CH621938A5

CH621938A5 - Composition for oral and/or dental care

Info

Publication number: CH621938A5
Application number: CH974676A
Authority: CH
Inventors: Prem Sagar Juneja
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1975-08-01
Filing date: 1976-07-30
Publication date: 1981-03-13
Also published as: AT348682B; DK343676A; FR2319336B1; ES450364A1; IE43411B1; SE7608566L; NL7608480A; JPS5254036A; SE8008721L; IT1062647B; ATA566776A; FR2319336A1; IE43411L; DE2633651A1; GB1549074A; LU75517A1; SE429923B

Description

Die Erfindung betrifft Mund- und/oder Zahnpflegemittel, d.h. oral anzuwendende Mittel, die bei ihrer normalen Verwendung während einer gewissen Zeit und in solcher Weise in der Mundhöhle verbleiben, dass sie praktisch alle Zahnoberflächen berühren, aber nicht absichtlich eingenommen werden. Solche Mittel sind beispielsweise Zahnputzmittel, Mundspülmittel, Prophylaxepasten und Lösungen zur örtlichen Anwendung (topische Lösungen). The invention relates to oral and / or dental care products, i.e. Oral products which, when used normally, remain in the oral cavity for a certain period of time and in such a way that they touch practically all tooth surfaces, but are not taken intentionally. Such agents are, for example, dentifrices, mouthwashes, prophylactic pastes and solutions for topical use (topical solutions).

Es ist bekannt, dass sich die antibakteriellen Bis-biguanide, wie Chlorhexidin, l,6-Bis(N5-p-chlorphenyl-N1-biguanido)-hexan, als Antiplaque-Wirkstoffe eignen, aber eine ausgeprägte Verfleckung der Zähne verursachen können. In der BE-PS 801 703 ist die Verwendung unlöslicher Salze von Bis-biguaniden in Mund- und/oder Zahnpflegemitteln zur Verminderung des Problems der Zahnverfleckung vorgeschlagen. In der BE-PS 811 878 ist die Verwendung von Metallio-nen-Chelatbildnern, wie Aminosäuren, Aminopolycarboxyla-ten und Hydroxypyronen zusammen mit den Bis-biguaniden zur Verminderung der Zahnverfleckung beschrieben. Ferner sind bestimmte Bis-biguanide vorgeschlagen worden, deren Alkylen-Brückengruppe 1 bis 4 C-Atome anstelle von 6 C-Atomen enthalten, und die eine erheblich geringere Fleckenbildungstendenz als Chlorhexidin haben. It is known that the antibacterial bis-biguanides, such as chlorhexidine, 1,6-bis (N5-p-chlorophenyl-N1-biguanido) hexane, are suitable as antiplaque agents, but can cause pronounced staining of the teeth. BE-PS 801 703 proposes the use of insoluble salts of bis-biguanides in mouth and / or dentifrices to reduce the problem of tooth staining. BE-PS 811 878 describes the use of metal ion chelating agents, such as amino acids, aminopolycarboxylates and hydroxypyrones, together with the bis-biguanides to reduce tooth staining. Furthermore, certain bis-biguanides have been proposed whose alkylene bridging group contains 1 to 4 carbon atoms instead of 6 carbon atoms and which have a significantly lower tendency to stain than chlorhexidine.

Es wurde gefunden, dass bestimmte neue Bis-biguanidver-bindungen, deren Alkylen-Brückengruppe 1 bis 4 C-Atome enthält und deren endständige Stickstoffatome Trifluormethyl-45 phenylgruppen tragen, eine hervorragende Antiplaque-Wir-kung und eine sehr geringe Tendenz zur Verfleckung der Zähne haben. It has been found that certain new bis-biguanide compounds whose alkylene bridging group contains 1 to 4 carbon atoms and whose terminal nitrogen atoms carry trifluoromethyl-45 phenyl groups have an excellent antiplaque effect and a very low tendency to stain the teeth to have.

Gegenstand der Erfindung ist ein Mund- und/oder Zahnpflegemittel mit den in Patentanspruch 1 genannten Merkma-50 len. The invention relates to a mouth and / or dentifrice with the features mentioned in claim 1 len-50 len.

Bevorzugt ist die Verbindung der Formel (1), in welcher z und z' jeweils Null sind, n zwei ist und R, R', R2 und R2' Wasserstoffatome bedeuten. Vorzugsweise steht die Trifluormethylgruppe in meta-Stellung, doch sind hier auch die entspre-55 chenden ortho- und para-Isomeren geeignet. Preferred is the compound of formula (1) in which z and z 'are each zero, n is two and R, R', R2 and R2 'are hydrogen atoms. The trifluoromethyl group is preferably in the meta position, but the corresponding ortho and para isomers are also suitable here.

