

65 La polymérisation des acides éthyléniquement non saturés désirés donne des produits relativement complexes qui contiennent habituellement une proportion prédominante d'acides dimérisés, une plus petite quantité d'acides trimères résiduels.

3

635 620

De tels acides dimères ont une structure plus ou moins complexe telle que par exemple :

dans laquelle Rj et R2 sont des radicaux hydrocarbonés bivalents, R3 et R4 sont des radicaux hydrocarbonés monovalents. Selon l'acide de départ, le noyau contient généralement une double liaison.

Lorsque ces acides dimères contiennent encore une ou plusieurs doubles liaisons, ils sont hydrogénés pour conduire aux diacides saturés correspondants.

On obtient les acides dimérisés de pureté élevée à partir des produits de polymérisation par une distillation sous pression réduite, une extraction par solvant ou d'autres procédés connus de séparation.

Pour être utilisables dans la présente invention, le diacide résultant doit être complètement ou presque complètement saturé et le plus pur possible.

En effet, lorsque le réactif à longue chaîne est insuffisamment purifié, le copolyamide cristallise mal et le filament à double constituant en résultant frise mal. De même, si le réactif à longue chaîne présente encore quelques doubles liaisons, le milieu de polycondensation prend en masse.

Un diacide à longue chaîne préféré est le diacide comportant 36 atomes de carbone, contenant moins de 3% et de préférence moins de 1 % de triacide trimère, pratiquement exempt de monoacide, complètement ou presque complètement saturé. Des produits de ce type sont disponibles dans le commerce sous la marque Empol, distribuée par Unilever-Emery N.V., ou Versadyme, produit par General Mills Chemicals, Inc.

Les diamines à longue chaîne hydrocarbonée saturée sont préparées par exemple à partir des diacides dimères ci-dessus par action de 2 mol d'ammoniac par mole de diacide pour former les dinitriles et hydrogénation des dinitriles en diamines. Une diamine dimère de ce type est disponible dans le commerce sous le nom de Dimer Diamine 52 342 produite par General Mills Chemicals, Inc.

Les diacides et diamines à longue chaîne sont salifiés entre eux ou avec d'autres diamines ou diacides saturés à chaîne aliphatique courte ou longue, parmi lesquels on peut citer, par exemple: pour les diamines, l'hexaméthylènediamine, la dodécaméthylènediamine;

pour les diacides, les acides adipique, subérique, azélaïque, sêbaci-que, dodécanedioïque.

Pour la préparation du copolyamide, on peut, par exemple, ajouter le caprolactame à une solution du sel prêformé de diacide et diamine dans un mélange solvant constitué d'eau et d'isopropanol ou d'eau et de caprolactame. Dans ce dernier cas, le caprolactame, utilisé d'abord comme constituant du solvant du sel, entre ensuite en polycondensation. Il suffit alors d'ajuster la quantité de caprolactame pour obtenir la composition désirée pour le copolyamide. La polycondensation est effectuée vers 270-275°C.

Le filament à double constituant selon l'invention est soit du type côte à côte, soit du type âme-gaine décentré tout au long du filament.

Bien entendu, les deux constituants peuvent contenir une petite quantité d'agents de modification tels que l'oxyde de titane pour diminuer la brillance du fil, des colorants ou pigments, des produits pour diminuer l'antistaticité etc.

Les proportions relatives des deux constituants sont généralement de 50/50 en poids, quoique d'autres proportions puissent également être utilisées sans sortir du cadre de l'invention. C'est ainsi que des proportions de 30 à 70% en poids de chacun des constituants donnent d'excellents résultats.

Pour un copolyamide donné, le retour élastique est généralement d'autant plus important que la proportion du constituant copolyamide dans le filament à double constituant est plus élevée. En outre, pour un copolyamide de composition donnée et pour une proportion donnée du constituant copolyamide dans le filament, les résultats de retour élastique peuvent varier de manière sensible avec la viscosité inhérente du copolyamide. On aura donc intérêt, pour un copolyamide de composition donnée, à rechercher, au moyen d'essais simples, la zone de viscosité inhérente la plus adéquate. C'est ainsi, par exemple, qu'un copolyamide à 70% de caprolactame et 30% du sel de l'acide dimère (Empol 1010) conduira généralement à de bons résultats pour une viscosité inhérente d'au moins 0,95 dans une gamme très étendue de proportions des deux constituants, tandis qu'il conduira à des résultats insuffisants pour une viscosité plus basse et pour certaines proportions des constituants.

