CH633306A5

CH633306A5 - Azo dyes and process for their preparation

Info

Publication number: CH633306A5
Application number: CH269778A
Authority: CH
Inventors: Peter Aeschlimann; Stefan Dr Koller
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1977-03-16
Filing date: 1978-03-13
Publication date: 1982-11-30
Also published as: GB1600893A; LU76960A1; JPS53113831A; FR2383994B1; CA1109063A; DE2811067A1; DE2811067C3; DE2811067B2; FR2383994A1

Description

Die Erfindung betrifft neue Azofarbstoffe der Dispersreihe und ein Verfahren zu deren Herstellung. Die Farbstoffe können zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasern, insbesondere estergruppenhaltigen Fasern, vor allem Polyestermaterialien verwendet werden. The invention relates to new azo dyes of the disperse series and a process for their production. The dyes can be used for dyeing and printing synthetic fibers, in particular fibers containing ester groups, especially polyester materials.

Die neuen von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Azofarbstoffe entsprechen der Formel The new azo dyes free of water-solubilizing groups correspond to the formula

OR-, OR-,

NH-CH2-CH-R2 OH NH-CH2-CH-R2 OH

NHCOR. NHCOR.

worin X Halogen, Rt unsubstituiertes Alkyl, substituiertes AI- oder Äthoxy substuierte Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoff -kyl oder Cycloalkyl, R2 unsubstituiertes niederes Alkyl und R3 atomen und insbesondere die Gruppe -CH2CH2OR4, worin R4 unsubstituiertes oder substituiertes, niederes Alkyl bedeuten. Methyl oder Äthyl bedeutet und R2 und R3 unabhängig vonein- where X is halogen, Rt is unsubstituted alkyl, substituted Al or ethoxy substituted alkyl group having 1 to 3 carbon alkyl or cycloalkyl, R2 is unsubstituted lower alkyl and R3 atoms and in particular the group -CH2CH2OR4, wherein R4 is unsubstituted or substituted lower alkyl. Means methyl or ethyl and R2 and R3 independently of one another

In bevorzugten Azofarbstoffen bedeutet X Chlor, Rx ein ander je Methyl oder Äthyl. In preferred azo dyes, X is chlorine, Rx is another methyl or ethyl.

substituiertes Alkyl, vor allem eine durch Chlor, Cyan, Methoxy 3s Bevorzugte Azofarbstoffe sind diejenigen der Formel substituted alkyl, especially chlorine, cyano, methoxy 3s. Preferred azo dyes are those of the formula

-ch2-ch-r2 -ch2-ch-r2

oh Oh

NHC0R3M NHC0R3M

worin wherein

Hai Chlor oder Brom, Shark chlorine or bromine,

Rj" verzweigtes oder substituiertes Alkyl, Rj "branched or substituted alkyl,

R2 unsubstituiertes, niederes Alkyl und R2 unsubstituted lower alkyl and

R3" Methyl, Äthyl oder Propyl, die gegebenenfalls mit Halogen, insbesondere Chlor, substituiert sein können, darstellen. Besonders wertvolle Farbstoffe sind diejenigen der Formel R3 "represents methyl, ethyl or propyl, which can optionally be substituted by halogen, in particular chlorine. Particularly valuable dyes are those of the formula

/°2 />Rl" / ° 2 /> Rl "

n = n—(/ v- nh-ch2-ch- (ch3 , c2h5) n = n - (/ v- nh-ch2-ch- (ch3, c2h5)

oh Oh

(Br, Cl) NHC0-(CH3, C^) (Br, Cl) NHC0- (CH3, C ^)

worin Ri" das gleiche wie oben bedeutet, vor allem -CH2CH2OCH3 und-CH(CH3)2. where Ri "means the same as above, especially -CH2CH2OCH3 and-CH (CH3) 2.

In den obigen Formeln bedeutet Rx" insbesondere einen verzweigten Alkylrest oder einen durch Äthergruppen substituierten Alkylrest und R2 und R3 unabhängig voneinander Methyl oder Äthyl. In the above formulas, Rx "in particular denotes a branched alkyl radical or an alkyl radical substituted by ether groups and R2 and R3 independently of one another methyl or ethyl.

