CH620117A5 - Composition for oral and/or dental care - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft Mund- und/oder Zahnpflegemittel, d. h. oral anzuwendende Mittel, die bei ihrer normalen Verwendung während einer gewissen Zeit und in solcher Weise in der Mundhöhle verbleiben, dass sie praktisch alle Zahnoberflächen berühren, aber nicht absichtlich eingenommen werden. Solche Mittel sind beispielsweise Zahnputzmittel, Mundspülmittel, Prophylaxepasten und Lösungen zur örtlichen Anwendung (topische Lösungen). The invention relates to oral and / or dental care products, d. H. Oral products which, when used normally, remain in the oral cavity for a certain period of time and in such a way that they touch practically all tooth surfaces, but are not taken intentionally. Such agents are, for example, dentifrices, mouthwashes, prophylactic pastes and solutions for topical use (topical solutions).
Es ist bekannt, dass sich die antibakteriellen Bis-biguanide, wie Chlorhexidin, l,6-Bis-(N5-p-chlorphenyl-N1-biguanido)-hexan, als Antiplaque-Wirkstoffe eignen, aber eine ausgeprägte Verfleckung der Zähne verursachen können. In der BE-PS 801 703 ist die Verwendung unlöslicher Salze von Bis-biguaniden in Mund- und/oder Zahnpflegemitteln zur It is known that the antibacterial bis-biguanides, such as chlorhexidine, 1,6-bis- (N5-p-chlorophenyl-N1-biguanido) -hexane, are suitable as antiplaque agents, but can cause pronounced staining of the teeth. BE-PS 801 703 describes the use of insoluble salts of bis-biguanides in oral and / or dental care products
R NH R NH
NH R, NH R,
50 50
55 55
60 60
Verminderung des Problems der Zahnverfleckung vorgeschlagen. In der BE-PS 811 878 und der Patentanmeldung 10 376/75 (bzw. den US-PA 495 451 vom 9.8.74, US-PA 584 304 vom 6.6.75, US-PA 563 988 vom 1.4.75 und US-PA 562 095 vom 27.1.76) ist die Verwendung von Metallionen-Chelatbildnern, wie Aminosäuren, Aminopolycarboxylaten und Hydroxypyronen zusammen mit den Bis-biguaniden zur Verminderung der Zahnverfleckung beschrieben. Lessening the problem of tooth staining is proposed. In the BE-PS 811 878 and the patent application 10 376/75 (or the US-PA 495 451 from 9.8.74, US-PA 584 304 from 6.6.75, US-PA 563 988 from 1.4.75 and US PA 562 095 from January 27, 1976) describes the use of metal ion chelating agents, such as amino acids, aminopolycarboxylates and hydroxypyrones, together with the bis-biguanides to reduce tooth staining.
Es wurde nun gefunden, dass sich bestimmte, im folgenden beschriebene Bis-biguanid-Verbindungen als Antiplaque-Wirkstoffe eignen, ohne die bisher als charakteristische Eigenschaft von Bis-biguaniden angesehene Tendenz zur Zahnverfleckung zu besitzen. It has now been found that certain bis-biguanide compounds described below are suitable as antiplaque active ingredients without having the tendency toward tooth staining previously regarded as a characteristic property of bis-biguanides.
Die Bis-biguanid-Verbindungen entsprechen der Formel (1 ) The bis-biguanide compounds correspond to the formula (1)
R2' NH R2 'NH
NH R' NH R '
II II
(1) (1)
A-(X) - N - C - NH - C - N -(CH-) - N - C - Nil - C - N - (X ' ) , -A ' z Z n z in welcher A und A' jeweils Phenylreste darstellen, die einen oder mehrere Substituenten tragen, und zwar Halogenatome A- (X) - N - C - NH - C - N - (CH-) - N - C - Nil - C - N - (X '), -A' z Z nz in which A and A 'each have phenyl radicals represent, which carry one or more substituents, namely halogen atoms
(z. B. Fluor, Chlor oder Brom), Nitro- oder Hydroxylgruppen, Alkylreste mit 1 bis 6 C-Atomen oder Alkoxyreste mit 1 (e.g. fluorine, chlorine or bromine), nitro or hydroxyl groups, alkyl radicals with 1 to 6 C atoms or alkoxy radicals with 1
3 3rd
620 117 620 117
bis 6 C-Atomen; X und X' bedeuten Alkylenreste mit 1 bis 3 C-Atomen, z und z' sind jeweils entweder Null oder Eins, R und R' bedeuten Wasserstoffatome, Alkylreste mit 1 bis etwa 12 C-Atomen oder Aralkylreste mit 7 bis etwa 12 C-Atomen und n beduetet eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 2 bis 4. up to 6 carbon atoms; X and X 'are alkylene radicals with 1 to 3 C atoms, z and z' are each either zero or one, R and R 'are hydrogen atoms, alkyl radicals with 1 to about 12 C atoms or aralkyl radicals with 7 to about 12 C- Atoms and n mean a number from 1 to 4, preferably 2 to 4.
Bevorzugte Verbindungen sind solche, bei welchen A und A' Chlorphenylgruppen sind, z und z' jeweils Null bedeuten, R, R', R2 und R2' Wasserstoffatome sind und n Eins oder Zwei ist. Die pharmakologisch zulässigen bzw. pharmazeutisch annehmbaren Salze der obigen Verbindungen (1) sind besonders zweckmässig und die wasserlöslichen Salze, insbesondere die Dihydrochlorid-, Digluconat- und Diacetatsalze haben den Vorteil, dass sie sich besonders für Mittel bzw. Zubereitungen in Form klarer Lösungen eignen. Im Gegensatz zu Chlorhexidin, dessen Dihydrochlorid in Wasser unlöslich ist, sind die Hydrochloride von Verbindungen (1) wasserlöslich und das Hydrochloridsalz entsteht bei der typischen Herstellung von Chlorhexidin und von Verbindungen der Formel (1) zwangsläufig. Im vorliegenden Zusammenhang gilt ein Salz dann als wasserlöslich, wenn es bei 25° C in Wasser eine Löslichkeit von mehr als etwa 0,04 Gew.% zeigt. Preferred compounds are those in which A and A 'are chlorophenyl groups, z and z' are each zero, R, R ', R2 and R2' are hydrogen atoms and n is one or two. The pharmacologically acceptable or pharmaceutically acceptable salts of the above compounds (1) are particularly useful and the water-soluble salts, in particular the dihydrochloride, digluconate and diacetate salts, have the advantage that they are particularly suitable for agents or preparations in the form of clear solutions. In contrast to chlorhexidine, the dihydrochloride of which is insoluble in water, the hydrochlorides of compounds (1) are water-soluble and the hydrochloride salt is inevitably formed in the typical preparation of chlorhexidine and compounds of the formula (1). In the present context, a salt is considered water-soluble if it shows a solubility of more than about 0.04% by weight in water at 25 ° C.
Wie in den oben genannten BE-PS und Patentanmeldungen dargelegt, ging man bisher von der Annahme aus, dass alle Bis-biguanide mit erheblicher Antiplaque-Wirksamkeit auch eine ausgeprägte Tendenz zum Verflecken der Zähne zeigen und dass sie zur Anwendung in der Mund- bzw. Zahnhygiene in unlösliche Salze umgewandelt oder zusammen mit Metallionen-Chelatbildnern verwendet werden müssten, wenn das Ausmass der Zahnverfleckung ausreichend gering gehalten werden sollte. Erfindungsgemäss wurde aber gefunden, dass die speziellen, oben beschriebenen Bis-biguanide einen wirksamen Antiplaque-Effekt haben und eine erheblich geringere Zahnverfleckung erzeugen, als beispielsweise Chlorhexidin, und zwar auch ohne Umwandlung in unlösliches Salz bzw. As explained in the above-mentioned BE-PS and patent applications, it has been assumed until now that all bis-biguanides with considerable antiplaque activity also show a pronounced tendency to stain the teeth and that they are used in the mouth or Dental hygiene would have to be converted into insoluble salts or used together with metal ion chelating agents if the extent of tooth staining should be kept sufficiently low. According to the invention, however, it was found that the special bis-biguanides described above have an effective antiplaque effect and produce significantly less tooth staining than, for example, chlorhexidine, even without conversion into insoluble salt or
ohne Verwendung von Metallionen-Chelatbildnern. Die er-findungsgemässen Verbindungen können daher praktisch in Abwesenheit von Metallionen-Chelatbildnern oder von Stoffen verwendet werden, die mit den Verbindungen unlösliche Salze bilden. without the use of metal ion chelating agents. The compounds according to the invention can therefore be used practically in the absence of metal ion chelating agents or of substances which form insoluble salts with the compounds.