La proportion du constituant copolyamide dans le filament peut d'ailleurs être d'autant plus faible que sa teneur en sel du réactif à longue chaîne est plus élevée. Inversement, si l'on utilise un copolyamide à faible teneur en sel du réactif à longue chaîne, les résultats seront d'autant meilleurs que sa viscosité inhérente ne sera pas trop basse et que la proportion de ce constituant dans le fil sera plus grande, quoique l'on n'ait pas grand avantage à dépasser 50% en poids de copolyamide dans le fil.

Les filaments selon la présente invention sont obtenus par extru-sion simultanée des deux polymères, à l'état fondu à travers une filière pour filage de filaments à double constituant, par des moyens connus. Après refroidissement, les filaments sont ensimés et étirés également par des moyens connus à un taux lié aux conditions de filage selon l'allongement résiduel désiré pour le fil final.

Les filaments selon l'invention sont utilisables dans tous les emplois habituels des fils frisés. Ils sont particulièrement appréciés en bonneterie, et surtout dans la fabrication d'articles chaussants de bonne élasticité.

Lors de la fabrication d'articles chaussants à partir de fils à double constituant entièrement en polyamides connus jusqu'ici, les articles, après tricotage, sont généralement soumis à un traitement de va-porisage à des températures relativement élevées, par exemple de l'ordre de 120°C, avant leur teinture. Ce traitement de vaporisage est destiné principalement à révéler la frisure du fil, d'où l'élasticité de l'article, ainsi qu'à obtenir la stabilité dimensionnelle requise.

Or, contrairement à toute attente, on a trouvé qu'un traitement de vaporisage avant teinture des articles tricotés à partir des filaments selon la présente invention est généralement inutile, la révélation de la frisure étant obtenue à une température suffisamment basse pour pouvoir être réalisée au cours de la teinture, généralement effectuée au moyen de colorants plastosolubles vers 90-95° C. La stabilité dimensionnelle de l'article obtenu dans ces conditions est satisfaisante. Il s'agit donc d'un avantage économique important lors de l'utilisation des filaments selon l'invention.

On a donc trouvé que les bonnes propriétés du filament selon l'invention sont dues à la juxtaposition dans ce dernier d'un polyhexa-méthylèneadipamide avec un copolyamide issu de caprolactame et d'au moins un réactif à chaîne longue saturée présentant au moins 22 atomes de carbone, sous forme de sel.

Il est particulièrement important que tous les réactifs utilisés pour la fabrication du polyamide et du copolyamide soient complètement ou substantiellement complètement saturés.

En effet, le copolyamide utilisé, en particulier, doit être substantiellement linéaire et de masse moléculaire suffisante.

Les réactifs doivent donc être uniquement difonctionnels, c'est-à-dire essentiellement diacide, diamine, aminoacide ou lactame, et, de plus, ne pas posséder de doubles liaisons éthyléniques susceptibles d'effectuer des pontages entre chaînes sous l'action de la température.

L'utilisation, pour la fabrication du copolyamide, de réactifs à longue chaîne satisfaisant à.ces deux exigences n'introduit aucune limitation ni dans les températures de mise en œuvre, qui peuvent atteindre près de 300° C, ni dans les proportions, qui peuvent être très élevées, puisque le sel du réactif à longue chaîne peut être utilisé, avec de bons résultats sur le fil en résultant, à raison de 60% en poids par rapport à l'ensemble des réactifs donnant naissance au copolyamide, ce qui correspond environ à 50% de réactif à longue chaîne dans le copolyamide. Cela est intéressant, car on a trouvé que les propriétés de retour élastique obtenues particulièrement avec le fil selon la pré5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

635 620

4

sente invention sont d'autant plus élevées que le copolyamide utilisé est plus riche en réactif à longue chaîne.

