CH625703A5 - - Google Patents

Description

La présente invention est relative à de nouvelles compositions de parfums.

Depuis de nombreuses années, la plupart des produits chimiques employés dans l'industrie de la parfumerie dérivaient de sources naturelles. Bien que ces matières soient toujours largement souhaita^ • f""—>

L'utilisation du crotonitrile à la place de l'acrylonitrile conduit aux mélanges des 2,4,6- et 3,5.6-triméthyl-3-cyclohexènenitriles.

On a fait la découverte surprenante que les produits de condensation analogues, à savoir le 1,2,4- et le 1,3,5-triméthyl-3-cyclohexénenitrile préparés à partir du 2-méthyl-l,3-pentadiène et du méthacrylonitrile ont des odeurs camphrées très âcres. De même, le l-méthyl-3-cyclohexènenitrile est connu pour une odeur camphrée qui ne peut pas être utilisée par les parfumeurs (voir le brevet US No 2217632).

Les nitriles peuvent être employés sous forme d'un mélange dans les proportions d'isomères obtenus à partir des réactions respectives précitées ou bien l'on peut fractionner ce mélange d'isomères pour recueillir les isomères individuels qui peuvent être utilisés tels quels ou mélangés l'un avec l'autre dans d'autres proportions. Les isomères ou leurs mélanges peuvent être employés comme parfums tels quels ou dans un véhicule convenable, ou ils peuvent encore être utilisés en combinaison avec d'autres ingrédients dans des parfums ayant des notes boisés ou cinnamiques. La quantité présente dans un parfum peut aller de 0,01 à 6% environ et, de préférence, de 0,01 à 4% de l'un quelconque d'un nitrile individuel ou d'un mélange d'isomères, par rapport au poids de la composition du parfum.

Par comparaison avec de nombreux composés, aussi bien naturels que synthétiques, largement utilisés en parfumerie, tels que certains aldéhydes, alcools, époxydes et analogues, les nitriles utilisés dans la composition selon la présente invention possèdent un degré de stabilité relativement élevée vis-à-vis des conditions acides ou basiques ainsi que vis-à-vis des effets oxydants et thermiques. Cette stabilité conduit à une utilité particulière dans les produits aromatisés dans lesquels l'arôme d'un parfum ne contenant pas de composants stables ne conserverait pas son intégrité dans des bases telles que des détergents, des produits de nettoyage, des savons et des produits d'hygiène personnelle. Dans ces bases, beaucoup de compositions aromatisées prévues spécialement pour les eaux de Cologne ou les parfums fins ne présentent pas une intégrité d'odeur satisfaisante avant leur emploi et même pendant.

Les exemples suivants serviront à illustrer les modes de réalisation de l'invention et les modes préférés de sa mise en pratique. Il est bien entendu que ces exemples sont des illustrations sans aucun caractère limitatif.

bles, elles présentent souvent l'inconvénient que leur qualité ne peut être contrôlée et peut varier considérablement en raison des conditions naturelles et que leur approvisionnement est rendu fréquemment incertain en raison des conditions politiques dans les 5 pays ou les zones du monde où on les trouve. Pour ces raisons, plus récemment, des efforts considérables ont été concentrés vers la préparation des produits odoriférants synthétiques destinés à reproduire ou même à améliorer l'odeur de produits naturels. On a également trouvé qu'il était possible de créer des effets odoriférants io entièrement nouveaux à partir d'éléments synthétiques et, ce qui est très important, de préparer ces éléments à des prix plus attrayants et plus stables que ceux des dérivés naturels.

Selon l'invention, la composition de parfum est caractérisée en ce qu'elle contient une quantité d'au moins un composé choisi dans la 15 classe constituée par (a) le 2,4-diméthylcyclohexène-3-nitrile, (b) le 3,5-diméthylcyclohexène-3-nitrile, (c) le 2,4.6-triméthylcyclohexène-3-nitrile et (d) le 3,5,6-triméthylcyclohexène-3-nitrile ainsi qu'un véhicule convenable.