Beispiele geeigneter Bis-biguanide (1) sind die folgenden: Examples of suitable bis-biguanides (1) are the following:
l,2-Bis-(Ns-p-chlorphenyl-N1-biguanido)-äthan l,2-Bis-(Ns-p-nitrophenyl-N1-biguanido)-äthan l,2-Bis-(Ns-p-hydroxyphenyl-N1-biguanido)-äthan l,2-Bis-(Ns-p-chlorbenzyl-N1-biguanido)-äthan l,2-Bis-(Ns-p-bromphenyl-Ns-hexyl-N1-biguanido)-äthan l,2-Bis-(Ns-p-chlorphenyl-N5-2-äthylphenyl-N1-biguanido)- 1,2-bis (Ns-p-chlorophenyl-N1-biguanido) ethanol 1,2-bis (Ns-p-nitrophenyl-N1-biguanido) ethanol 1,2-bis (Ns-p-hydroxyphenyl -N1-biguanido) -ethane l, 2-bis- (Ns-p-chlorobenzyl-N1-biguanido) -ethane l, 2-bis- (Ns-p-bromophenyl-Ns-hexyl-N1-biguanido) -ethane l , 2-bis- (Ns-p-chlorophenyl-N5-2-ethylphenyl-N1-biguanido) -
äthan l,2-Bis-(Ns-p-chlorphenyl-N1-äthyl-N1-biguanido)-äthan l,2-Bis-(Ns-p-methoxyphenyl-N1-biguanido)-äthan l,2-Bis-(N5-p-methylphenyl-N1-biguanido)-äthan l^-Bis-^-^S-dimethylphenyl-N^biguanidoJ-äthan l,2-Bis-(Ns-2,6-dichlorphenyl-N1-biguanido)-äthan ethane l, 2-bis- (Ns-p-chlorophenyl-N1-ethyl-N1-biguanido) -ethane l, 2-bis- (Ns-p-methoxyphenyl-N1-biguanido) -ethane l, 2-bis- ( N5-p-methylphenyl-N1-biguanido) -ethane l ^ -Bis - ^ - ^ S-dimethylphenyl-N ^ biguanidoJ-ethane l, 2-bis- (Ns-2,6-dichlorophenyl-N1-biguanido) -ethane
1.2-Bis-(Ns-2,6-dimethylphenyl-N1-biguanido)-äthan l,4-Bis-(Ns-p-chlorphenyl-N1-biguanido)-butan Bis-(Ns-p-chlorphenyl-N1-biguanido)-methan und 1,2-bis (Ns-2,6-dimethylphenyl-N1-biguanido) ethanol 1,4-bis (Ns-p-chlorophenyl-N1-biguanido) butane bis- (Ns-p-chlorophenyl-N1-biguanido ) -methane and
1.3-Bis-(N5-p-chlorphenyl-N1-biguanido)-propan sowie die wasserlöslichen Salze, z. B. die Digluconat-, Dihydrochlorid- und Diacetatsalze dieser Verbindungen. 1.3-bis (N5-p-chlorophenyl-N1-biguanido) propane and the water-soluble salts, e.g. B. the digluconate, dihydrochloride and diacetate salts of these compounds.
In den eben als Beispiele genannten Verbindungen können die Substituentengruppen am Phenylring in anderen als den dargestellten Stellungen stéhen und die Substituenten können beispielsweise in ortho-, meta- und para-Stellungen vorhanden sein. Ein einziger Substituent in para-Stellung wird bevorzugt. Die bevorzugtesten Verbindungen sind das 1,2-Bis-(Ns-p-chlorphenyl-N1-biguanido)-äthan sowie dessen Dihydrochlorid-, Diacetat- und Digluconatsalze und die neuen In the compounds just mentioned as examples, the substituent groups on the phenyl ring can be in positions other than those shown and the substituents can be present, for example, in ortho, meta and para positions. A single substituent in the para position is preferred. The most preferred compounds are the 1,2-bis (Ns-p-chlorophenyl-N1-biguanido) ethane and its dihydrochloride, diacetate and digluconate salts and the new ones
Verbindungen Bis-(N5-p-chlorphenyl-N1-biguanido)-methan und Dihydrochlorid-, Diacetat- und Digluconatsalze hiervon. Compounds bis- (N5-p-chlorophenyl-N1-biguanido) methane and dihydrochloride, diacetate and digluconate salts thereof.
Die Verbindungen (1) können dadurch hergestellt werden, dass man das Äthylen- oder Methylendiamindihydrochlorid oder ein in entsprechender Weise N,N'-substituiertes Äthylen- oder Methylendiaminhydrochlorid mit Natriumdicyan-amid zum Bis-(N3-cyan-N1-guanido)-äthan oder -methan umsetzt und dieses dann mit dem Hydrochlorid des gewünschten Phenylaminohydrochlorids zur gewünschten Bis-biguanid-Verbindung in Form ihres Hydrochloridsalzes umsetzt. Diese Herstellungsmethode ist als solche bekannt, siehe z. B. Warner et al., J. Pharm. Sei. 62, No. 7, 1189-91 (1973) und Rose et al., J. Chem. Soc. 4422 (1956). The compounds (1) can be prepared by the ethylene or methylenediamine dihydrochloride or a correspondingly N, N'-substituted ethylene or methylenediamine hydrochloride with sodium dicyanamide to the bis (N3-cyan-N1-guanido) ethane or -methane and then reacting this with the hydrochloride of the desired phenylaminohydrochloride to give the desired bis-biguanide compound in the form of its hydrochloride salt. This manufacturing method is known as such, see e.g. B. Warner et al., J. Pharm. 62, No. 7, 1189-91 (1973) and Rose et al., J. Chem. Soc. 4422 (1956).
Die erfindungsgemässen Mittel bzw. Zubereitungen enthalten meist, bezogen auf das Gewicht, 0,01 bis 2,5%, vorzugsweise 0,05 bis 1,2% und insbesondere 0,1 bis 0,8%, Bis-bi-guanid-Antiplaque-Wirkstoff und als restlichen Anteil einen zur Verwendung in der Mundhöhle geeigneten Träger. Auch alle im folgenden angegebenen Prozentwerte sind, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezogen. Je nach der Zusammensetzung bzw. der Art des Mittels können auch geringere oder grössere Anteile verwendet werden. Im allgemeinen ist es ausreichend, wenn eine wirksame, d. h. solche Menge Bis-biguanidsalz in den Mund gebracht wird, die für Anti-plaque- und/oder Antikaries-Wirksamkeit ausreicht. Allgemein werden Mengen von 0,001 g oder mehr an Bis-biguanid pro Anwendung als für die Plaquebekämpfung wirksame Menge angesehen. The agents or preparations according to the invention mostly contain, based on the weight, 0.01 to 2.5%, preferably 0.05 to 1.2% and in particular 0.1 to 0.8%, bis-bi-guanide antiplaque -Active substance and the remaining portion a carrier suitable for use in the oral cavity. All percentages given below are also based on weight, unless stated otherwise. Depending on the composition or the type of agent, smaller or larger proportions can also be used. In general, it is sufficient if an effective, i.e. H. the amount of bis-biguanide salt placed in the mouth which is sufficient for anti-plaque and / or anti-caries activity. In general, amounts of 0.001 g or more of bis-biguanide per application are considered to be effective in controlling plaque.