Die pharmakologisch zulässigen bzw. pharmazeutisch annehmbaren Salze der obigen Verbindungen sind besonders zweckmässig. Die wasserlöslichen Salze, insbesondere die Dihydrochlorid-, Digluconat- und Diacetatsalze, sind beson-60 ders vorteilhaft, weil sie die Bildung von Mitteln bzw. Zubereitungen als klare Lösungen ermöglichen. Im Gegensatz zu Chlorhexidin, dessen Dihydrochlorid in Wasser unlöslich ist, sind die Hydrochloride von erfindungsgemässen Verbindungen wasserlöslich. Das Hydrochloridsalz entsteht bei der typischen 65 Herstellung von Chlorhexidin und von erfindungsgemässen Verbindungen zwangsläufig. Im vorliegenden Zusammenhang gelten Salze dann als wasserlöslich, wenn sie bei 25° C in Wasser eine Löslichkeit von mehr als etwa 0,04 Gew. % zeigen. The pharmacologically acceptable or pharmaceutically acceptable salts of the above compounds are particularly useful. The water-soluble salts, in particular the dihydrochloride, digluconate and diacetate salts, are particularly advantageous because they enable the formation of agents or preparations as clear solutions. In contrast to chlorhexidine, whose dihydrochloride is insoluble in water, the hydrochlorides of compounds according to the invention are water-soluble. The hydrochloride salt is inevitably formed in the typical production of chlorhexidine and compounds according to the invention. In the present context, salts are considered water-soluble if they show a solubility of more than about 0.04% by weight in water at 25 ° C.

3 3rd

621 938 621 938

Beispiele für Bis-biguanide der Formel (1) sind die folgenden: Examples of bis-biguanides of formula (1) are the following:

Bis(N5-m-trifluormethylphenyl-NI-biguanido)-niethan, 1,2-Bis(N5-m-trifluormethylphenyl-N1 -biguanido)-äthan, l,4-Bis(N5-m-trifluormethylphenyl-N1-biguanido)-butan, l,2-Bis(N5-m-trifluormethylbenzyl-N1-biguanido)-äthan, l,2-Bis(N5-p-trifluormethylphenyl-N1-biguanido)-äthan, l,2-Bis(Ns-o-trifluormethylphenyl-N1-biguanido)-äthan, l,2-Bis(Ns-m-trifluormethylphenyl-Ns-hexyl-N1-biguanido)-äthan, Bis (N5-m-trifluoromethylphenyl-NI-biguanido) -niethan, 1,2-bis (N5-m-trifluoromethylphenyl-N1 -biguanido) -ethane, l, 4-bis (N5-m-trifluoromethylphenyl-N1-biguanido) -butane, l, 2-bis (N5-m-trifluoromethylbenzyl-N1-biguanido) -ethane, l, 2-bis (N5-p-trifluoromethylphenyl-N1-biguanido) -ethane, l, 2-bis (Ns-o trifluoromethylphenyl-N1-biguanido) -ethane, 1,2-bis (Ns-m-trifluoromethylphenyl-Ns-hexyl-N1-biguanido) -ethane,

l,2-Bis(N5-m-trifluormethylphenyl-N5-2-phenäthyl-N1- 1,2-bis (N5-m-trifluoromethylphenyl-N5-2-phenethyl-N1-

biguanido)-äthan, l,2-Bis(N5-m-trifluormethylphenyl-N1-äthyl-N1-biguanido)-äthan, biguanido) -ethane, 1,2-bis (N5-m-trifluoromethylphenyl-N1-ethyl-N1-biguanido) -ethane,

l,4-Bis(Ns-m-trifluormethylphenyl-N5-äthyl-N1-methyl-N1- 1,4-bis (Ns-m-trifluoromethylphenyl-N5-ethyl-N1-methyl-N1-

biguanido)-butan, l,2-Bis(N5-m-trifluormethylphenyl-N5-methyl-N1-äthyl-N1- biguanido) -butane, 1,2-bis (N5-m-trifluoromethylphenyl-N5-methyl-N1-ethyl-N1-

biguanido)-äthan, biguanido) -ethane,

sowie die wasserlöslichen Salze dieser Verbindungen, z.B. die Digluconat-, Dihydrochlorid- und Diacetatsalze. l,2-Bis(Ns-m -trifluorm ethylphenyl -N1 -biguanidojäthan sowie die Dihydrochlorid-, Diacetat- oder Digluconatsalze hiervon werden am meisten bevorzugt. as well as the water-soluble salts of these compounds, e.g. the digluconate, dihydrochloride and diacetate salts. 1,2-bis (Ns-m -trifluoromethylphenyl -N1 -biguanidojäthan and the dihydrochloride, diacetate or digluconate salts thereof are most preferred.

Die Verbindungen (1) können dadurch hergestellt werden, dass man das Äthylen- oder Methylendiamindihydro-chlorid (oder ein in entsprechender Weise N,N'-substituiertes Äthylen- oder Methylendiaminhydrochlorid) mit Natriumdi-cyanamid, und beispielsweise ein Bis(N3-cyan-N1-guanido)-äthan zu bilden, das dann mit dem Hydrochlorid des gewünschten m-Trifluormethylphenylamin zur gewünschten Bis-biguanid-Verbindung in Form ihres Hydrochloridsalzes umgesetzt wird. Diese allgemeine Herstellungsmethode für Bis-biguanide ist als solche bekannt, siehe z. B. Warner et al, J. Pharm. Sei. 62 No. 7, 1189-91 (1973) und Rose et al, J. The compounds (1) can be prepared by mixing the ethylene or methylene diamine dihydrochloride (or a correspondingly N, N'-substituted ethylene or methylene diamine hydrochloride) with sodium di-cyanamide, and for example a bis (N3-cyanamide) Form N1-guanido) -ethane, which is then reacted with the hydrochloride of the desired m-trifluoromethylphenylamine to the desired bis-biguanide compound in the form of its hydrochloride salt. This general production method for bis-biguanides is known as such, see e.g. B. Warner et al, J. Pharm. 62 No. 7, 1189-91 (1973) and Rose et al, J.