Geeignete Gruppen Rj und/oder R3 sind z.B. diejenigen der Formeln -CH(CH3K -CH2CH2C1, -CH2CH2Br, -CHC1-CH2C1, -CH2CH2CN, -CH2-CH(OH)-CH2Cl, -CH2C6H5, Suitable groups Rj and / or R3 are e.g. those of the formulas -CH (CH3K -CH2CH2C1, -CH2CH2Br, -CHC1-CH2C1, -CH2CH2CN, -CH2-CH (OH) -CH2Cl, -CH2C6H5,

-ch2c6h4no2, -ch2c6h4ci, -ch2ch2c6h5, -ch2ch2oh, -ch2ch2-o-ch3, -ch2ch2-o-c4h9, -c4h8-o-c4h9, -ch2c6h4no2, -ch2c6h4ci, -ch2ch2c6h5, -ch2ch2oh, -ch2ch2-o-ch3, -ch2ch2-o-c4h9, -c4h8-o-c4h9,

-ch2ch2-o-ch2ch2och3,-ch2ch2-o-ch2ch2-oh, -c3h6-ch3, -ch2ch2-o-ch2ch2-ococh3, -ch2ch2-o-60 ch2ch2-cn, -ch2-ch2o-coch2ci, -ch2ch2-o-co- -ch2ch2-o-ch2ch2och3, -ch2ch2-o-ch2ch2-oh, -c3h6-ch3, -ch2ch2-o-ch2ch2-ococh3, -ch2ch2-o-60 ch2ch2-cn, -ch2-ch2o-coch2ci, -ch2ch2- o-co-

CHBr-CH2Br, -CH2-CH-(0C0CH3)-CH2-0-C6Hs, -CH2-CH2-0-C0-CH= CH2, -CH2-CH(OCOCH3)-CH2OCOCH3, -(CH2)1_3-0-C0(H, CH3, C2H5, C3H7, C4H9), -(CH,)«-NH-CO(H, CH3, C2H5) C3H7, C4H9), -(CH2)1_3-0-C0(C6H5, 65 C6H4C1, C6H4Br, C6H4OCH3, C6H4CH3), -(CH2)1_3-0-C0- CHBr-CH2Br, -CH2-CH- (0C0CH3) -CH2-0-C6Hs, -CH2-CH2-0-C0-CH = CH2, -CH2-CH (OCOCH3) -CH2OCOCH3, - (CH2) 1_3-0- C0 (H, CH3, C2H5, C3H7, C4H9), - (CH,) «- NH-CO (H, CH3, C2H5) C3H7, C4H9), - (CH2) 1_3-0-C0 (C6H5, 65 C6H4C1, C6H4Br, C6H4OCH3, C6H4CH3), - (CH2) 1_3-0-C0-

o(ch3, c2hs, c3h7, c4h9), -(ch2)1_3-o-co-o-(c6h5, o (ch3, c2hs, c3h7, c4h9), - (ch2) 1_3-o-co-o- (c6h5,

C6H4C1, C6H4Br, C6H4OCH3, C6H4CH3), -CH2CH2-0-C6H5 und -CH2CH2-0-C0-CH2-C6H5. C6H4C1, C6H4Br, C6H4OCH3, C6H4CH3), -CH2CH2-0-C6H5 and -CH2CH2-0-C0-CH2-C6H5.

5 5

633 306 633 306

Als niedere Alkylgruppen gelten in der vorliegenden Beschreibung Gruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, als verzweigtes Alkyl kommt insbesondere Isopropyl in Betracht. In the present description, lower alkyl groups are considered to be groups with 1 to 5 carbon atoms; isopropyl is particularly suitable as branched alkyl.

Man gelangt zu diesen Azofarbstoffen, wenn man Kupplungskomponenten der Formel These azo dyes can be obtained by using coupling components of the formula

0R1 0R1

v—/— nh-ch2ch-r2 v - / - nh-ch2ch-r2

/ oh nhc0r3 / oh nhc0r3

worin Rj, R2 und R3 das gleiche wie oben bedeuten, mit der Diazoniumverbindung eines 2,4-Dinitro-6-halogenanilins der Formel f°2 wherein Rj, R2 and R3 mean the same as above, with the diazonium compound of a 2,4-dinitro-6-halogenoaniline of the formula f ° 2

02N—V * 02N — V *

\ \

worin X das gleiche wie oben bedeutet, kuppelt. where X means the same as above, couples.