Der pH-Wert erfindungsgemässer Mittel wird vorzugsweise im Bereich von etwa 4,5 bis etwa 9,5 gehalten. Bei Werten unter etwa 4,5 kann der Zahnschmelz geschädigt werden. Werte von über 9,5 erzeugen eine kosmetisch unerwünschte Alkalinität und können zu Reizungen der Weichgewebe des Mundes führen. The pH of agents according to the invention is preferably kept in the range from about 4.5 to about 9.5. At values below about 4.5, the tooth enamel can be damaged. Values of more than 9.5 create a cosmetically undesirable alkalinity and can irritate the soft tissues of the mouth.
Erfindungsgemässe Mittel enthalten die oben beschriebenen Bis-biguanid-Antiplaque-Wirkstoffe und einen zur Verwendung in der Mundhöhle geeigneten Träger. Der Träger kann Wasser oder ein organisches Lösungsmittel, wie Alkohol, sein. Vorzugsweise ist die Trägerkomponente des Mund- und/ oder Zahnpflegemittels eine übliche Zahnpaste, Mundspülzubereitung, Kaugummimasse oder dergleichen. Agents according to the invention contain the bis-biguanide antiplaque active ingredients described above and a carrier suitable for use in the oral cavity. The carrier can be water or an organic solvent such as alcohol. The carrier component of the oral and / or dental care agent is preferably a conventional toothpaste, mouthwash preparation, chewing gum base or the like.
Zahnpflege- bzw. Zahnputzmittel enthalten ein schleifend bzw. scheuernd wirkendes Poliermittel und normalerweise auch Schaumbildner, Geschmackstoff und Süssmittel. Zahnpasten enthalten ausserdem meist Feuchthaltemittel, Bindemittel und Wasser. Erfindungsgemässe Zahnpflege- bzw. Zahnputzmittel können zusätzlich zum Bis-biguanid-Anti-plaque-Wirkstoff 0,5 bis 95 % Schleif- bzw. Scheuermittel enthalten. Dental care or dentifrices contain a grinding or abrasive polishing agent and usually also foaming agents, flavoring agents and sweeteners. Toothpastes also usually contain humectants, binders and water. Dental care or dentifrices according to the invention can contain 0.5 to 95% abrasive or abrasive in addition to the bis-biguanide anti-plaque active ingredient.
Für solche Zahnputzmittel können alle schleifend bzw. scheuernd wirkenden Poliermittel verwendet werden, die das Dentin nicht übermässig abschleifen. Hierzu gehören beispielsweise Calciumcarbonat, Dicalciumorthophosphat-dihy-drat, Calciumpyrophosphat, Calciumpolymetaphosphat und unlösliches Natriumpolymetaphosphat. Vorzugsweise werden Schleif- bzw. Scheuermittel verwendet, die mit dem Bis-bi-guanid hochgradig kompatibel sind. Hierzu gehören beispielsweise Kondensationsprodukte aus Harnstoff und Formaldehyd, wie sie in der US-PS 3 070 510 beschrieben sind, Silica-Xerogele, wie sie in der US-PS 3 538 230 beschrieben sind, mit Fluorwasserstoffsäure behandelte amorphe Siliciumdi-oxide, wie sie in der US-PS 3 862 307 beschrieben sind, und mineralische Schleif- bzw. Scheuermittel, die mit kationischen Polymeren beschichtet sind, wie dies in der US-PA 471 941 (21.5.74) beschrieben ist. Die Teilchengrössen bzw. Teilchendurchmesser der Schleif- bzw. Scheuermittel liegen meist zwischen etwa 0,1 und etwa 10 Mikrometer. For such dentifrices, all abrasive or scouring polishes can be used that do not abrade the dentin excessively. These include, for example, calcium carbonate, dicalcium orthophosphate dihydrate, calcium pyrophosphate, calcium polymetaphosphate and insoluble sodium polymetaphosphate. Abrasives or abrasives which are highly compatible with the bis-bi-guanide are preferably used. These include, for example, condensation products of urea and formaldehyde, as described in US Pat. No. 3,070,510, silica xerogels, as described in US Pat. No. 3,538,230, amorphous silicon dioxides treated with hydrofluoric acid, as described in US Pat U.S. Patent No. 3,862,307 and mineral abrasives coated with cationic polymers as described in U.S. Patent No. 471,941 (May 21, 74). The particle sizes or particle diameters of the abrasives or abrasives are usually between about 0.1 and about 10 micrometers.
Der Gesamtanteil an Schleif- bzw. Scheuermittel kann in The total amount of abrasives or abrasives can be in
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
620 117 620 117
4 4th
den als Zahnputzmittel geeigneten erfindungsgemässen Zubereitungen 0,5 bis 95 % des Gewichtes des Zahnputzmittels betragen. Bei Zahnpasten beträgt der Anteil an Schleif- bzw. Scheuermittel vorzugsweise etwa 6 bis etwa 60%, bei Zahnpulver etwa 20 bis etwa 95 %. the preparations according to the invention suitable as dentifrices amount to 0.5 to 95% of the weight of the dentifrice. For toothpastes, the proportion of abrasive or abrasive is preferably about 6 to about 60%, for tooth powder about 20 to about 95%.
Zahnpflege- bzw. Zahnputzmittel enthalten meist auch Tensid (auch als Schaumbildner bezeichnet). Dental care or dentifrices usually also contain surfactant (also known as a foaming agent).
Geeignete Tenside sollen verhältnismässig stabil sein, in einem breiten pH-Bereich schaumbildend wirken und nicht mit der Bis-biguanid-Verbindung reagieren. Es können nicht-seifenartige, nichtionische, kationische, zwitterionische und amphotere organische synthetische Tenside bzw. Detergentien verwendet werden. Suitable surfactants should be relatively stable, have a foaming effect in a wide pH range and should not react with the bis-biguanide compound. Non-soap, nonionic, cationic, zwitterionic and amphoteric organic synthetic surfactants or detergents can be used.
Für erfindungsgemässe Mund- und/oder Zahnpflegemittel geeignete nichtionische synthetische Detergentien können allgemein als Verbindungen definiert werden, die durch Kondensation von Alkylenoxidgruppen (hydrophiles Verhalten) mit organischen hydrophoben Verbindungen, die eine aliphatische oder alkylaromatische Verbindung sein kann, erhältlich sind. Die Länge der mit einer gegebenen hydrophoben Gruppe kondensierten hydrophilen Gruppe, d. h. des Polyoxy-alkylenrestes, kann ohne Schwierigkeiten so gewählt werden, dass eine wasserlösliche Verbindung mit dem gewünschten Eigenschaftsausgleich der hydrophilen und hydrophoben Anteile entsteht. Nonionic synthetic detergents suitable for oral and / or dental care agents according to the invention can generally be defined as compounds which can be obtained by condensation of alkylene oxide groups (hydrophilic behavior) with organic hydrophobic compounds, which can be an aliphatic or alkylaromatic compound. The length of the hydrophilic group condensed with a given hydrophobic group, i.e. H. of the polyoxyalkylene radical can be chosen without difficulty so that a water-soluble compound with the desired balance of properties of the hydrophilic and hydrophobic components is formed.
Beispielsweise ist eine bekannte Gruppe von nichtionischen synthetischen Detergentien technisch unter der Handelsbezeichnung «Pluronic» erhältlich. Diese Verbindungen werden durch Kondensieren von Äthylenoxid mit einer hydrophoben Base hergestellt, die durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglycol gebildet wird. Der hydrophobe und natürlich wasserunlösliche Teil des Moleküls hat ein Molekulargewicht von etwa 1500 bis etwa 1800. Die Zufügung von Polyoxyäthylengruppen zu diesem hydrophoben Teil wirkt in Richtung auf erhöhte Wasserlöslichkeit des Gesamtmoleküls und der flüssige Charakter der Produkte bleibt erhalten, bis der Polyoxyäthylenanteil etwa 50% des Gesamtgewichtes des Kondensates ausmacht. For example, a known group of nonionic synthetic detergents is technically available under the trade name “Pluronic”. These compounds are made by condensing ethylene oxide with a hydrophobic base formed by condensing propylene oxide with propylene glycol. The hydrophobic and naturally water-insoluble part of the molecule has a molecular weight of about 1500 to about 1800. The addition of polyoxyethylene groups to this hydrophobic part acts in the direction of increased water solubility of the entire molecule and the liquid character of the products is retained until the polyoxyethylene portion is about 50% of the Makes up the total weight of the condensate.