Il est facile de réaliser la synthèse des nouveaux composés par la 2o réaction bien connue de Diels-Alder, en utilisant le 2-méthyl-1,3-pentadiène et soit l'acrylonitrile, soit le crotonitrile, suivant le schéma réaction général:

Exemple 1:

Préparation d'un mélange de 3,5-dimèthyl- et de 2,4-dimêthyl-

3-cyclohexènenitriles.

On introduit dans un autoclave en acier inoxydable d'environ 41, „ équipé d'une chemise de vapeur et d'un agitateur du type à turbine à entraînement magnétique, 492 g d'un 2-méthyl-1,3-pentadiène à 50% de pureté, contenant environ 25% de 2-méthyl-2,4-pentadiène et approximativement 25% d'alcools monooléfiniques en C-6 et d'éthers cycliques en C-8 mixtes [voir S.A. Ballard et al., «J. Amer. 40 Chem. Soc.» Vol 72, 5734 (1959), qui décrivent les synthèses du 2-méthyl-1,3-pentadiène avec ses sous-produits]. En même temps, on introduit 212g d'acrylonitrile. On ferme l'autoclave et on maintient son contenu à 90-123°C sous agitation pendant 3 h, puis on refroidit. On recueille le mélange de l'autoclave (693 g) et on l'introduit dans 45 un ballon de distillation de 11. On réalise la rectification sur une colonne de distillation d'environ 120 cm x 23 mm pour obtenir les fractions suivantes (taux de reflux 15:2,3 mm Hg):

( Tableau en tête de la page suivante)

50 L'analyse par Chromatographie en phase gazeuse (colonne d'acier inoxydable de 180 cm x 6 mm garnis de Carbowax 20 M à 20% sur Chromasorb W, débit d'hélium 60 ml/mn) révèle 2 pics principaux à R.F.: 19,5 cm et 20,4 cm dans un rapport respectif de 1:12. On note un pic mineur à 19,0 cm pour une proportion de 55 2,4% par rapport au produit principal. La vitesse de déroulement du diagramme est de 175 cm/h. Les fractions rectifiées 1 et 2 combinées présentent des pics de produit à: 2,6%, des fractions combinées de 3 à 5:27,2% et des fractions combinées 6 à 19:94,2% des deux produits principaux. L'analyses des fractions combinées 8 60 à 18 indique une teneur en azote de 10,17% (méthode Kjeldahl, théorie 10,30%).

L'odeur des fractions combinées 8 à 18 a une forte note verte cuminique avec un arrière-plan d'herbe, cinnamique, boisé. L'odeur séchée sur un buvard au bout de 24 h est fortement boisée et es chaude. Les nitriles selon cet exemple peuvent être utilisés dans des parfums boisés tels que le bois de santal, le patchouli, le vétiver, la mousse de chêne, le bois de cèdre, etc., et son effet primaire est utilisé comme modificateur de base dans des huiles parfumées de ce

3

625703

Fraction

Temps

(h)

Température (°C)

Vapeur (C)

Poids (g)

21

ND

1

0,67

64

26

25

2

0,83

65

27

23

3

1,09

74

38

26

4

1,29

73

58

18

5

1,42

73

62

9

6

1,52

73

64

9

7

1,60

73

65

9

8

1,86

73

66

23

9

2,11

73

66

26

1,4677

10

2,37

73

56

26,5

11

2,69

74

67

26,5

1,4690

12

2,94

74

67

28

13

3,17

74

67

25,5

1,4693

14

3,33

74

67

27

15

3,61

74

67

27,5

1,4703

16

3,89

76

67

27,5

17

4,11

79

67

25

18

4,44

94

67

25

19

4,52

128

65

7

, , „ ,, , Exemple 2:

type. Ils peuvent également etre efficaces mélangés avec des notes florales telles que l'ylang-ylang, le jasmin, la tubéreuse, le muguet et Parfum vert, boisé et ëpicè.

la rose. On peut également l'utiliser pour modifier des notes hautes, La composition parfumée suivante fait intervenir les 3,5- et en particulier dans le citrus et les compositions herbées de citrus. 2,4-diméthyl-3-cyclohexènenitriles mélangés :