Enfin, le fil selon l'invention ne présente aucune tendance aux dégradations tant thermo-oxydante que photo-oxydante.

Le fil obtenu selon la présente invention, lorsqu'il n'a été soumis à aucun traitement de révélation, présente un aspect plat ou très faiblement ondulé ce qui permet un tricotage très aisé dans de très bonnes conditions, et en particulier à vitesse élevée. Ce fil s'adapte donc très bien au circuit industriel de fabrication d'articles chaussants, ainsi qu'aux processus de tricotage d'autres articles, et l'opération de teinture dans les conditions habituelles, vers 90-95° C, avec des colorants plastosolubles par exemple, assure un traitement thermique suffisant pour obtenir une bonne révélation de la frisure et conduit à des articles de hautes performances élastiques, notamment le retour élastique.

Le retour élastique est mesuré sur des jambes de collant confectionnées sur un métier circulaire de 4 pouces de diamètre comportant 400 aiguilles. La jambe de collant est suspendue par des griffes au niveau du slip et l'on mesure la longueur Li sous une charge de 3 kg. On maintient cette charge pendant 3 min, après quoi elle est retirée et remplacée par une charge de 20 g, et l'on mesure la longueur L2 sous cette dernière charge.

Le retour élastique est donné par la formule

L,

Cette mesure de L2 est répétée toutes les minutes pendant 10 min, ce qui conduit à une courbe de retour élastique comme celles de la fig. 1.

Sur cette figure, on a regroupé, côte à côte, avec la même échelle, deux séries de courbes, A et B.

Les courbes de la série A ont été établies sur des tricots teints à 90-95: C avec des colorants plastosolubles directement après tricotage sans aucun traitement intermédiaire.

Les courbes de la série B ont été établies sur des tricots teints après un vaporisage à l'état libre à 120°C.

La fig. 2 représente les courbes de retour élastique des exemples 2

à 5.

La fig. 3 représente les courbes de retour élastique des exemples 6 à 8, et la fig. 4 celles de l'exemple 9, sur tricot teint sans vaporisage en A et sur tricot teint après vaporisage à 110° C en B.

D'une manière générale, lorsque l'on veut utiliser un fil pour la fabrication d'articles chaussants, on considère qu'un retour élastique d'au moins 50% est nécessaire pour l'obtention d'articles chaussants de bon comportement au porter et que des retours élastiques de 55-60% sont particulièrement intéressants.

Bien évidemment, des tricots de retour élastique inférieur à 50% et même à 40% peuvent être utilisés pour d'autres emplois que l'article chaussant, notamment les emplois dans lesquels les efforts de traction sont moins importants.

Les exemples suivants sont donnés pour illustrer l'invention sans la limiter en aucune façon.

Exemple 1:

On file côte à côte un polyhexaméthylèneadipamide de viscosité relative 39,5 (mesurée sur une solution à 8,4% en poids dans l'acide formique à 90% à 25°C) contenant 0,3% de dioxyde de titane et un copolyamide, de viscosité inhérente 0,930 (mesurée sur une solution dans le métacrésol distillé, à 0,5 g de polymère dans 100 ml de solution) issu de 70% en poids de caprolactame et de 30% en poids du sel d'hexaméthylènediamine et d'un acide gras dimère présentant 36 atomes de carbone contenant moins de 1 % du triacide trimère correspondant, pratiquement exempt de monoacide, presque complètement saturé et d'indice d'iode 7, distribué par Unilever-Emery N.V. sous la marque Empol 1010.

Le sel d'acide gras dimère et d'hexaméthylènediamine est préparé en solution à 35% dans un mélange eau/caprolactame 50/50 en poids sous contrôle précis du point d'équivalence par pH-métrie. La solution obtenue est introduite dans un autoclave et l'on ajoute la quantité nécessaire de caprolactame pour obtenir une proportion capro-lactame/sel de 70/30 en poids, on agite sous balayage d'azote, monte la température à 270° C et la maintient pendant 3 h. On obtient le copolyamide de viscosité inhérente 0,930.