Andere geeignete nichtionische synthetische Detergentien sind unter anderen: Other suitable nonionic synthetic detergents include:
1. Polyäthylenoxidkondensate von Alkylphenolen, z. B. die Kondensate aus Alkylphenolen, die eine Alkylgruppe mit etwa 6 bis 12 C-Atomen in gerader oder verzweigter Kette enthalten, und Äthylenoxid in Anteilen von 10 bis 60 Mol Äthylenoxid pro Mol Alkylphenol. Der Alkylsubstituent solcher Verbindungen kann z. B. von polymerisiertem Propylen, Diisobutylen, Octan oder Nonan abgeleitet sein. 1. Polyethylene oxide condensates of alkylphenols, e.g. B. the condensates of alkylphenols containing an alkyl group with about 6 to 12 carbon atoms in a straight or branched chain, and ethylene oxide in proportions of 10 to 60 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol. The alkyl substituent of such compounds can e.g. B. derived from polymerized propylene, diisobutylene, octane or nonane.
2. Produkte der Kondensation von Äthylenoxid mit den Produkten der Umsetzung von Propylenoxid und Äthylendi-amin, d. h. Stoffen, die in ihrer Zusammensetzung je nach der gewünschten Eigenschaftsbilanz der hydrophoben und hydrophilen Anteile verändert werden können. Beispielsweise sind Verbindungen aus etwa 40 bis etwa 80 Gew. % Polyoxyäthylen geeignet, die ein Molekulargewicht von etwa 5000 bis etwa 2. products of the condensation of ethylene oxide with the products of the reaction of propylene oxide and ethylenediamine, d. H. Substances that can be changed in their composition depending on the desired property balance of the hydrophobic and hydrophilic components. For example, compounds of about 40 to about 80 weight percent polyoxyethylene are suitable which have a molecular weight of about 5000 to about
11 000 aufweisen und durch Umsetzung der Äthylenoxidgruppen mit einer hydrophoben Base entstehen, die das Produkt der Umsetzung von Äthylendiamin mit überschüssigem Propylenoxid ist und ein Molekulargewicht in der Grössen-ordnung von 2500 bis 3000 besitzt. 11,000 and result from the reaction of the ethylene oxide groups with a hydrophobic base, which is the product of the reaction of ethylene diamine with excess propylene oxide and has a molecular weight in the order of 2500 to 3000.
3. Das Kondensationsprodukt von aliphatischen Alkoholen, die 8 bis 18 C-Atome in gerader oder verzweigter Kette enthalten, mit Äthylenoxid, z. B. einem Kokosnussalkohol/ Äthylenoxid-Kondensat, das 10 bis 30 Mol Äthylenoxid pro Mol Kokosnussalkohol enthält, wobei die Kokosnussalkohol-fraktion 10 bis 14 C-Atome enthält. 3. The condensation product of aliphatic alcohols containing 8 to 18 carbon atoms in a straight or branched chain, with ethylene oxide, for. B. a coconut alcohol / ethylene oxide condensate containing 10 to 30 moles of ethylene oxide per mole of coconut alcohol, the coconut alcohol fraction containing 10 to 14 carbon atoms.
4. Langkettige tertiäre Aminoxide der Formel 4. Long chain tertiary amine oxides of the formula
R3R4R5N^O R3R4R5N ^ O
in welcher R3 einen Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkyl-rest von etwa 8 bis etwa 18 C-Atomen mit Null bis etwa zehn Äthylenoxidgruppen und Null bis 1 Glycerylgruppen und R4 und R5 jeweils 1 bis etwa 3 C-Atome und Null bis etwa 1 Hy-droxygruppen enthalten, z. B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Hy-droxyäthyl- oder Hydroxypropylreste. Der Pfeil in der Formel ist die übliche Darstellung einer semipolaren Bindung. Beispiele von zur Verwendung für die Erfindung geeigneten Aminoxiden sind unter anderen: Dimethyldodecylaminoxid, 01eyldi-(2-hydroxyäthyl)-aminoxid, Dimethyloctylaminoxid, Dimethyldecylaminoxid, Dimethyltetradecylaminoxid, 3,6,9-Trioxaheptadecyldiäthylaminoxid, Di-(2-hydroxyäthyl)-tetradecylaminoxid, 2-Dodecoxyäthyldimethylaminoxid, 3-Dodecoxy-2-hydroxypropyl-di-(3-hydroxypropyl)-amin-oxid, Dimethylhexadecylaminoxid. in which R3 is an alkyl, alkenyl or monohydroxyalkyl radical of about 8 to about 18 C atoms with zero to about ten ethylene oxide groups and zero to 1 glyceryl groups and R4 and R5 each have 1 to about 3 C atoms and zero to about 1 Contain hydroxy groups, e.g. B. methyl, ethyl, propyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl radicals. The arrow in the formula is the usual representation of a semi-polar bond. Examples of amine oxides suitable for use in the invention include: dimethyldodecylamine oxide, 01eyldi- (2-hydroxyethyl) amine oxide, dimethyloctylamine oxide, dimethyldecylamine oxide, dimethyltetradecylamine oxide, 3,6,9-trioxaheptadecyldiethylamine oxide, di- (2-hydroxyethylamine) tetradecylamine oxide -Dodecoxyethyldimethylamine oxide, 3-dodecoxy-2-hydroxypropyl-di- (3-hydroxypropyl) amine oxide, dimethylhexadecylamine oxide.
5. Langkettige tertiäre Phosphinoxide der Formel r6r7r8p-»o in welcher R6 einen Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkyl-rest mit 8 bis 18 C-Atomen Kettenlänge, Null bis etwa 10 Äthylenoxidgruppen und Null bis 1 Glycerylgruppen und R7 und R8 jeweils Älkyl- oder Monohydroxyalkylgruppen sind, die 1 bis 3 C-Atome enthalten. Der Pfeil bedeutet wiederum eine semipolare Bindung. Beispiele geeigneter Phosphinoxide sind unter anderen: Dodecyldimethylphosphinoxid, Tetradecyldimethylphosphinoxid, Tetradecylmethyläthylphos-phinoxid, 3,6,9-Trioxaoctadecyldimethylphosphinoxid, Cetyl-dimethylphosphinoxid, 3-Dodecoxy-2-hydroxypropyl-di(2-hy-droxyäthyl)-phosphinoxid, Stearyldimethylphosphinoxid, Cetyläthylpropylphosphinoxid, Oleyldiäthylphosphinoxid, Dodecyldiäthylphosphinoxid, Tetradecyldiäthylphosphinoxid, Dodecyldipropylphosphinoxid, Dodecyl-di-(hydroxymethyl)-phosphinoxid, Dodecyl-di-(2-hydroxyäthyl)-phosphinoxid, Tetradecylmethyl-2-hydroxypropyl-phosphinoxid, Oleyldime-thyl-phosphinoxid, 2-Hydroxydodecyldimethyl-phosphinoxid. 5. Long-chain tertiary phosphine oxides of the formula r6r7r8p- »o in which R6 is an alkyl, alkenyl or monohydroxyalkyl radical with 8 to 18 carbon atoms chain length, zero to about 10 ethylene oxide groups and zero to 1 glyceryl groups and R7 and R8 in each case alkyl or are monohydroxyalkyl groups which contain 1 to 3 carbon atoms. The arrow again signifies a semi-polar bond. Examples of suitable phosphine oxides are: Oleyldiethylphosphinoxid, Dodecyldiäthylphosphinoxid, Tetradecyldiäthylphosphinoxid, Dodecyldipropylphosphinoxid, Dodecyl-di- (hydroxymethyl) -phosphinoxid, Dodecyl-di- (2-hydroxyäthyl) -phosphinoxid, Tetradecylylethyl-Hydroxy-2-Hydroxy-Oxyd-2-Hydroxy-Oxyd-2-Hydroxy-Oxyd-2-Hydroxy-Oxyd-Oxyd-2-Hydroxy-Oxyd-2-Hydroxy-Oxyd-Oxyd-2-Hydroxy-Oxydoxyd-2-Hydroxy-Oxydoxyd-Oxydoxyd-Oxydoxyd-Oxydoxydroxy
6. Langkettige Dialkylsulfoxide, die einen kurzkettigen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis etwa 3 C-Atomen (meist Methyl) und eine lange hydrophobe Kette enthalten, die ein Alkyl-, Alkenyl-, Hydroxyalkyl- oder Ketoalkylrest mit etwa 8 bis etwa 20 C-Atomen, Null bis etwa 10 Äthylenoxidgruppen und Null bis 1 Glycerylgruppen sind. Beispiele solcher Verbindungen sind unter anderen: Octadecylmethyl-sulfoxid, 2-Ketotridecylmethylsulfoxid, 3,6,9-Trioxaoctadecyl- 6. Long-chain dialkyl sulfoxides, which contain a short-chain alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to about 3 carbon atoms (mostly methyl) and a long hydrophobic chain, which contain an alkyl, alkenyl, hydroxyalkyl or ketoalkyl radical with about 8 to about 20 ° C. -Atoms are zero to about 10 ethylene oxide groups and zero to 1 glyceryl groups. Examples of such compounds include: octadecylmethyl sulfoxide, 2-ketotridecylmethyl sulfoxide, 3,6,9-trioxaoctadecyl
2-hydroxyäthylsulfoxid, Dodecylmethylsulfoxid, Oleyl-3-hy-droxypropylsulfoxid, Tetradecylmethylsulfoxid, 3-Methoxy-tridecylmethylsulfoxid, 3 -Hydroxytridecylmethylsulfoxid, 2-hydroxyethylsulfoxide, dodecylmethylsulfoxide, oleyl-3-hydroxypropylsulfoxide, tetradecylmethylsulfoxide, 3-methoxytridecylmethylsulfoxide, 3-hydroxytridecylmethylsulfoxide,
3-Hydroxy-4-dodecoxybutylmethylsulfoxid. 3-hydroxy-4-dodecoxybutylmethyl sulfoxide.