Chem. Soc. 4422 (1956). Chem. Soc. 4422 (1956).

Die neuen Bis-biguanid-Antiplaque-Wirkstoffe werden als Komponente von Mund- und/oder Zahnpflegemitteln («Oral-Zubereitungen») verwendet, die im allgemeinen bezogen auf das Gewicht, 0,01 bis 2,5% (vorzugsweise 0,05 bis 1,2% und insbesondere 0,1 bis 0,8%) Bis-biguanid-Antipla-que-Wirkstoff und als restlichen Hauptanteil einen zur Verwendung in der Mundhöhle geeigneten Träger enthalten. Alle im folgenden angegebenen Prozentwerte sind, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezogen. Je nach der Zusammensetzung bzw. der Art des Mittels können auch geringere oder grössere Anteile verwendet werden. Im allgemeinen ist es lediglich erforderlich, dass eine wirksame Menge Bis-bi-guanid-Verbindung im Mund vorhanden ist, welche für die Antiplaque- und/oder Antikaries-Wirksamkeit ausreicht. Allgemein werden Mengen von 0,001 g oder mehr an Bis-bigua-nid pro Anwendung als für die Plaquebekämpfung wirksame Mengen angesehen. The new bis-biguanide antiplaque active ingredients are used as a component of oral and / or dental care products (“oral preparations”), which are generally based on weight, 0.01 to 2.5% (preferably 0.05 to 1.2% and in particular 0.1 to 0.8%) of bis-biguanide antipla-que active ingredient and, as the remaining main portion, contain a carrier suitable for use in the oral cavity. Unless otherwise stated, all percentages given below are based on weight. Depending on the composition or the type of agent, smaller or larger proportions can also be used. In general, all that is required is that there is an effective amount of bis-bi-guanide compound in the mouth sufficient for anti-plaque and / or anti-caries activity. In general, amounts of 0.001 g or more of bis-bigua-nide per application are considered to be effective amounts for plaque control.

Der pH-Wert erfindungsgemässer Mittel wird vorzugsweise im Bereich von etwa 4,5 bis etwa 9,5 gehalten. Bei Werten unter etwa 4,5 kann der Zahnschmelz geschädigt werden. Werte von über 9,5 erzeugen eine kosmetisch unerwünschte Alkalini-tät und können zu Reizungen der Weichgewebe des Mundes führen. The pH of agents according to the invention is preferably kept in the range from about 4.5 to about 9.5. At values below about 4.5, the tooth enamel can be damaged. Values of more than 9.5 create a cosmetically undesirable alkalinity and can irritate the soft tissues of the mouth.

Wie oben erwähnt, enthalten die erfindungsgemässen Mittel die oben beschriebenen Bis-biguanid-Antiplaque-Wirk-stoffe und einen zur Verwendung in der Mundhöhle geeigneten Träger. Der Träger kann Wasser oder ein organisches Lösungsmittel, wie Alkohol, sein. Vorzugsweise ist die Trägerkomponente des Mund- und/oder Zahnpflegemittels eine übliche Zahnpaste, Mundspülzubereitung, Kaugummimasse oder dergleichen. As mentioned above, the agents according to the invention contain the bis-biguanide antiplaque active ingredients described above and a carrier suitable for use in the oral cavity. The carrier can be water or an organic solvent such as alcohol. The carrier component of the oral and / or dental care agent is preferably a conventional toothpaste, mouthwash preparation, chewing gum base or the like.

Zahnpflege- bzw. Zahnputzmittel enthalten ein schleifend bzw. scheuernd wirkendes Poliermittel und normalerweise auch Schaumbildner, Geschmackstoff und Süssmittel. Zahnpasten enthalten ausserdem meist Feuchthaltemittel, Bindemittel und Wasser. Erfindungsgemässe Zahnpflege- bzw. Zahnputzmittel können zusätzlich zum Bis-biguanid-Antiplaque-Wirk-stoff etwa 0,5 bis etwa 95 % Schleif- bzw. Scheuermittel enthalten. Dental care or dentifrices contain a grinding or abrasive polishing agent and usually also foaming agents, flavoring agents and sweeteners. Toothpastes also usually contain humectants, binders and water. Dental care or dentifrices according to the invention can contain, in addition to the bis-biguanide antiplaque active ingredient, about 0.5 to about 95% abrasives or abrasives.