Après séchage, les deux polymères sont fondus séparément à des températures de 290° C pour le polyhexaméthylèneadipamide et de 270° C pour le copolyamide. Ils passent dans un tube de transfert à 280° C et sont extradés dans la proportion de 50% de chacun d'eux, côte à côte à travers une filière à 282° C présentant des orifices circulaires de 0,4 mm de diamètre. On refroidit les filaments par un courant d'air froid par les procédés habituels et on les ensime par un mélange de kérosène et d'une émulsion de stéarate d'éthylhexyle et d'acide tridécylphosphorique avec des condensats d'oxyde d'éthylène sur des acides et alcools gras.

On produit un fil de 3 brins qui passe sur un système de rouleaux délivreurs à température ambiante à une vitesse de 575 m/min, puis sur un système de rouleaux d'étirage non chauffés à une vitesse de 2150 m/min ce qui provoque un étirage à un taux de 3,74 X. Enfin, il est renvidé à 2113 m/min. Le fil obtenu (fil la) présente un titre de 22 dtex.

Une partie de ce fil la est soumise à un traitement de révélation thermique par l'air chaud à 120°C dans une buse. Le fil est délivré à la vitesse de 530 m/min et renvidé, après passage dans la buse, à une vitesse de 400 m/min (fil lb).

Ces fils sont tricotés comme indiqué plus haut pour la mesure du retour élastique et l'on teint les tricots obtenus sans vaporisage ou après un vaporisage à 120° C. La teinture est effectuée à 90° C environ dans un bain contenant, par rapport à la matière à teindre: 0,6% de jaune dispersé N° 3 0,18% de rouge dispersé N° 1 0,16% de bleu 14

1 g/1 d'un produit mouillant, avec un rapport de bain de 1/50

On examine le retour élastique des différents tricots obtenus et les courbes correspondantes sont représentées à la fig. 1 :

— dans la zone A, pour les tricots teints sans vaporisage,

— dans la zone B, pour les tricots teints après un vaporisage à 120°C.

De ces courbes, on peut voir que le fil la, qui conduit à un retour élastique de 51 % sur tricot teint sans vaporisage, conduit à des valeurs semblables sur tricot vaporisé à 120°C puis teint dans les mêmes conditions.

Le fil lb conduit à des reprises élastiques sensiblement du même ordre que celles obtenues avec le fil la, que le tricot ait subi ou non un vaporisage à 120° C avant teinture.

On peut donc en déduire que l'introduction de traitements supplémentaires tels qu'une révélation thermique en différé du fil et/ou le vaporisage du tricot écru n'apporte aucune amélioration sensible du retour élastique des tricots obtenus.

A titre de comparaison, un fil obtenu à partir du même polyhexaméthylèneadipamide que ci-dessus et d'un copolyamide issu de 75% en poids d'adipate d'hexaméthylènediamine, de 10,5% de téra-phtalate d'hexaméthylènediamine, et 19,5% d'adipate d'amino-méthyl-3 triméthyl-3,5,5 cyclohexylamine-1, préparé de la même manière, conduit à un tricot de retour élastique au plus égal à 25% par teinture directe du tricot, pouvant s'élever au plus à 35-40% sur tricot teint après un vaporisage à 120°C.

Exemples 2 à5:

On file dans les mêmes conditions qu'à l'exemple la dans la proportion 50/50:

— un polyhexaméthylèneadipamide de viscosité relative 39,

— un copolymère issu de caprolactame et de sel de l'hexaméthylènediamine du même acide gras dimère qu'à l'exemple 1.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5

635 620

Pour les différents exemples, le copolymère présente les caractéristiques suivantes:

Exemple

2

3

4

5

Caprolactame

(% en poids)

90

80

70

50

Sel (% en poids)

10

20

30

50

Viscosité inhérente

1,209

1,212

1,164

1,042

Point de fusion (°C)

212

206

200

176

Les polymères sont fondus:

— à 300° C pour le polyhexaméthylèneadipamide,

— à 270° C pour les copolymères des exemples 2, 3 et 4,

— à 260° C pour le copolymère de l'exemple 5.