Für erfindungsgemässe Mund- und/oder Zahnpflegemittel geeignete zwitterionische synthetische Detergentien können allgemein als Derivate aliphatischer quaternärer Ammonium-, Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen beschrieben werden, deren aliphatische Reste gerade oder verzweigte Ketten aufweisen, wobei eine der aliphatischen Gruppen etwa 8 bis 18 C-Atome und eine andere eine anionische, wasserlöslich machende Gruppe enthält, z. B. eine Carboxy-, Sulfonat-, Sulfat-, Phosphat- oder Phosphonatgruppe. Diese Verbindungen können der folgenden Formel entsprechen: Zwitterionic synthetic detergents suitable for oral and / or dental care products according to the invention can generally be described as derivatives of aliphatic quaternary ammonium, phosphonium and sulfonium compounds whose aliphatic radicals have straight or branched chains, one of the aliphatic groups having about 8 to 18 carbon atoms and another contains an anionic, water-solubilizing group, e.g. B. a carboxy, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate group. These compounds can have the following formula:
R9 - Y( + )- CH2 - Rn - Z(-> R9 - Y (+) - CH2 - Rn - Z (->
in welcher R9 einen Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylrest mit etwa 8 bis etwa 18 C-Atomen, Null bis etwa 10 Äthylenoxidgruppen und Null bis 1 Glycerylgruppen bedeutet, Y das in which R9 is an alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl radical having about 8 to about 18 carbon atoms, zero to about 10 ethylene oxide groups and zero to 1 glyceryl groups, Y is the
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
5 5
620 117 620 117
Stickstoff-, Phosphor- oder Schwefelatom ist, Rio eine Al-kyl- oder Monohydroxyalkylgruppe mit 1 bis etwa 3 C-Atomen und x gleich Eins ist, wenn Y das Schwefelatom darstellt, und gleich Zwei ist, wenn Y ein Stickstoff- oder Phosphoratom bedeutet, Ru eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit Is nitrogen, phosphorus or sulfur, Rio is an alkyl or monohydroxyalkyl group having 1 to about 3 carbon atoms and x is one when Y is sulfur and two when Y is nitrogen or phosphorus , Ru is an alkylene or hydroxyalkylene group
1 bis etwa 4 C-Atomen und Z eine Carboxylat-, Sulfonat-, Sulfat-, Phosphonat- oder Phosphatgruppe bedeutet. Spezielle Beispiele sind unter anderen die folgenden: 1 to about 4 carbon atoms and Z represents a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphonate or phosphate group. Specific examples include the following:
4-[N,N-Di-(2-hydroxyäthyl)-N-octadecylammonium]-butan-1-carboxylat, 5-[S-3-Hydroxypropyl-S-hexadecylsul-fonium]-3-hydroxypentan-l-sulfat, 3-[P,P-Diäthyl-P-3,6,9-trioxatetradecoxylphosphon]-2-hydroxypropan-l-phos-phat, 3-[N,N-Dipropyl-N-3-dodecoxy-2-hydroxypropyl-ammonium ]-propan-l -phosphonat, 3 -(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonium)-propan-l-sulfonat, 3-(N,N-Dime-thyl-N-hexadecylammonium)-2-hydroxypropan-l-sulfonat, 4- [N, N-di- (2-hydroxyethyl) -N-octadecylammonium] butane-1-carboxylate, 5- [S-3-hydroxypropyl-S-hexadecylsulfonium] -3-hydroxypentane-1-sulfate, 3- [P, P-Diethyl-P-3,6,9-trioxatetradecoxylphosphon] -2-hydroxypropane-1-phosphate, 3- [N, N-Dipropyl-N-3-dodecoxy-2-hydroxypropyl-ammonium ] -propane-l -phosphonate, 3 - (N, N-dimethyl-N-hexadecylammonium) -propane-l-sulfonate, 3- (N, N-dimethyl-N-hexadecylammonium) -2-hydroxypropane-l- sulfonate,
4-[N,N-Di-(2-hydroxyäthyl)-N-(2-hydroxydodecyl)-ammo-nium]-butan-l-carboxylat, 3-[S-Äthyl-S-(3-dodecoxy-2-hy-droxypropyl)-sulfonium]-propan-l-phosphat, 3-[P,P-Dime-thyl-P-dodecylphosphonium]-propan-l-phosphonat und 4- [N, N-Di- (2-hydroxyethyl) -N- (2-hydroxydodecyl) ammonium] butane-l-carboxylate, 3- [S-ethyl-S- (3-dodecoxy-2- hydroxypropyl) sulfonium] propane-1-phosphate, 3- [P, P-dimethyl-P-dodecylphosphonium] propane-1-phosphonate and
5-[N,N-Di-(3-hydroxypropyl)-N-hexadecylammonium]-2-hydroxypentan-l-sulfat. 5- [N, N-Di- (3-hydroxypropyl) -N-hexadecylammonium] -2-hydroxypentane-1-sulfate.
Für erfindungsgemässe Mund- und/oder Zahnpflegemittel geeignete kationische synthetische Detergentien können allgemein als quaternäre Ammoniumverbindungen mit einer langen Alkylkette beschrieben werden, die etwa 8 bis etwa 18 C-Atome enthält, wie Lauryltrimethylammoniumchlorid, Ce-tylpyridiniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumbromid, Di-isobutylphenoxyäthyldimethylbenzylammoniumchlorid, Ko-kosnussalkyltrimethylammoniumnitrit, Cetylpyridiniumfluorid, usw. Besonders bevorzugt sind die in der US-PS 3 535 421 beschriebenen quaternären Ammoniumfluoride mit Detergens-eigenschaften. Cationic synthetic detergents suitable for oral and / or dentifrices according to the invention can generally be described as quaternary ammonium compounds with a long alkyl chain which contains about 8 to about 18 C atoms, such as lauryltrimethylammonium chloride, cetylpyridinium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, di-isobutylphenylethylammonylammonylammonylammonylammonylammonylammonylammonylammonylammonylammonylammonylammonethyldimethylammonylammonylammonylammonylammonethyldimethylammonylammonylammonyldimethyldimethyl Kosnussalkyltrimethylammoniumnitrit, cetylpyridinium fluoride, etc. Particularly preferred are the quaternary ammonium fluorides described in US Pat. No. 3,535,421 with detergent properties.