Die Kupplungskomponenten der genannten Formel werden erhalten, durch Umsetzung eines Amins der Formel eignen sich ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von Leder, Wolle, Seide und vor allem synthetischen Fasern, sie beispielsweise Acryl- oder Acrylnitrilfasern, aus Polyacrylnitril oder Mischpolymeren aus Acrylnitril und anderen Vinylverbin-5 düngen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinyl-chlorid oder Vinylidenchlorid, oder aus Mischpolymeren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, sowie aus Acrylnitril-Block-mischpolymeren, Fasern aus Polyurethanen, Polypropylenfasern, insbesondere aus mit Metallen, vor allem mit Nickel modi-10 fizierten Polypropylenfasern, aus Cellulosetri- und 272-acetat und insbesondere Fasern aus Polyamiden, wie Nylon-6, Nylon-6,6 oder Nylon 12 und aus aromatischen Polyestern, wie solche aus Terephthalsäure und Äthylenglykol oder 1,4-Dimethylcy-clohexan, und Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthal-15 säure und Äthylenglykol. The coupling components of the formula mentioned are obtained, by reacting an amine of the formula are outstandingly suitable for dyeing and printing leather, wool, silk and especially synthetic fibers, for example acrylic or acrylonitrile fibers, made of polyacrylonitrile or copolymers of acrylonitrile and other vinyl compounds 5 fertilize, such as acrylic esters, acrylamides, vinyl pyridine, vinyl chloride or vinylidene chloride, or from copolymers of dicyanoethylene and vinyl acetate, as well as from acrylonitrile block copolymers, fibers from polyurethanes, polypropylene fibers, in particular from metals, especially with nickel modi-10 fected polypropylene fibers, from cellulose tri- and 272-acetate and in particular fibers from polyamides, such as nylon-6, nylon-6,6 or nylon 12 and from aromatic polyesters, such as those from terephthalic acid and ethylene glycol or 1,4-dimethylcy-clohexane, and Copolymers of terephthalic and isophthalic acid and ethylene glycol.

Zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial auf Basis von synthetischen Fasern, insbesondere von Polyesterfasern, kann man von wasserlöslichmachenden Gruppen freie Azofarbstoffe der Formel For dyeing or printing textile material based on synthetic fibers, in particular polyester fibers, it is possible to use azo dyes of the formula free from water-solubilizing groups

20 20th

02n 02n

25 25th

nh-ch2-ch-r oh nhc0r3 nh-ch2-ch-r oh nhc0r3

mit einem Epoxyd der Formel with an epoxy of the formula

CH2-CH-R2 \ / CH2-CH-R2 \ /

O O

wobei man neben dem gewünschten Hauptprodukt der Formel where in addition to the desired main product of the formula

OR-,^ OR -, ^

ry—nh-ch2-ch-r2 mcor3 0h bzw. sein Isomeres der Formel OR-j^ ry — nh-ch2-ch-r2 mcor3 0h or its isomer of the formula OR-j ^

nh-ch-ch2-oh nh-ch-ch2-oh

/ Ro nhcor3 / Ro nhcor3

auch noch Bisadditionsprodukte zusammen mit wenig nicht umgesetzten Ausgangsamin als Gemisch erhält. bisaddition products together with little unreacted starting amine as a mixture.

Die neuen wasserunlöslichen Azofarbstoffe, ihre Gemische untereinander und ihre Gemische mit anderen Azofarbstoffen worin X, R1} R2 und R3 das gleiche wie oben bedeuten, verwenden. Use the new water-insoluble azo dyes, their mixtures with one another and their mixtures with other azo dyes in which X, R1} R2 and R3 mean the same as above.

30 Zum Färben in wässrigen Flotten verwendet man die wasserunlöslichen Farbstoffe gemäss vorliegender Erfindung zweckmässig in feinverteilter Form und färbt unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und 35 Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmässig, die zu verwendenden Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilten Farbstoff in solcher Form enthält, dass beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche 40 Farbstoffprärapate können in bekannter Weise, zum Beispiel durch Vermählen des Farbstoffes in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang erhalten werden. 30 For dyeing in aqueous liquors, the water-insoluble dyes according to the present invention are expediently used in finely divided form and dyed with the addition of dispersants, such as sulfite cellulose waste liquor or synthetic detergents, or a combination of different wetting agents and 35 dispersants. As a rule, it is expedient to convert the dyes to be used before dyeing into a dye preparation which contains a dispersant and finely divided dye in such a way that a fine dispersion is formed when the dye preparations are diluted with water. Such 40 dye prepolymers can be obtained in a known manner, for example by grinding the dye in dry or wet form with or without the addition of dispersants during the grinding process.