Für solche Zahnputzmittel können alle schleifend bzw. scheuernd wirkenden Poliermittel verwendet werden, die das Dentin nicht übermässig abschleifen. Hierzu gehören beispielsweise Calciumcarbonat, Dicalciumorthophosphat-dihy-drat, Calciumpyrophosphat, Calciumpolymetaphosphat und unlösliches Natriumpolymetaphosphat. Vorzugsweise werden Schleif- bzw. Scheuermittel verwendet, die mit dem Bis-bigua-nid hochgradig kompatibel sind. Hierzu gehören beispielsweise Kondensationsprodukte aus Harnstoff und Formaldehyd, wie sie in der US-PS 3 070 510 beschrieben sind, Silica-Xerogele, wie sie in der US-PS 3 538 230 beschrieben sind, mit Fluorwasserstoffsäure behandelte amorphe Siliciumdioxide, wie sie in der US-PS 3 862 307 beschrieben sind, und mineralische Schleif- bzw. Scheuermittel, die mit kationischen Polymeren beschichtet sind, wie dies in der Literatur beschrieben ist. Die Teilchengrössen bzw. Teilchendurchmesser der Schleif- bzw. Scheuermittel liegen meist zwischen etwa 0,1 und etwa 20 Mikrometer. For such dentifrices, all abrasive or scouring polishes can be used that do not abrade the dentin excessively. These include, for example, calcium carbonate, dicalcium orthophosphate dihydrate, calcium pyrophosphate, calcium polymetaphosphate and insoluble sodium polymetaphosphate. Abrasives or abrasives which are highly compatible with the bis bigua nid are preferably used. These include, for example, condensation products of urea and formaldehyde, as described in US Pat. No. 3,070,510, silica xerogels, as described in US Pat. No. 3,538,230, amorphous silicas treated with hydrofluoric acid, as described in the US -PS 3 862 307 are described, and mineral abrasives or abrasives coated with cationic polymers, as described in the literature. The particle sizes or particle diameters of the abrasives or abrasives are usually between about 0.1 and about 20 micrometers.

Der Gesamtanteil an Schleif- bzw. Scheuermittel kann in den als Zahnputzmittel geeigneten erfindungsgemässen Zubereitungen z. B. 0,5 bis 95 % des Gewichtes des Zahnputzmittels betragen. Bei Zahnpasten beträgt der Anteil an Schleif- bzw. Scheuermittel vorzugsweise z.B. 6 bis 60%, bei Zahnpulver z.B. 20 bis 95%. The total proportion of abrasives or abrasives can be used in the preparations according to the invention suitable as dentifrices, e.g. B. 0.5 to 95% of the weight of the dentifrice. For toothpastes, the amount of abrasive or abrasive is preferably e.g. 6 to 60%, for tooth powder e.g. 20 to 95%.

Zahnpflege- bzw. Zahnputzmittel enthalten meist auch Tensid (auch als Schaumbildner bezeichnet). Dental care or dentifrices usually also contain surfactant (also known as a foaming agent).

Geeignete Tenside sollen verhältnismässig stabil sein, in einem breiten pH-Bereich schaumbildend wirken und nicht mit der Bis-biguanid-Verbindungen reagieren. Es können nichtsei-fenartige, nichtionische, kationische, zwitterionische und amphotere organische synthetische Tenside bzw. Detergenzien verwendet werden. Suitable surfactants should be relatively stable, foam-forming in a wide pH range and should not react with the bis-biguanide compounds. Non-soap, non-ionic, cationic, zwitterionic and amphoteric organic synthetic surfactants or detergents can be used.

Für erfindungsgemässe Mund- und/oder Zahnpflegemittel geeignete nichtionische synthetische Detergenzien können allgemein als Verbindungen definiert werden, die durch Kondensation von Alkylenoxidgruppen (hydrophiles Verhalten) mit organischen hydrophoben Verbindungen, die eine aliphatische oder alkylaromatische Verbindung sein kann, erhältlich sind. Die Länge der mit einer gegebenen hydrophoben Gruppe kondensierten hydrophilen Gruppe, d. h. des Polyoxyalkylen-restes, kann ohne Schwierigkeiten so gewählt werden, dass eine wasserlösliche Verbindung mit dem gewünschten Eigenschaftsausgleich der hydrophilen und hydrophoben Anteile entsteht. Nonionic synthetic detergents suitable for oral and / or dentifrices according to the invention can generally be defined as compounds which can be obtained by condensation of alkylene oxide groups (hydrophilic behavior) with organic hydrophobic compounds, which can be an aliphatic or alkylaromatic compound. The length of the hydrophilic group condensed with a given hydrophobic group, i.e. H. of the polyoxyalkylene radical can be chosen without difficulty so that a water-soluble compound with the desired balance of properties of the hydrophilic and hydrophobic components is formed.

Beispielsweise ist eine bekannte Gruppe von nichtionischen synthetischen Detergenzien technisch unter der Handelsbezeichnung «Pluronic» erhältlich. Diese Verbindungen werden durch Kondensieren von Äthylenoxid mit einer hydrophoben Base hergestellt, die durch Kondensation von Propy-lenoxid mit Propylenglycol gebildet wird. Der hydrophobe und natürlich wasserunlösliche Teil des Moleküls hat ein Molekulargewicht von etwa 1500 bis etwa 1800. Die Zufügung von Polyoxyäthylengruppen zu diesem hydrophoben Teil wirkt in Richtung auf erhöhte Wasserlöslichkeit des Gesamtmoleküls und der flüssige Charakter der Produkte bleibt erhalten, bis der Polyoxyäthylenanteil etwa 50% des Gesamtgewichtes des Kondensates ausmacht. For example, a known group of nonionic synthetic detergents is technically available under the trade name “Pluronic”. These compounds are made by condensing ethylene oxide with a hydrophobic base formed by condensing propylene oxide with propylene glycol. The hydrophobic and naturally water-insoluble part of the molecule has a molecular weight of about 1500 to about 1800. The addition of polyoxyethylene groups to this hydrophobic part acts in the direction of increased water solubility of the entire molecule and the liquid character of the products is retained until the polyoxyethylene portion is about 50% of the Makes up the total weight of the condensate.