Für die Erfindung geeignete amphotere synthetische Detergentien können allgemein als Derivate von aliphatischen, sekundären und tertiären Aminen beschrieben werden, in welchen der aromatische Rest eine gerade oder verzweigte Kette hat und in welchen einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis etwa 18 C-Atome aufweist und einer eine anionische, wasserlöslich machende Gruppe enthält, z. B. die Carboxylat-, Sulfonat-, Sulfat-, Phosphat- oder Phosphonatgruppe. Beispiele entsprechend dieser Definition sind: Natrium-3-dode-cylaminopropionat, Natrium-3-dodecylaminopropansulfonat, Dodecyl-beta-alanin, N-Alkyltaurine, wie sie durch Umsetzung von Dodecylamin mit Natriumisethionat gemäss US-PS Amphoteric synthetic detergents suitable for the invention can generally be described as derivatives of aliphatic, secondary and tertiary amines in which the aromatic radical has a straight or branched chain and in which one of the aliphatic substituents has about 8 to about 18 C atoms and one contains an anionic, water-solubilizing group, e.g. B. the carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate group. Examples corresponding to this definition are: sodium 3-dode-cylaminopropionate, sodium 3-dodecylaminopropane sulfonate, dodecyl-beta-alanine, N-alkyl taurine, as obtained by reacting dodecylamine with sodium isethionate in accordance with US Pat
2 658 072 erhältlich sind, N-Höheralkylaspartinsäuren, wie sie gemäss US-PS 2 438 091 erhältlich sind, sowie die unter der Handelsbezeichnung «Miranol» erhältlichen und in der US-PS 2 528 378 beschriebenen Produkte. 2,658,072 are available, N-higher alkyl aspartic acids, such as are obtainable according to US Pat. No. 2,438,091, and the products available under the trade name "Miranol" and described in US Pat. No. 2,528,378.
Zahlreiche weitere nichtionische, kationische, zwitterionische und amphotere synthetische Detergentien sind bekannt und können in erfindungsgemässen Mitteln bzw. Zubereitungen als Schaumbildner verwendet werden. Weitere Beispiele sind in «McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, 1972 Annual», veröffentlicht von der Allure Publishing Corporation, zu finden. Numerous other nonionic, cationic, zwitterionic and amphoteric synthetic detergents are known and can be used as foaming agents in agents or preparations according to the invention. Further examples can be found in "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, 1972 Annual", published by Allure Publishing Corporation.
Der Schaumbildner kann in Anteilen von 0,5 bis 5,0% des Zahnputz- bzw. Zahnpflegemittels verwendet werden. The foaming agent can be used in proportions of 0.5 to 5.0% of the dentifrice or dentifrice.
Zahnputz- bzw. Zahnpflegemittel enthalten normalerweise auch Geschmacksstoffe. Beispiele geeigneter Geschmacksstoffe zur Verwendung für die vorliegenden Zahnpflege- bzw. Zahnputzmittel sind unter anderen Wintergreenöl (Methyl-salicylat), Pfefferminzöl, Sassafrasöl (synthetisch) und Anisöl. Geschmacksstoffe werden meist in Anteilen von 0,01 bis 2,0% verwendet. Dentifrices or dentifrices usually also contain flavorings. Examples of suitable flavors for use in the present dental care or dentifrices include winter green oil (methyl salicylate), peppermint oil, sassafras oil (synthetic) and anise oil. Flavorings are mostly used in proportions of 0.01 to 2.0%.
Zahnpflege- bzw. Zahnputzmittel enthalten normalerweise auch Süssmittel bzw. Süssstoffe. Für Zahnpflegemittel sind unter anderen Saccharin, Dextrose und Lävulose geeignet. Die Dental care or dentifrices normally also contain sweeteners or sweeteners. Saccharin, dextrose and levulose are suitable for dentifrices. The
Süssmittel werden meist in Anteilen von 0,05 bis 2% verwendet. Sweeteners are mostly used in proportions of 0.05 to 2%.
Zahnpasten enthalten zweckmässigerweise auch Verdik-kungsmittel, wie Hydroxyäthylcellulose und wasserlösliche Salze von Celluloseäthern einschliesslich Natriumcarboxyme-thylcellulose und Natriumcarboxymethylhydroxyäthylcellulose, natürliche Gummis bzw. Pflanzenschleime, wie Karayagummi, Arabischgummi und Traganth. Auch kolloidales Magnesiumaluminiumsilikat oder feinzerteiltes Siliciumdioxid kann zur Verbesserung der Textur des Produktes als Teil des Verdik-kungsmittels verwendet werden. Verdickungsmittel werden meist in Anteilen von 0,1 bis 5,0% der Zahnpastenzubereitung verwendet. Toothpastes expediently also contain thickeners, such as hydroxyethyl cellulose and water-soluble salts of cellulose ethers, including sodium carboxymethyl cellulose and sodium carboxymethyl hydroxyethyl cellulose, natural gums or plant mucilages, such as karaya gum, arabic gum and tragacanth. Colloidal magnesium aluminum silicate or finely divided silicon dioxide can also be used as part of the thickening agent to improve the texture of the product. Thickeners are mostly used in proportions of 0.1 to 5.0% of the toothpaste preparation.
Zahnpasten enthalten zweckmässigerweise auch Feuchthaltemittel. Geeignete Stoffe sind unter anderen Glycerin, Sorbit und andere einnehmbare mehrwertige Alkohole oder Mischungen hiervon. Solche Stoffe können 1 bis 50% der Zahnpastenzubereitung ausmachen. Ausser den oben genannten typischen Zahnpastenkomponenten ist meist Wasser als restlicher Anteil, allgemein bis etwa 50%, vorhanden. Toothpastes also expediently contain humectants. Suitable substances include glycerin, sorbitol and other ingestible polyhydric alcohols or mixtures thereof. Such substances can make up 1 to 50% of toothpaste preparation. In addition to the typical toothpaste components mentioned above, water is usually present as a residual portion, generally up to about 50%.
Mundspülmittel enthalten meist eine Wasser/Äthylalkohol-Lösung und gewünschtenfalls weitere Komponenten, wie Geschmacksstoffe, Süssmittel und Feuchthaltemittel der oben im Zusammenhang mit Zahnputzmitteln erwähnten Art. Der Alkoholanteil ermöglicht eine antibakterielle Wirkung. Mundspülmittel können auch Schaumbildner enthalten, wie sie oben im Zusammenhang mit Zahnputzmitteln genannt wurden. Feuchthaltemittel, wie Glycerin und Sorbit, ergeben im Mund ein feuchtes Gefühl und werden hier zweckmässigerweise ebenfalls verwendet. Mundspülmittel oder Zahnputzmittel enthalten manchmal auch antibakteriell wirksame Stoffe in Anteilen von 0,01 bis 2,0%. Mouthwashes usually contain a water / ethyl alcohol solution and, if desired, other components such as flavors, sweeteners and humectants of the type mentioned above in connection with dentifrices. The alcohol content enables an antibacterial effect. Mouthwashes can also contain foaming agents, as mentioned above in connection with dentifrices. Moisturizers, such as glycerin and sorbitol, give a moist feeling in the mouth and are also expediently used here. Mouthwashes or dentifrices sometimes also contain antibacterial substances in proportions of 0.01 to 2.0%.
Mundspülmittel, die hier zur Verwendung als Träger geeignet sind, enthalten 5 bis 40% Äthylalkohol, Null bis 20% (vorzugsweise 5 bis 20%) Glycerin oder andere Feuchthaltemittel, Null bis 2% (vorzugsweise 0,1 bis 2%) Schaumbildner, Null bis 0,5 % (vorzugsweise 0,05 bis 0,5 %) Süssmittel, wie Saccharin, Null bis 0,3 % (vorzugsweise 0,05 bis 0,3 %) Geschmacksstoff und als restlichen Anteil Wasser. Mouthwashes which are suitable for use as carriers here contain 5 to 40% ethyl alcohol, zero to 20% (preferably 5 to 20%) glycerin or other humectants, zero to 2% (preferably 0.1 to 2%) foaming agent, zero to 0.5% (preferably 0.05 to 0.5%) sweeteners such as saccharin, zero to 0.3% (preferably 0.05 to 0.3%) flavor and the remainder water.