Zur Erreichung starker Färbungen auf Polyäthylentere-45 phthalatfasern erweist es sich als zweckmässig, dem Färbebad ein Quellmittel zugegeben, oder aber den Färbeprozess unter Druck bei Temperaturen über 100 °C, beispielsweise bei 130 °C, durchzuführen. Als Quellmittel eignen sich aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Salicylsäure, Phenole, wie bei-50 spielsweise o- oder p-Oxydiphenyl, aromatische Halogenverbindungen, wie o-Dichlorbenzol oder Diphenyl. In order to achieve strong dyeings on polyethylene terephthalate fibers, it has proven expedient to add a swelling agent to the dye bath or to carry out the dyeing process under pressure at temperatures above 100 ° C., for example at 130 ° C. Suitable swelling agents are aromatic carboxylic acids, for example salicylic acid, phenols, such as, for example, o- or p-oxydiphenyl, aromatic halogen compounds, such as o-dichlorobenzene or diphenyl.

Zur Thermofixierung des Farbstoffes wird das foulardierte Polyestergewebe, zweckmässig nach vorheriger Trocknung, z.B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 55 100 °C, beispielsweise zwischen 180 bis 210 °C, erhitzt. To heat-fix the dye, the padded polyester fabric is expedient, after drying, e.g. heated in a warm air stream to temperatures above 55 100 ° C, for example between 180 to 210 ° C.

Die gemäss vorliegendem Verfahren erhaltenen Färbungen können einer Nachbehandlung unterworfen werden, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels. The dyeings obtained according to the present process can be subjected to an aftertreatment, for example by heating with an aqueous solution of an ion-free detergent.

60 Anstatt durch Imprägnieren können gemäss vorliegendem Verfahren die angegebenen Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z.B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmitteln, den feindispergierten 65 Farbstoff enthält. 60 Instead of impregnation, the specified dyes can also be applied by printing in accordance with the present process. For this purpose, e.g. a printing ink that contains the finely dispersed dye in addition to the auxiliaries commonly used in printing, such as wetting and thickening agents.

Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man kräftige Färbungen und Drucke von guten Echtheiten. The present process gives strong dyeings and prints of good fastness properties.

Gleichfalls kräftige Färbungen erzielt man bei Applikation Likewise strong stains are achieved when applied

633 306 633 306

6 6

der neuen Farbstoffe aus organischen Lösungsmitteln, bei wel- wichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden an-cher der Farbstoff aus einem Lösungsmittel, in welchem er ge- gegeben. of the new dyes from organic solvents, at which percentage by weight and the temperatures are in degrees Celsius the dye from a solvent in which it is given.

löst oder als feine Dispersion vorliegt, auf den zu färbenden dissolves or is present as a fine dispersion on the one to be colored

Textilartikel aufgebracht wird. Als Lösungsmittel kommen z.B. Beispiel 1 Textile article is applied. Examples of solvents are example 1

Petroleumfraktionen und vor allem chlorierte Kohlenwasser- 5 21,75 g 2,4-Dinitro-6-chloranilin werden in 50 ml H2S04 Stoffe (z.B. Perchloräthylen) in Frage, die allein oder als Disper- (88 %) suspendiert und bei 10-15 °C innerhalb von 30 Minuten sion zusammen mit Wasser verwendet werden können. mit 16,8 ml einer 40 %igen Nitrosylschwefelsäure versetzt. Nach Petroleum fractions and especially chlorinated hydro- 5 21.75 g 2,4-dinitro-6-chloroaniline are in question in 50 ml H2S04 substances (eg perchlorethylene), which are suspended alone or as disper- (88%) and at 10-15 ° C can be used together with water within 30 minutes. treated with 16.8 ml of a 40% nitrosylsulfuric acid. To