Composants

Parties en poids

Notes de base

Huile de bois de cèdre

200

1,1,2,3,3,6-Hexaméthyl-5-acêtylindane

35

1,1,2,4,4,7-Hexaméthyl-6-acétyltétraline

10

3,5-Diméthyl et 2,4-diméthyl-3-cyclohexènenitriles*

30

Acétate d'isobornyle

160

Aldéhydehexyl cinnamique

60

Acétate de styralyle

70

a-Terpinéol

70

Notes hautes

2,Ethylpyridine

1

C.P. formiate (IFF Register)

5

1,4-Cinéole

25

1,8-Cinéole

25

Eugénol

20

Linaloi

40

Acétate de linalyle

40

Mêthylhexylcètone

4

Huile de lavande

40

Huile de menthe poivrée

10

Modificateurs

Huile de citron Messine

55

Alcool phényléthylique

50

Hydroxycitronellal

50

Total

1000

* Mélange de fractions 6 à 19 de l'exemple 1

Exemple 3:

Préparation des 2,4,6-triméthyl- et 3,5,6-triméthyl-3-cyclohexènenitriles.

Dans un autoclave tel que décrit à l'exemple 1, on introduit 368 g de 2-méthyl-l,3-pentadiène à 50%, comme à l'exemple 1, et 201 g de crotonitrile. On chauffe le mélange en agitant à environ 115°C 65 pendant un total de 25 h. Après refroidissement, on recueille dans l'autoclave 522 g d'un mélange réactionnel brut. On réalise la rectification sur une colonne de Goodloe à 7 plateaux de 30 cm sur 25 mm de diamètre.

625703

4

Fraction

Durée

Température

Vapeur

Vide

Poids

(h)

( C)

( C)

(mm Hg)

(g)

23

14

20

1,40

70

15

15

1

2,98

95

56

6,5

61,3

-2

3,73

101

65

5

26,6

3

4,33

109

75

4

21,1

4

4,68

105

58

1,3

16,6

5"

5,78

92

62

2

12,4

6

6,10

98

62

1,5

8,6

7

6,63

102

58

1

9,4

8

7,05

109

56

1

8,9

9

9,05

130

56

1

9,9

10

9,91

165

60

1,1

9,7

11

11,51

205

50

0,5

8,1

Les fractions de 6 à 9, combinées, présentent un caractère chaud, odoriférantes épicées telles que la cannelle, l'ylang-ylang, le lilas,

épicé et rafraîchissant avec un arrière-plan doux et vert. La senteur 20 l'œillet et le jasmin. On peut le mélanger avec des résines balsami-

après séchage au bout de 24 h est douce, boisée, cinnamique. ques ainsi qu'avec des classes plus boisées de matières telles que le

Le produit selon cet exemple est utilisé dans des compositions bois de santal, le vétiver et l'huile de patchouli.

Exemple 4:

Arôme boisé, balsamique de citron.

Composants

Parties en poids

Notes de base

Coumarine

150

2,4,6-Triméthyl et 3,5,6-triméthyl-3-

cyclohexènenitriles *

20

Héliotropine

30

Ambrette musquée

10

Résine de myrrhe

10

Benzoïne (50% de diéthylphtalate)

40

Résine styrax

20

Ethylvanilline

25

Huile d'amyris

40

Notes hautes

Diméthylacétal de citral

70

Tétrahydrolinalol

90

Alcool cuminylique

10

Ether dibenzylique

200

Linaloi

70

Modificateurs

Acétate de benzyle

7,5

Aldéhyde hexylcinnamique

7,5

Huile d'orange

85

Huile de citron

85

fi-Méthylnaphthylcétone

30

Total

1000

♦Fractions 6 à 9 de l'exemple 3.

R

Claims (2)

625703 REVENDICATIONS

1. Composition de parfum, caractérisée en ce qu'elle contient une quantité olfactive d'au moins un composé choisi dans la classe constituée par (a) le 2,4-diméthylcyclohexène-3-nitrile, (b) le 3,5-diméthyIcyclohexène-3-nitrile, (c) le 2,4,6-triméthylcyclohexène-3-nitrile et (d) le 3,5,6-triméthylcyclohexéne-3-nitrile ainsi qu'un véhicule convenable.

2. Composition de parfum selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit composé est présent à raison de 0,01 à 6% du poids total du parfum. '