Kaugummis, die hier zur Verwendung als Träger geeignet sind, enthalten Kaugummigrundmasse und Geschmacksstoffe der oben im Zusammenhang mit Zahnpflegemitteln genannten Art. Der Geschmacksstoffanteil entspricht meist 0,01 bis 2,0% der fertigen Kaugummizubereitung. Die Kaugummigrundmasse ist eine kaubare Kunststoff/Pflanzengummi-Mischung, z. B. aus Naturkautschuk, Chicle, Polyvinylacetat, Estergummi, Cumaronharz und Paraffinharz. Typische Kaugummigrundmassen enthalten zum Erzielen des für die Kaubarkeit gewünschten Plastizitätsgrades meist Mischungen aus zwei oder mehreren Gummikomponenten. Gewünschtenfalls kann Kaugummi auch Maissyrup als Weichmacher und Bindemittel und Zucker als Füllstoff bzw. Süssmittel enthalten. Ein typischer Kaugummi, der hier als Träger geeignet ist, enthält 15 bis 30% Kaugummigrundmasse, 15 bis 20% Maissyrup, 50 bis 65% Zucker und 0,05 bis 1,5% Geschmacksstoffe. Chewing gums which are suitable for use here as carriers contain chewing gum base and flavoring agents of the type mentioned above in connection with dentifrices. The flavoring agent content usually corresponds to 0.01 to 2.0% of the finished chewing gum preparation. The chewing gum base is a chewable plastic / vegetable gum mixture, e.g. B. from natural rubber, chicle, polyvinyl acetate, ester rubber, coumarone resin and paraffin resin. Typical chewing gum bases usually contain mixtures of two or more gum components to achieve the degree of plasticity desired for chewability. If desired, chewing gum can also contain corn syrup as a plasticizer and binder and sugar as a filler or sweetener. A typical chewing gum that is suitable as a carrier here contains 15 to 30% chewing gum base, 15 to 20% corn syrup, 50 to 65% sugar and 0.05 to 1.5% flavors.
Mundpastillen-Zubereitungen, wie sie häufig als meist rautenförmige Lutschpastillen verwendet werden und sich hier als Träger eignen, enthalten eine harte Bonbonmasse und mindestens einen Geschmacksstoff in Anteilen von 0,01 bis 2,0%. Die Mundpastillenmassen können verschiedene andere Stoffe enthalten. Eine als Träger gemäss der Erfindung geeignete Mundpastillenzubereitung ist eine harte Bonbonmasse mit einem Gehalt von 0,05 bis 1,5% Geschmacksstoff. Die harte Bonbonmasse ist eine verfestigte Lösung von amorphem Zucker und kann allgemein aus Zuckerlösungen gebildet werden, die bei hoher Temperatur soweit eingekocht sind, dass praktisch der gesamte Wasseranteil entfernt ist. Geschmacksstoffe und Antiplaque-Wirkstoff werden zweckmässig vor Oral pastille preparations, as are often used as mostly lozenge lozenges and are suitable as carriers, contain a hard candy mass and at least one flavor in proportions of 0.01 to 2.0%. The oral pastilles can contain various other substances. A mouth paste preparation suitable as a carrier according to the invention is a hard candy mass with a content of 0.05 to 1.5% flavor. The hard candy mass is a solidified solution of amorphous sugar and can generally be formed from sugar solutions which have been boiled down at high temperature to such an extent that practically all of the water has been removed. Flavorings and antiplaque active ingredient are appropriate before
5 5
10 10th
IS IS
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
620 117 620 117
6 6
dem Einkochen zugesetzt. Die oben im Zusammenhang mit Zahnpflegemitteln erwähnten Geschmacksstoffe sind auch für Mundpastillen geeignet. added to the boil. The flavors mentioned above in connection with dentifrices are also suitable for mouth lozenges.
Bei der Verarbeitung von Zubereitungen mit Antiplaque-Wirkstoff gemäss der Erfindung zur Herstellung von Mund-und/oder Zahnpflegemitteln sollte die in das Mittel eingeführte Wirkstoffmenge so bemessen werden, dass pro Applikation des Mittels mindestens 0,001 g Antiplaque-Wirkstoff vorhanden sind. Bei Zahnpflege- bzw. Zahnputzmitteln beträgt die normale Applikationsmenge etwa 1 bis 4 g und dementsprechend sollte das Zahnpflege- bzw. Zahnputzmittel mindestens 0,03%, vorzugsweise 0,1 bis 2%, insbesondere 0,5 bis 1,5%, Antiplaque-Wirkstoff enthalten. Bei Mundspülmitteln beträgt die typische, pro Anwendung eingesetzte Menge etwa 10 bis etwa 20 g und ein Mundspülmittel sollte daher mindestens 0,01%, vorzugsweise 0,5 bis 1,5% und insbesondere 0,1 bis 1,0%, Antiplaque-Wirkstoff enthalten. When processing preparations with an antiplaque active ingredient according to the invention for the manufacture of oral and / or dental care products, the amount of active ingredient introduced into the composition should be such that at least 0.001 g of antiplaque active ingredient is present per application of the composition. In the case of dentifrices or dentifrices, the normal application amount is about 1 to 4 g and accordingly the dentifrice or dentifrice should be at least 0.03%, preferably 0.1 to 2%, in particular 0.5 to 1.5%, antiplaque. Contain active ingredient. In the case of mouthwashes, the typical amount used per application is about 10 to about 20 g, and a mouthwash should therefore have at least 0.01%, preferably 0.5 to 1.5% and in particular 0.1 to 1.0%, of antiplaque active ingredient contain.
Die für Kaugummi und Mundpastillen typische Apllika-tionsmenge beträgt etwa 1 bis etwa 4 g und der Antiplaque-Wirkstoffanteil von Kaugummi bzw. Mundpastillen sollte daher mindestens 0,03%, vorzugsweise 0,1 bis 2%, insbesondere 0,5 bis 1,5% betragen. The typical application amount for chewing gum and mouth pastilles is about 1 to about 4 g and the antiplaque active ingredient content of chewing gum or mouth pastilles should therefore be at least 0.03%, preferably 0.1 to 2%, in particular 0.5 to 1.5 %.
Allgemein enthalten die Mund- und/oder Zahnpflegemittel vorzugsweise 0,01 bis 2,5 % Antiplaque-Wirkstoff. In general, the oral and / or dental care products preferably contain 0.01 to 2.5% antiplaque active ingredient.
Erfindungsgemässe Mund- und/oder Zahnpflegemittel können gewünschtenfalls auch zusätzliche zahnhygienisch bzw. therapeutisch wirksame Stoffe enthalten, die sich zur Anwendung in der Mundhöhle eignen, etwa Antikariesmittel, z. B. wasserlösliche Fluoride, wie Natriumfluorid oder Zinn(Il)-fluorid, sowie Antizahnsteinmittel, wie Trinatriumäthan-1 -hydroxy-1,1 -diphosphonat. Oral and / or dental care agents according to the invention can, if desired, also contain additional dental hygiene or therapeutically active substances which are suitable for use in the oral cavity, such as anti-caries agents, e.g. B. water-soluble fluorides, such as sodium fluoride or tin (II) fluoride, and anti-tartar agents, such as trisodium ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern. The following examples are intended to explain the invention further.