Man kann die neuen wasserunlöslichen Farbstoffe auch zur 3 Stunden wird die klare Diazolösung tropfenweise zu einer Spinnfärbung von Polyamiden, Polyestern und Polyolefinen salzsauren klaren Lösung von 43,6 g der Kupplungskomponen-verwenden. Das zu färbende Polymere wird zweckmässig in io te der Formel Form von Pulvern, Körnern oder Schnitzeln, als fertige Spinnlösung oder im geschmolzenen Zustand mit dem Farbstoff gemischt, welcher im trockenen Zustand oder in Form einer Dispersion oder Lösung in einem gegebenenfalls flüchtigen Lösungsmittel eingebracht wird. Nach homogener Verteilung des is Farbstoffes in der Lösung oder Schmelze des Polymeren wird das Gemisch in bekannter Weise durch Giessen, Verpressen oder Extrudieren zu Fasern, Garnen, Monof äden, Filmen etc. You can also use the new water-insoluble dyes for 3 hours, the clear diazo solution is used dropwise to spin dye polyamides, polyesters and polyolefins hydrochloric acid clear solution of 43.6 g of the coupling components. The polymer to be colored is expediently mixed with the dye in the form of powders, granules or chips, as a finished spinning solution or in the molten state with the dye, which is introduced in the dry state or in the form of a dispersion or solution in an optionally volatile solvent. After homogeneous distribution of the dye in the solution or melt of the polymer, the mixture is converted into fibers, yarns, monofilaments, films, etc. in a known manner by casting, pressing or extruding.

verarbeitet. processed.

Die neuen Farbstoffe eignen sich auch für den sogenannten 20 Transfer- oder Sublimationsdruck, bei welchem der Farbstoff in der Wärme von einem Hilfsträger (z.B. Papier) auf das zu be- in 200 ml Eiswasser gegeben, wobei durch Eiszugabe die Tem-druckende Flächengebilde (z.B. aus Polyesterfasern) aufsubli- peratur unter 5 °C gehalten wird. The new dyes are also suitable for so-called 20 transfer or sublimation printing, in which the dye is applied in the heat from an auxiliary carrier (e.g. paper) to the 200 ml of ice water, whereby the temperature-printing fabrics (e.g. made of polyester fibers) is kept below 5 ° C.

miert. Durch gleichzeitiges Zutropfen von konz. Natronlauge wird lubricated. By simultaneously dropping conc. Caustic soda

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern 25 ein pH-Wert von etwa 3 eingestellt. Der erhaltene Farbstoff der nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Ge- Formel In the examples below, the parts mean that 25 has a pH of about 3. The dye obtained, unless stated otherwise, parts by weight, percentages by formula

0CH9CH90CHo 0CH9CH90CHo

// V)—NH-CH2-CR-CH2-CH3 OH // V) —NH-CH2-CR-CH2-CH3 OH

NHC0CH3 NHC0CH3

wird abfiltriert und mit heissem Wasser bis zum farblosen Filtrat Beispiel 2 is filtered off and with hot water until the colorless filtrate Example 2

gewaschen. Man erhält nach dem Trocknen 50 g eines marine- 40 21,75 g 2,4-Dinitro-6-chloranilin werden wie in Beispiel 1 blauen Pulvers. Der Farbstoff liefert auf Polyestergeweben färb- beschrieben diazotiert. Die Diazolösung wird tropfenweise zu starke blaue Färbungen von guter Licht- und Sublimierechtheit. washed. After drying, 50 g of a marine powder, 21.75 g of 2,4-dinitro-6-chloroaniline, as in Example 1, are obtained. The dye provides diazotized dye-described on polyester fabrics. The diazo solution gradually becomes too strong blue stains with good fastness to light and sublimation.

Die in diesem Beispiel verwendete Kupplungskomponente wird erhalten, indem man das Amin der Formel oc2h och3 The coupling component used in this example is obtained by using the amine of the formula oc2h och3

// w // w

.NH, .NH,

NHCOCH, NHCOCH,

einer Lösung bestehend aus 40 g Kupplungskomponente der Formel och(ch3)2 a solution consisting of 40 g coupling component of the formula och (ch3) 2

50 50

/ ^ / ^

-NH-CH2-CH-CH2-CH3 &H -NH-CH2-CH-CH2-CH3 & H

nhcoch, nhcoch,

bei 20-30° in Eisessig mit einer äquimolaren Menge 1,2-Buty-lenoxyd umsetzt. at 20-30 ° in glacial acetic acid with an equimolar amount of 1,2-butylene oxide.