Andere geeignete nichtionische synthetische Detergenzien sind unter anderen: Other suitable nonionic synthetic detergents include:

1. Polyäthylenoxidkondensate von Alkylphenolen, z.B. die Kondensate aus Alkylphenol, die eine Alkylgruppe mit etwa 6 bis 12 C-Atomen in gerader oder verzweigter Kette enthals 1. Polyethylene oxide condensates of alkylphenols, e.g. the condensates of alkylphenol, which contain an alkyl group with about 6 to 12 carbon atoms in a straight or branched chain

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

621 938 621 938

ten, und Äthylenoxid in Anteilen von 10 bis 60 Mol Äthylenoxid pro Mol Alkylphenol. Der Alkylsubstituent solcher Verbindungen kann z. B. von polymerisiertem Propylen, Diisobu-tylen. Ocetan oder Nonan abgeleitet sein. ten, and ethylene oxide in proportions of 10 to 60 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol. The alkyl substituent of such compounds can e.g. B. of polymerized propylene, diisobutylene. Ocetane or nonane can be derived.

2. Produkte der Kondensation von Äthylenoxid mit den Produkten der Umsetzung von Propylenoxid und Äthylendi-amin, d.h. Stoffen, die in ihrer Zusammensetzung je nach der gewünschten Eigenschaftsbilanz der hydrophoben und hydrophilen Anteile verändert werden können. Beispielsweise sind Verbindungen aus etwa 40 bis etwa 80 Gew.% Polyoxyäthylen geeignet, die ein Molekulargewicht von etwa 5000 bis etwa 2. Products of the condensation of ethylene oxide with the products of the reaction of propylene oxide and ethylene diamine, i.e. Substances that can be changed in their composition depending on the desired property balance of the hydrophobic and hydrophilic components. For example, compounds of about 40 to about 80 weight percent polyoxyethylene are suitable which have a molecular weight of about 5000 to about

11 000 aufweisen und durch Umsetzung der Äthylenoxidgruppen mit einer hydrophoben Base entstehen, die das Produkt der Umsetzung von Äthylendiamin mit überschüssigem Propylenoxid ist und ein Molekulargewicht in der Grössenordnung von 2500 bis 3000 besitzt. 11 000 and have formed by reaction of the ethylene oxide groups with a hydrophobic base, which is the product of the reaction of ethylene diamine with excess propylene oxide and has a molecular weight in the order of 2500 to 3000.

3. Das Kondensationsprodukt von aliphatischen Alkoholen, die 8 bis 18 C-Atome in gerader oder verzweigter Kette enthalten, mit Äthylenoxid, z. B. einem Kokosnussalko-hol/Äthylenoxid-Kondensat, das 10 bis 30 Mol Äthylenoxid pro Mol Kokosnussalkohol enthält, wobei die Kokosnussalko-holfraktion 10 bis 14 C-Atome enthält. 3. The condensation product of aliphatic alcohols containing 8 to 18 carbon atoms in a straight or branched chain, with ethylene oxide, for. B. a coconut alcohol / ethylene oxide condensate containing 10 to 30 moles of ethylene oxide per mole of coconut alcohol, the coconut alcohol fraction containing 10 to 14 carbon atoms.

4. Langkettige tertiäre Aminoxide der Formel 4. Long chain tertiary amine oxides of the formula

R3R4RsN^O R3R4RsN ^ O

in welcher R3 einen Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkyl-rest von etwa 8 bis etwa 18 C-Atomen mit Null bis etwa zehn Äthylenoxidgruppen und Null bis 1 Glycerylgruppen und R4 und Rs jeweils 1 bis etwa 3 C-Atome und Null bis etwa 1 Hy-droxygruppen enthalten, z.B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Hy-droxyäthyl- oder Hydroxypropylreste. Der Pfeil in der Formel ist die übliche Darstellung einer semipolaren Bindung. Beispiele von zur Verwendung für die Erfindung geeigneten Amin-oxiden sind unter anderen: Dimethyldodecylaminoxid, Oleyl-di(2-hydroxyäthyl)-aminoxid, Dimethyloctylaminoxid, Dime-thyldecylaminoxid, Dimethyltetradecylaminoxid, 3,6,9-Trioxa-heptadecyldiäthylaminoxid, Di(2-hydroxyäthyl)-tetradecyl-aminoxid, 2-Dodecoxyäthyldimethylaminoxid, 3-Dodecoxy-2-hydroxypropyl-di(3 -hydroxypropyl)-aminoxid, Dimethylhexa-decylaminoxid. in which R3 is an alkyl, alkenyl or monohydroxyalkyl radical of about 8 to about 18 C atoms with zero to about ten ethylene oxide groups and zero to 1 glyceryl groups and R4 and Rs each have 1 to about 3 C atoms and zero to about 1 Contain hydroxy groups, e.g. Methyl, ethyl, propyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl residues. The arrow in the formula is the usual representation of a semi-polar bond. Examples of amine oxides suitable for use in the invention include: dimethyldodecylamine oxide, oleyl-di (2-hydroxyethyl) amine oxide, dimethyloctylamine oxide, dimethyldecylamine oxide, dimethyltetradecylamine oxide, 3,6,9-trioxa-heptadecyldiethylamine oxide, di (2- hydroxyethyl) tetradecylamine oxide, 2-dodecoxyethyldimethylamine oxide, 3-dodecoxy-2-hydroxypropyldi (3-hydroxypropyl) amine oxide, dimethylhexadecylamine oxide.