Toutes les autres conditions de filage sont identiques à celles de l'exemple 1.

On obtient les fils 2, 3,4 et 5.

Tous ces fils ont été tricotés comme à l'exemple 1, et les tricots teints, sans vaporisage préalable, également comme à l'exemple 1.

Les mesures de retour élastique ont donné lieu à des courbes représentées à la fig. 2.

De ces courbes, on peut voir que les fils 3,4 et surtout 5 sont particulièrement bons pour l'article chaussant, puisqu'ils conduisent à des retours élastiques nettement supérieurs à 50%, atteignant même 66% pour le fil 5. Le fil 2, conduisant à un retour élastique de 38%, trouve surtout son emploi pour tous les articles qui sont soumis à des efforts de traction moins importants que l'article chaussant, tels que sous-vêtements ou pull-overs.

Exemples 6 à8:

On utilise le même couple de polymères qu'à l'exemple 4 et dans la même proportion.

Après séchage, les polymères sont fondus par boudineuse:

— à 300° C pour le polyhexaméthylèneadipamide,

— à 260° C pour le copolyamide.

Ils passent dans un tube de transfert à 280° C et sont extrudés côte à côte à travers une filière à 275°C dans les conditions suivantes:

Exemple

6

7

8

Nombre d'orifices de la filière Diamètre des orifices (mm)

3

0,4

5

0,23

7

0,23

Dans tous les cas, les débits de polymère sont réglés de telle sorte que chacun de ces trois fils présente un titre global de 22 dtex après étirage.

Après extrusion, refroidissement par un courant d'air froid et en-simage comme à l'exemple 1, les fils passent sur un système de rouleaux délivreurs à température ambiante à la vitesse de 650 m/min, puis sur un système de rouleaux étireurs non chauffés à la vitesse de 2500 m/min, ce qui conduit à un taux d'étirage de 3,84 X, et enfin sont renvidés à 2460 m/min. On obtient les fils 6a, 7a et 8a.

Une partie de chacun de ces fils est soumise à un traitement de révélation thermique par l'air à 100° C dans une buse. Les fils sont délivrés à la vitesse de 480 m/min et sont renvidés, après passage dans la buse, à une vitesse de 400 m/min. On obtient les fils 6b, 7b et 8b.

Après tricotage et teinture des 6 fils obtenus, on mesure le retour élastique des tricots et les courbes obtenues sont représentées à la fig. 3.

On peut voir que le retour élastique du fil 6a atteint 60%, tandis que les courbes des retours des exemples 7a et 8a sont confondues et atteignent 56%. Le retour élastique des trois fils ayant subi une révélation est de l'ordre de 58% pour les trois (6b, 7b et 8b). On voit donc que, pour un fil d'un même titre global, le retour élastique est du même ordre, quel que soit le nombre de brins élémentaires, donc la finesse de chacun d'eux, qu'ils aient subi un traitement de révélation ou non.

Exemple 9:

On file le même couple de polymères qu'à l'exemple 4 et dans les mêmes conditions. Le fil obtenu passe, immédiatement après les rouleaux étireurs, dans une buse parcourue par de la vapeur d'eau et dont le corps est à 140° C. Ce fil est renvidé à 1740 m/min, ce qui correspond à une relaxation à la vapeur de 19%.

Le fil obtenu est tricoté comme à l'exemple 1.

Une partie des articles obtenus est teinte comme à l'exemple 1, sans traitement de vaporisage préalable. Les tricots obtenus sont examinés et la courbe de retour élastique obtenue est représentée à la fig. 4, zone A.

Une autre partie des tricots écrus est teinte de la même manière, mais après un vaporisage à 110° C. La courbe de retour élastique est donnée à la fig. 4, zone B.

Comme on peut le voir de ces courbes, le retour élastique est du même ordre: 60% pour le tricot teint directement et 58% pour le tricot teint après vaporisage.

Il est connu qu'un fil en polyamide ne peut conduire à des enroulements de bonne qualité (stabilité dimensionnelle et dévidabilité) dans un procédé de filage-étirage intégré que s'il a été soumis à une relaxation entre les rouleaux étireurs et la broche de renvidage.