55 55

gelöst in 200 ml Eiswasser und 12 Volumenteile konz. Salzsäure gegeben. Der entstandene Farbstoff der Formel dissolved in 200 ml ice water and 12 parts by volume conc. Given hydrochloric acid. The resulting dye of the formula

OCH(CHo)n OCH (CHo) n

NH- CH2- (JH- CH2- CH3 NH-CH2- (JH-CH2-CH3

OH OH

NHCOCHo NHCOCHo

7 7

633 306 633 306

wird abfiltriert und mit heissem Wasser gewaschen. is filtered off and washed with hot water.

Nach dem Trocknen erhält man 51g eines marineblauen Farbstoffs, der sich im HT-Verfahren auf Polyestergewebe gefärbt neben hoher Aufziehgeschwindigkeit auch durch sehr gute Echtheiten auszeichnet. Die Kupplungskomponente erhält man durch Anlagerung von äquimolaren Mengen 1,2-Butylenoxyd an das Amin der Formel After drying, 51 g of a navy-blue dye are obtained which, in the HT process, are dyed on polyester fabric in addition to a high rate of pull-up and also have very good fastness properties. The coupling component is obtained by adding equimolar amounts of 1,2-butylene oxide to the amine of the formula

0ch(ch3)2 0ch (ch3) 2

^ ^ mu nhcoch3 ^ ^ mu nhcoch3

Beispiel 3 Der Farbstoff der Formel n=n Example 3 The dye of the formula n = n

0ch2ch20ch3 0ch2ch20ch3

nh- ch0 - ch- ch0 - ch~ z J l ò nh- ch0 - ch- ch0 - ch ~ z J l ò

nhcoch2ch3 nhcoch2ch3

oh wird auf analoge Weise wie in Beispiel 1 beschrieben erhalten, 25 verwendet. Man erhält 51g eines marineblauen Dispersionswenn man anstelle der in Beispiel 1 beschriebenen Kupplungs- farbstoffs mit sehr gutem Aufbauvermögen auf Polyesterge- oh is obtained in an analogous manner as described in Example 1, 25 is used. 51 g of a navy blue dispersion are obtained if, instead of the coupling dye described in Example 1, very good build-up on polyester

komponente 32,5 g der Kupplungskomponente der Formel component 32.5 g of the coupling component of the formula

0ch2ch20ch3 0ch2ch20ch3

weben. weave.

Auf analoge Weise sind die Farbstoffe der Formel nh- ch0 - ch- ch0 - ch, The dyes of the formula nh - ch0 - ch - ch0 - ch,

n=n nh-ch0-ch-r0 2 ! 2 n = n nh-ch0-ch-r0 2! 2nd

oh Oh

1 1

oh Oh

n02 n02

nhc0r3 nhc0r3

ZCH3 ZCH3

40 40

erhältlich, welche ebenfalls Polyestergewebe î available, which also polyester fabric î

blauen Tönen anfärben. stain blue tones.

Nr. No.

X X

ri r2 ri r2

r3 r3

1 1

Cl Cl

-CH(CH3)2 -CH (CH3) 2

-C2H5 -C2H5

-CH2CH3 -CH2CH3

2 2nd

do. do.

-ch3 -ch3

do. do.

3 3rd

do. do.

-CH3 -CH3

4 4th

do. do.

-ch2ci -ch2ci

5 5

do. do.

-ch2ch2ci -ch2ch2ci

6 6

do. do.

-QH5 -QH5

do. do.

7 7

do. do.

-CH2C1 -CH2C1

8 8th

Br do. Br do.

do. do.

9 9

do. do.

-CH2CH2C1 -CH2CH2C1

10 10th

do. do.

-ch3 -ch3

do. do.

11 11

do. do.

-CH2C1 -CH2C1

12 12th

do. do.

-qh, -qh,

-ch3 -ch3

13 13

do. do.

-ch3 -ch3

do. do.

14 14

do. do.

-CH2CH3 -CH2CH3

15 15

do. do.

-C2H5 -C2H5

do. do.

16 16

Cl Cl

-CH2CH2OCH3 -CH2CH2OCH3

-ch3 -ch3

17 17th

do. do.

-ch2ch3 -ch2ch3

18 18th

Br do. Br do.

do. do.

19 19th

do. do.

-C2H5 -C2H5

do. do.

20 20th

do. do.