5. Langkettige tertiäre Phosphinoxide der Formel 5. Long chain tertiary phosphine oxides of the formula

R6R7R8P^O R6R7R8P ^ O

in welcher R6 einen Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkyl-rest mit 8 bis 18 C-Atomen Kettenlänge, Null bis etwa 10 Äthylenoxidgruppen und Null bis 1 Glycerylgruppen und R7 und R8 jeweils Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppen sind, die 1 bis 3 C-Atome enthalten. Der Pfeil bedeutet wiederum eine semipolare Bindung. Beispiele geeigneter Phosphinoxide sind unter anderen: Dodecyldimethylphosphinoxid, Tetrade-cyldimethylphosphinoxid, Tetradecylmethyläthylphosphinoxid, 3,6,9-Trioxaoctadecyldimethylphosphinoxid, Cetyldimethyl-phosphinoxid, 3-Dodecoxy-2-hydroxypropyl-di(2-hydroxy-äthyl)-phosphinoxid, Stearyldimethylphosphinoxid, Cetyläthyl-propylphosphinoxid, Oleyldiäthylphosphinoxid, Dodecyldi-äthylphosphinoxid, Tetradecyldiäthylphosphinoxid, Dodecyldi-propylphosphinoxid, Dodecyl-di(hydroxymethyl)-phosphin-oxid, Dodecyl-di(2-hydroxyäthyl)-phosphinoxid, Tetradecyl-methyl-2-hydroxypropyl-phosphinoxid, Oleyldimethyl-phos-phinoxid, 2-Hydroxydodecyldimethyl-phosphinoxid. in which R6 is an alkyl, alkenyl or monohydroxyalkyl radical with 8 to 18 carbon atoms chain length, zero to about 10 ethylene oxide groups and zero to 1 glyceryl groups and R7 and R8 are each alkyl or monohydroxyalkyl groups which have 1 to 3 carbon atoms contain. The arrow again signifies a semi-polar bond. Examples of suitable phosphine oxides are: propyl phosphine oxide, oleyl diethyl phosphine oxide, dodecyl di ethyl phosphine oxide, tetradecyl diethyl phosphine oxide, dodecyl di propyl phosphine oxide, dodecyl di (hydroxymethyl) phosphine oxide, dodecyl di (2-hydroxyethyl) phosphodoxide, methyl 2-dimethyl oxyphosphine oxide, tetradoxidyl phinoxide, 2-hydroxydodecyldimethylphosphine oxide.

6. Langkettige Dialkylsulfoxide, die einen kurzkettigen Al-kyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis etwa 3 C-Atomen (meist Methyl) und eine lange hydrophobe Kette enthalten, die ein Alkyl-, Alkenyl-, Hydroxyalkyl- oder Ketoalkylrest mit etwa 6. Long-chain dialkyl sulfoxides, which contain a short-chain alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to about 3 carbon atoms (mostly methyl) and a long hydrophobic chain, which contain an alkyl, alkenyl, hydroxyalkyl or ketoalkyl radical with approximately

8 bis 20 C-Atomen, Null bis etwa 10 Äthylenoxidgruppen und Null bis 1 Glycerylgruppen sind. Beispiele solcher Verbindungen sind unter anderen: Octadecylmethylsulfoxid, 2-Ketotride-cylmethylsulfoxid, 3,6,9-Trioxyoctadecyl-2-hydroxy-äthylsulf-oxid, Dodecylmethylsulfoxid, OleyI-3-hydroxypropylsulfoxid, Tetradecylmethylsulfoxid, 3 -Methoxytridecylmethylsulfoxid, 3-Hydroxytridecylmethylsulfoxid, 3-Hydroxy-4-dodecoxybu-tylmethyisulfoxid. Are 8 to 20 carbon atoms, zero to about 10 ethylene oxide groups and zero to 1 glyceryl groups. Examples of such compounds include: octadecylmethylsulfoxide, 2-ketotride-cylmethylsulfoxide, 3,6,9-trioxyoctadecyl-2-hydroxy-ethylsulfoxide, dodecylmethylsulfoxide, OleyI-3-hydroxypropylsulfoxide, tetradecylmethylsulfoxide, 3-methoxytridoxidyl, 3-methoxytridoxidyl -Hydroxy-4-dodecoxybu-tylmethylsulfoxide.

Für erfindungsgemässe Mund- und/oder Zahnpflegemittel geeignete zwitterionische synthetische Detergenzien können allgemein als Derivate aliphatischer quaternärer Ammonium-, Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen beschrieben werden, deren aliphatische Reste gerade oder verzweigte Ketten aufweisen, wobei eine der aliphatischen Gruppen etwa 8 bis 18 C-Atome und eine andere eine anionische, wasserlöslich machende Gruppe enthält, z. B. eine Carboxy-, Sulfonat-, Sulfat-, Phosphat- oder Phosphonatgruppe. Diese Verbindungen können der folgenden Formel entsprechen: Zwitterionic synthetic detergents suitable for oral and / or dental care products according to the invention can generally be described as derivatives of aliphatic quaternary ammonium, phosphonium and sulfonium compounds whose aliphatic radicals have straight or branched chains, one of the aliphatic groups having about 8 to 18 carbon atoms and another contains an anionic, water-solubilizing group, e.g. B. a carboxy, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate group. These compounds can have the following formula:

Rg ~ Y( + )- CH2 - Rn - Z(_) Rg ~ Y (+) - CH2 - Rn - Z (_)

in welcher R9 einen Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylrest mit etwa 8 bis 18 C-Atomen, Null bis etwa 10 Äthylenoxidgruppen und Null bis 1 Glycerylgruppen bedeutet, Y das Stick-staff-, Phosphor- oder Schwefelatom ist, R10 eine Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppe mit 1 bis etwa 3 C-Atomen und x gleich Eins ist, wenn Y das Schwefelatom darstellt und gleich Zwei ist, wenn Y ein Stickstoff- oder Phosphoratom bedeutet, RX1 eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 1 bis etwa 4 C-Atomen und Z eine Carboxylat-, Sulfonat-, Sulfat-, Phos-phonat- oder Phosphatgruppe bedeutet. Spezielle Beispiele sind unter anderen die folgenden: in which R9 is an alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl radical with about 8 to 18 carbon atoms, zero to about 10 ethylene oxide groups and zero to 1 glyceryl groups, Y is the stick-staff, phosphorus or sulfur atom, R10 is an alkyl or Monohydroxyalkyl group having 1 to about 3 carbon atoms and x is one when Y is the sulfur atom and is two when Y is nitrogen or phosphorus, RX1 is an alkylene or hydroxyalkylene group with 1 to about 4 carbon atoms and Z. means a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphonate or phosphate group. Specific examples include the following:

4-[N,N-Di(2-hydroxyäthyl)-N-octadecylammonium]-bu-tan-1-carboxylat, 5-[S-3-Hydroxypropyl-S-hexadecylsulfo-nium]-3-hydroxypentan-l-sulfat, 3-[P,P-Diäthyl-P-3,6,9-tri-oxatetradecoxyphosphon]-2-hydroxypropan-l-phosphat, 3-[N,N-Dipropyl-N-3-dodecoxy-2-hydroxypropylammonium]-propan-l-phosphonat, 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammo-nium)-propan-l-sulfonat, 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylam-monium)-2-hydroxypropan-l -sulfonat, 4-[N,N-Di(2-hydro-xyäthyl)-N (2-hydroxydodecyl)-ammonium]-butan-l -carboxylat, 3 -[S-Äthyl-S (3 -dodecoxy-2-hydroxypropyl)-sulfonium ]-propan-1 -phosphat, 3 -[P,P-Dimethyl-P-dodecylphospho-nium]-propan-l-phosphonat und 5-[N,N-Di(3-hydroxypro-pyl) -N-hexadecylammonium] -2-hydroxypentan-l -sulfat. 4- [N, N-Di (2-hydroxyethyl) -N-octadecylammonium] -bu-tan-1-carboxylate, 5- [S-3-hydroxypropyl-S-hexadecylsulfonium] -3-hydroxypentane-1-sulfate , 3- [P, P-Diethyl-P-3,6,9-tri-oxatetradecoxyphosphon] -2-hydroxypropane-l-phosphate, 3- [N, N-Dipropyl-N-3-dodecoxy-2-hydroxypropylammonium] -propane-l-phosphonate, 3- (N, N-dimethyl-N-hexadecylammonium) -propane-l-sulfonate, 3- (N, N-dimethyl-N-hexadecylammonium) -2-hydroxypropane-l -sulfonate, 4- [N, N-di (2-hydroxyethyl) -N (2-hydroxydodecyl) ammonium] -butane-l-carboxylate, 3 - [S-ethyl-S (3 -dodecoxy-2- hydroxypropyl) sulfonium] propane-1 phosphate, 3 - [P, P-dimethyl-P-dodecylphosphonium] propane-1-phosphonate and 5- [N, N-di (3-hydroxypropyl) - N-hexadecylammonium] -2-hydroxypentane-1 sulfate.

Für erfindungsgemässe Mund- und/oder Zahnpflegemittel geeignete kationische synthetische Detergenzien können allgemein als quaternäre Ammoniumverbindungen mit einer langen Alkylkette beschrieben werden, die etwa 8 bis 18 C-Atome enthält, wie Lauryltrimethylammoniumchlorid, Cetylpy-ridiniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumbromid, Di-isobu-tylphenoxyäthyldimethylbenzylammoniumchlorid, Kokosnuss-alkyltrimethylammoniumnitrit, Cetylpyridiniumfluorid, usw. Besonders bevorzugt sind die in der US-PS 3 535 421 beschriebenen quaternären Ammoniumfluoride mit Detergensei-genschaften. Cationic synthetic detergents suitable for oral and / or dental care products according to the invention can generally be described as quaternary ammonium compounds with a long alkyl chain which contains about 8 to 18 carbon atoms, such as lauryltrimethylammonium chloride, cetylpy-ridinium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, di-isobutylammonium methylchloride, di-isobutylammonium methylchloride alkyl trimethyl ammonium nitrite, cetyl pyridinium fluoride, etc. Particularly preferred are the quaternary ammonium fluorides described in US Pat. No. 3,535,421 with detergent properties.