Comme on peut le voir par l'exemple 9, l'opération de relaxation, nécessaire pour assurer la stabilité dimensionnelle et la dévidabilité des enroulements, est réalisable sur les filaments selon l'invention, sans affecter les propriétés élastiques des articles tricotés.

Exemples 10 à 17:

On file dans les mêmes conditions qu'à l'exemple la, mais dans des proportions variables:

— un polyhexaméthylèneadipamide de viscosité relative 39,

— un copolymère issu de 70% en poids de caprolactame et de 30% en poids de sel de l'hexaméthylènediamine du même acide gras dimère qu'à l'exemple 1.

Selon la viscosité inhérente du copolyamide et les proportions des deux constituants dans le fil, on obtient les résultats suivants sur tricots teints comme à l'exemple 1, sans vaporisage préalable.

Exemple

Viscosité copolyamide

Proportion copolyamide (%)

Retour élastique (%) après 10 min

10

0,91

33,3

35

11

0,95

50

56,4

12

1,10

33,3

52

13

1,10

50

62

14

1,10

66,7

63

15

1,21

33,3

50

16

1,21

50

60

17

1,21

66,7

60

L'exemple 10 montre que l'emploi d'une faible proportion (33,3%) d'un copolyamide à 30% du sel d'acide dimère et de viscosité inhérente de 0,91 seulement conduit à un retour élastique insuffisant, tandis que le même copolyamide de viscosité voisine (0,93) mais en proportion de 50% dans le fil, conduit à de bons résultats: 51% pour l'exemple la.

Il convient donc, pour obtenir de bons résultats, de choisir de manière judicieuse les différents paramètres, à savoir:

— composition du copolyamide,

— viscosité inhérente du copolyamide,

— proportion de copolyamide dans le fil,

ce qui peut être fait aisément par l'homme de métier en fonction du résultat désiré.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

R

2 feuilles dessins

Claims (8)

1. 635620

   2

   REVENDICATIONS

   1. Procédé pour l'obtention d'un filament textile à deux constituants continus tout au long du filament, capable de conduire à des tricots de retour élastique élevé, caractérisé par le fait que l'on prépare un copolyamide par réaction de caprolactame et d'au moins un réactif difonctionnel formateur d'amide, à longue chaîne, pratiquement saturé et pur, présentant un radical hydrocarboné divalent ali-phatique ou cycloaliphatique comportant au moins 20 atomes de carbone, ledit réactif à longue chaîne étant soit un diacide, soit une diamine, sous la forme de leur sel formé entre eux ou avec une autre diamine ou un autre diacide saturé, et que l'on file simultanément par les mêmes orifices de filière un polyhexaméthylènedipamide et ledit copolyamide.
2. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le caprolactame représente 40 à 80% en poids de l'ensemble des réactifs mis en présence pour l'obtention dudit copolyamide.
3. 3. Procédé selon la revendication 2, dans lequel le caprolactame représente 50 à 70% en poids de l'ensemble des réactifs mis en présence pour l'obtention du copolyamide.
4. 4. Filament obtenu conformément au procédé selon la revendication 1.
5. 5. Filament selon la revendication 4, dans lequel le polyhexa-méthylèneadipamide et le copolyamide sont présents chacun à raison de 30 à 70% en poids.
6. 6. Filament selon la revendication 4, caractérisé par le fait qu'il conduit à un retour élastique d'au moins 50% sur tricot obtenu uniquement par tricotage direct et teinture du tricot à une température de l'ordre de 90-95° C, à l'exclusion de tout autre traitement thermique.
7. 7. Application du procédé selon la revendication 1 à un réactif difonctionnel formateur d'amide issu de la dimérisation d'acides ali-phatiques non saturés présentant au moins 11 atomes de carbone, suivie d'une hydrogénation et d'une purification.
8. 8. Application selon la revendication 7, dans laquelle les acides aliphatiques non saturés sont des acides oléfiniques comportant

   18 atomes de carbone.