-ch3 -ch3

21 21st

do. do.

-ch3 -ch3

do. do.

22 22

do. do.

-CH2C1 -CH2C1

23 23

do. do.

-ch2ch2ci -ch2ch2ci

24 24th

do. do.

-QH5 -QH5

do. do.

25 25th

do. do.

-CH2C1 -CH2C1

633 306 633 306

8 8th

Nr. No.

x ri r2 x ri r2

r3 r3

26 26

Cl do. Cl do.

do. do.

27 27th

do. do.

-ch2ch2c1 -ch2ch2c1

28 28

do. do.

-ch3 -ch3

do. do.

29 29

do. do.

-CH2C1 -CH2C1

30 30th

cl cl

-ch2ch(ch3)2 -ch2ch (ch3) 2

-qhs -qhs

-ch3 -ch3

31 31

Br Br

-ch3 -ch3

-C2H5 -C2H5

-ch3 -ch3

32 32

do. do.

-ch2ch2och2ch3 -ch2ch2och2ch3

do. do.

33 33

do. do.

-ch2ch3 -ch2ch3

34 34

do. do.

-ch2ci -ch2ci

35 35

do. do.

-ch3 -ch3

36 36

do. do.

-ch2ch3 -ch2ch3

37 37

do. do.

-ch2ci -ch2ci

38 38

Cl do. Cl do.

-qhs -qhs

-ch3 -ch3

39 39

do. do.

-ch2ch3 -ch2ch3

40 40

do. do.

-ch2ci -ch2ci

41 41

do. do.

-ch3 -ch3

42 42

do. do.

-ch2ch3 -ch2ch3

43 43

do. do.

-ch2ci -ch2ci

44 44

Cl Cl

-ch2ch2och(ch3)2 -ch2ch2och (ch3) 2

do. do.

-ch3 -ch3

45 45

do. do.

-ch2ch3 -ch2ch3

46 46

do. do.

-ch2ci -ch2ci

47 47

Br do. Br do.

do. do.

-ch3 -ch3

48 48

do. do.

—ch2ch3 —Ch2ch3

49 49

do. do.

-ch2ci -ch2ci

50 50

do. do.

-q>h5 -q> h5

-ch3 -ch3

51 51

do. do.

-ch2ch3 -ch2ch3

52 52

do. do.

-ch2ci -ch2ci

53 53

Cl do. Cl do.

do. do.

-ch3 -ch3

54 54

do. do.

-ch2ch3 -ch2ch3

55 55

do. do.

-ch2ci -ch2ci

56 56

Cl Cl

-ch2ch2och2ch2ch2ch3 -ch2ch2och2ch2ch2ch3

do. do.

-ch3 -ch3

57 57

do. do.

-ch2ch3 -ch2ch3

58 58

Br do. Br do.

do. do.

-ch3 -ch3

59 59

do. do.

-ch2ch3 -ch2ch3

60 60

Cl Cl

-ch(ch3)2 -ch (ch3) 2

-ch3 -ch3

-ch2ch2ch- -ch2ch2ch-

61 61

Cl Cl

-ch(ch3)2 -ch (ch3) 2

-q>h5 -q> h5

-ch2ch2ch; -ch2ch2ch;

62 62

Br do. Br do.

do. do.

63 63

do. do.

-ch3 -ch3

do. do.

64 64

Cl Cl

-ch2ch2och3 -ch2ch2och3

do. do.

65 65

do. do.

-c2h5 -c2h5

do. do.

66 66

Br do. Br do.

do. do.

67 67

do. do.

-ch3 -ch3

do. do.

68 68

Cl do. Cl do.

do. do.

-ch(ch3)2 -ch (ch3) 2

69 69

do. do.

-ch2ch2och2ch2cn -ch2ch2och2ch2cn

-c2h5 -c2h5

-ch3 -ch3

70 70

do. do.

-ch2ch3 -ch2ch3

71 71

do. do.

-ch2ch2cn do. -ch2ch2cn do.

do. do.

72 72

do. do.

-ch3 -ch3

73 73

do. do.

-ch3 -ch3

do. do.

74 74

do. do.

-ch2ch2c1 -ch2ch2c1

-C2H5 -C2H5

do. do.

75 75

do. do.

-ch2ch3 -ch2ch3

76 76

do. do.

-g> -g>

-ch3 -ch3

77 77

do. do.