Beispiel 1 example 1
Es wird eine Zahnpaste folgender Zusammensetzung her- A toothpaste of the following composition is made
gestellt: posed:
Komponente component
Gewichtsteile Parts by weight
Sorbit (70%ige Lösung) Sorbitol (70% solution)
20,00 20.00
Natriumsaccharin Sodium saccharin
0,21 0.21
«Veegum» (kolloidales Magnesium- "Veegum" (colloidal magnesium
aluminiumsilicat) aluminum silicate)
0,40 0.40
gefälltes Harnstoff/Formaldehyd- precipitated urea / formaldehyde
Kondensat (Scheuermittel) Condensate (abrasive)
30,00 30.00
Geschmacksstoff Flavoring
1,00 1.00
Natriumcarboxymethylcellulose Sodium carboxymethyl cellulose
1,30 1.30
Glycerin Glycerin
10,00 10.00
l,2-Bis-(N5-p-chlorphenyl-N1-bigua- 1,2-bis- (N5-p-chlorophenyl-N1-bigua-
nido ) -äthandigluconat nido) ethane gluconate
0,70 0.70
Polyoxyäthylensorbitan-(20)-mono- Polyoxyethylene sorbitan (20) mono-
isostearat isostearate
1,50 1.50
destilliertes Wasser distilled water
Rest auf 100 Rest to 100
Diese Zahnpaste ist bei üblicher Verwendung wirksam, indem sie die Bildung von Zahnplaque verlangsamt und einen erheblich geringeren Verfleckungsgrad auf den Zähnen bewirkt als Chlorhexidin. This toothpaste is effective in normal use by slowing the formation of dental plaque and causing a significantly lower degree of staining on the teeth than chlorhexidine.
Beispiel 2 Example 2
Ein Mundspülmittel gemäss der Erfindung wird wie folgt zusammengestellt: A mouthwash according to the invention is composed as follows:
Komponente component
Gewichtsteile Parts by weight
Äthylalkohol (95 % in Wasser) Ethyl alcohol (95% in water)
12,00 12.00
Cetylpyridiniumchlorid Cetylpyridinium chloride
0,10 0.10
Polyoxyäthylen-(20)-sorbitan- Polyoxyethylene (20) sorbitan
monooleat monooleat
0,12 0.12
Natriumhydroxid (10% in Wasser) Sodium hydroxide (10% in water)
0,02 0.02
Natriumsaccharin Sodium saccharin
0,055 0.055
Geschmacksstoff Flavoring
0,16 0.16
l,2-Bis-(Ns-p-chlorphenyl-N1-bigua- 1,2-bis- (Ns-p-chlorophenyl-N1-bigua-
nido)-äthan-dihydrochlorid nido) ethane dihydrochloride
0,20 0.20
Farbe colour
0,50 0.50
Sorbit (70% in Wasser) Sorbitol (70% in water)
12,00 12.00
destilliertes Wasser Rest auf 100 distilled water rest to 100
Bei Verwendung zum Spülen des Mundes in üblicher When used to rinse the mouth in the usual
Weise ist dieses Produkt wirksam, indem es die Bildung von Way, this product is effective by preventing the formation of
Zahnplaque verlangsamt und einen erheblich geringeren Ver fleckungsgrad der Zähne bewirkt als Chlorhexidin. Dental plaque slows down and causes a significantly lower degree of staining of the teeth than chlorhexidine.
Beispiel 3 Example 3
Ein Kaugummi wird erfindungsgemäss aus folgenden Kom ponenten zusammengestellt: According to the invention, chewing gum is composed of the following components:
Komponente component
Gewichtsteile Parts by weight
Kaugummigrundmasse Chewing gum base
21,30 21.30
Estergummi 6,40 Ester gum 6.40
Cumaronharz 9,60 Coumarone resin 9.60
trockener Kautschuklatex 3,20 dry rubber latex 3.20
Paraffinwachs (Fp 82° C) 2,10 Paraffin wax (mp 82 ° C) 2.10
Zucker sugar
58,45 58.45
Maissyrup (45° Baumé) Corn Syrup (45 ° Baumé)
18,20 18.20
Geschmacksstoff Flavoring
1,05 1.05
l,2-Bis(N5-p-chlorphenyl-N1- 1,2-bis (N5-p-chlorophenyl-N1-
1,00 1.00
biguanido)-äthan-diacetat biguanido) -ethane-diacetate
Beim üblichen Kauen dieses Kaugummis wird die Bildung von Zahnplaque verzögert und erheblich weniger Zahnverfleckung bewirkt als mit Chlorhexidin. When this chewing gum is chewed normally, the formation of dental plaque is delayed and significantly less tooth staining is caused than with chlorhexidine.
40 40
Beispiel 4 Example 4
Wenn das l,2-Bis-(N5-p-chlorphenyl-N1-biguanido)-äthan-diacetat durch die Digluconat- oder Diacetatsalze der folgenden Verbindungen ersetzt wird, erhält man ähnliche 45 Ergebnisse, indem die Antiplaquewirksamkeit mit erheblich geringerer Zahnverfleckung erzielt wird, als dies bei Verwendung von Chlorhexidin der Fall ist: l,2-Bis-(N5-m-chlorphe-nyl-N1-biguanido)-äthan, l,2-Bis-(N5-o-chlorphenyl-N1-biguanido)-äthan, 1,2-Bis-(N5-p-hydroxyphenyl-N1-50 biguanido)-äthan, l,2-Bis-(N5-p-chlorbenzyl-N1-biguanido)-äthan, l,2-Bis-(Ns-p-brombenzyI-N1-biguanido)-äthan, 1,2-Bis-(Ns-p-fluorbenzyl-N1-biguanido)-äthan, 1,2-Bis-(Ns-p-chlorphenyl-Ns-2-äthylphenyl-N1-biguanido)-äthan, l,2-Bis-(N5-p-bromphenyl-N5-hexyl-N1-biguanido)-äthan, 55 l,2-Bis-(N5-p-chlorphenyl-N1-äthyl-N1-biguanido)-äthan, l,2-Bis-(N5-p-methoxyphenyl-N1-biguanido)-äthan, 1,2-Bis-(Ns-p-methylphenyl-N1-biguanido)-äthan, 1,2-Bis-(NS- When the 1,2-bis (N5-p-chlorophenyl-N1-biguanido) ethane diacetate is replaced by the digluconate or diacetate salts of the following compounds, similar results are obtained by achieving the anti-plaque effectiveness with significantly less tooth staining than is the case when using chlorhexidine: 1,2-bis (N5-m-chlorophenyl-N1-biguanido) -ethane, 1,2-bis (N5-o-chlorophenyl-N1-biguanido) -ethane, 1,2-bis- (N5-p-hydroxyphenyl-N1-50 biguanido) -ethane, l, 2-bis- (N5-p-chlorobenzyl-N1-biguanido) -ethane, l, 2-bis- (Ns-p-bromobenzyl-N1-biguanido) -ethane, 1,2-bis- (Ns-p-fluorobenzyl-N1-biguanido) -ethane, 1,2-bis- (Ns-p-chlorophenyl-Ns-2 -ethylphenyl-N1-biguanido) -ethane, l, 2-bis- (N5-p-bromophenyl-N5-hexyl-N1-biguanido) -ethane, 55 l, 2-bis- (N5-p-chlorophenyl-N1- ethyl-N1-biguanido) -ethane, 1,2-bis- (N5-p-methoxyphenyl-N1-biguanido) -ethane, 1,2-bis- (Ns-p-methylphenyl-N1-biguanido) -ethane, 1 , 2-bis- (NS-
3.5-dimethylphenyl-N1-biguanido)-äthan, 1,2-Bis-(N5- 3,5-dimethylphenyl-N1-biguanido) -ethane, 1,2-bis- (N5-
2.6-dichlorphenyl-N1-biguanido)-äthan, l,2-Bis-(Ns-2,6-di-60 methylphenyl-N1-biguanido)-äthan, l,4-Bis-(Ns-p-chlor- 2,6-dichlorophenyl-N1-biguanido) -ethane, 1,2-bis- (Ns-2,6-di-60 methylphenyl-N1-biguanido) -ethane, 1,4-bis- (Ns-p-chloro)
phenyl-N1-biguanido)-butan, Bis-(N5-p-chlorphenyl-N1-bi-guanido)-methan, l,3-Bis-(N5-p-chlorphenyl-N1-biguanido)-propan. phenyl-N1-biguanido) butane, bis (N5-p-chlorophenyl-N1-bi-guanido) methane, 1,3-bis (N5-p-chlorophenyl-N1-biguanido) propane.
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