-ch2ch3 -ch2ch3

78 78

do. do.

-ch2ci -ch2ci

79 79

do. do.

-ch3 -ch3

do. do.

-ch2ch2ci -ch2ch2ci

80 80

do. do.

-q>h5 -q> h5

-ch3 -ch3

81 81

do. do.

-ch2ch3 -ch2ch3

82 82

do. do.

-ch2ch2ci -ch2ch2ci

83 83

do. do.

-ch2ci -ch2ci

84 84

Br do. Br do.

do. do.

85 85

do. do.

-ch2ch3 -ch2ch3

86 86

do. do.

-ch2ci -ch2ci

C C.

Claims

633 306

2nd

PATENT CLAIMS 1. Azo dyes of the formula m-CHo-CH-R

2, oh

5. Azo dyes according to claim 4, characterized in that Ri represents the group -CH2-CH2-0-R4, wherein R4 represents methyl or ethyl.

6. Azo dyes according to claim 1, characterized in that R2 means methyl or ethyl.

7. Azo dyes according to claim 1, characterized in that R3 is methyl or ethyl.

8. Azo dyes according to claim 1, characterized by the formula

10th

2 /% "

^ —N = N - <^ 7 — NH-

15

Shark nhc0r3 "

ch2-ch-r, oh what

X halogen,

Rt unsubstituted alkyl, substituted alkyl or cyclo-0on-alkyl,

R2 is unsubstituted, lower alkyl and R3 is unsubstituted or substituted lower alkyl.

2. Azo dyes according to claim 1, characterized gekennzeich- wherein net that X is chlorine. 20 sharks of chlorine or bromine,

3. azo dyes according to claim 1, characterized Rx "branched or substituted alkyl,

net that Rx means substituted alkyl. R2 unsubstituted lower alkyl and

4. azo dyes according to claim 3, characterized in R3 '' methyl, ethyl or propyl, which are optionally substituted with Ha-net that Rj is a chlorine, cyano, methoxy or ethoxy, in particular chlorine, substituted alkyl group 1 to 3 carbon atoms- 25 9. Azo dyes according to claim 8, characterized by deutt.

the formula

02n

0,

// \

n = n '

(Br, Cl)

vjy — nh-ch2-ch- (ch3, c2h5)

oh nhco- (ch3, c2h5)

35

wherein Ri '' means the same as in claim 8.

10. Azo dyes according to claim 9, characterized by the formula

^} ch2CH2OCH3

= n-nh-ch2-ch- (ch3, c2h5) / OH

(Br, cl) nhc0ch3

11. Azo dyes according to claim 8, characterized by the formula n ° 2

02H - <^ j ^ - n = n (Br, Cl)

och (ch3) 2

nh-ch2-ch- (ch3, c2h5) oh nhcoch,

12. Azo dyes according to claim 9, characterized by the formula

60

0ch2ch2-0- (ch3, c2h5)

nh-ch0-ch-c0h

2 "5

Oh

633 306

13. Azo dyes according to claim 9, characterized by the formula no 2 0ch (ch3) 2

0.2n —— n = n —— nh-ch2-ch-ch2-ch3

Cl nhcoch,

14. Azo dye according to claim 1, characterized by the formula o2n

Cl

P

nhcoch,

2 5

15. Azo dye according to claim 1, characterized by the formula

25th

o2w / j

Cl nhcoc2h5

16. Azo dye according to claim 1, characterized by 35, the formula no,

och2ch2och3

o2n oh v ^ —n = n—— nh-ch2-ch-c2h5 ir mîc0ch,

45

17. Azo dye according to claim 1, characterized by the formula

0 ~ n

Br

2 5

nhcoc2h5

18. Process for the preparation of azo dyes of the formula

633 306

4th

wherein

X halogen,

R-! unsubstituted alkyl, substituted alkyl or cycloalkyl,

R2 is unsubstituted, lower alkyl and R3 is unsubstituted or substituted, lower alkyl, characterized in that coupling components of the formula

/ l

- nh-ch2-ch-r2

/ oh nhcor3

wherein Rx, R2 and R3 mean the same as above, with the diazonium compound of a 2,4-dinitro-6-halogeno-aniline of the formula

/ N02

02N-O-N "

x no.

/

02N-O- m2

where X means the same as above, couples.

10th

20th