Für die Erfindung geeignete amphotere synthetische Detergenzien können allgemein Derivate von aliphatischen, sekundären und tertiären Aminen beschrieben werden, in welchen der aromatische Rest eine gerade oder verzweigte Kette hat und in welchen einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis etwa 18 C-Atome aufweist und einer eine anionische, wasserlöslich machende Gruppe enthält, z.B. die Carboxylat-, Sulfonat-, Sulfat-, Phosphat- oder Phosphonatgruppe. Beispiele entsprechend dieser Definition sind: Natrium-3-dode-cylaminopropionat, Natrium-3-dodecylaminopropansulfonat, Dodecyl-beta-alanin, N-Alkyltaurine, wie sie durch Umset4 Amphoteric synthetic detergents suitable for the invention can generally be described derivatives of aliphatic, secondary and tertiary amines in which the aromatic radical has a straight or branched chain and in which one of the aliphatic substituents has from about 8 to about 18 C atoms and one contains anionic, water-solubilizing group, for example the carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate group. Examples according to this definition are: sodium 3-dode-cylaminopropionate, sodium 3-dodecylaminopropane sulfonate, dodecyl-beta-alanine, N-alkyl taurine, as obtained by Implement4

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

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60 60

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5 5

621 938 621 938

zung von Dodecylamin mit Natriumisothionat gemäss US-PS 2 658 072 erhältlich sind, N-Höheralkylaspartinsäuren, wie sie gemäss US-PS 2 438 091 erhältlich sind, sowie die unter der Handelsbezeichnung «Miranol» erhältlichen und in der US-PS 2 528 378 beschriebenen Produkte. tion of dodecylamine with sodium isothionate according to US Pat. No. 2,658,072 are available, N-higher alkyl aspartic acids, such as are available according to US Pat. No. 2,438,091, and those available under the trade name "Miranol" and described in US Pat. No. 2,528,378 Products.

Zahlreiche weitere nichtionische, kationische, zwitterionische und amphotere synthetische Detergenzien sind bekannt und können in erfindungsgemässen Mitteln bzw. Zubereitungen als Schaumbildner verwendet werden. Weitere Beispiele sind in «McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, 1972 An-nual», veröffentlicht von der Allure Publishing Corporation, zu finden. Numerous other nonionic, cationic, zwitterionic and amphoteric synthetic detergents are known and can be used as foaming agents in agents or preparations according to the invention. Further examples can be found in "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, 1972 Annual", published by Allure Publishing Corporation.

Der Schaumbildner kann in Anteilen von z.B. 0,5 bis 5,0% des Zahnputz- bzw. Zahnpflegemittels verwendet werden. The foaming agent can be used in proportions of e.g. 0.5 to 5.0% of the dentifrice or dentifrice can be used.

Zahnputz- bzw. Zahnpflegemittel enthalten normalerweise auch Geschmacksstoffe. Beispiele geeigneter Geschmacksstoffe zur Verwendung für die vorliegende Zahnpflege- bzw. Zahnputzmittel sind unter anderen Wintergreenöl (Methylsali-cylat), Pfefferminzöl, Sassafrasöl (synthetisch) und Anisöl. Geschmacksstoffe werden meist in Anteilen von 0,01 bis 2,0% verwendet. Dentifrices or dentifrices usually also contain flavorings. Examples of suitable flavors for use in the present dentifrice or dentifrice include wintergreen oil (methyl salicylic acid), peppermint oil, sassafras oil (synthetic) and anise oil. Flavorings are mostly used in proportions of 0.01 to 2.0%.

Zahnpflege- bzw. Zahnputzmittel enthalten normalerweise auch Süssmittel bzw. Süssstoffe. Für Zahnpflegemittel sind unter anderen Saccharin, Dextrose und Lävulose geeignet. Die Süssmittel werden meist in Anteilen von z. B. 0,05 bis 2% verwendet. Dental care or dentifrices normally also contain sweeteners or sweeteners. Saccharin, dextrose and levulose are suitable for dentifrices. The sweeteners are usually in proportions of z. B. 0.05 to 2% used.

Zahnpasten enthalten zweckmässigerweise auch Verdik-kungsmittel, wie Hydroxyäthylcellulose und wasserlösliche Salze von Celluloseäthern einschliesslich Natriumcarboxyme-thylcellulose und Natriumcarboxymethylhydroxyäthylcellulose, natürliche Gummis bzw. Pflanzenschleime, wie Karayagummi, Arabischgummi und Tragant. Auch kolloidales Magnesiumaluminiumsilikat oder feinzerteiltes Siliciumdioxid kann zur Verbesserung der Textur des Produktes als Teil des Verdik-kungsmittels verwendet werden. Verdickungsmittel werden meist in Anteilen von 0,1 bis 5,0% der Zahnpastenzubereitung verwendet. Toothpastes expediently also contain thickeners, such as hydroxyethyl cellulose and water-soluble salts of cellulose ethers, including sodium carboxymethyl cellulose and sodium carboxymethyl hydroxyethyl cellulose, natural gums or plant mucilages, such as karaya gum, arabic gum and tragacanth. Colloidal magnesium aluminum silicate or finely divided silicon dioxide can also be used as part of the thickening agent to improve the texture of the product. Thickeners are mostly used in proportions of 0.1 to 5.0% of the toothpaste preparation.

Zahnpasten enthalten zweckmässigerweise auch Feuchthaltemittel. Geeignete Stoffe sind unter anderen Glycerin, Sorbit und andere einnehmbare mehrwertige Alkohole oder Mischungen hiervon. Solche Stoffe können z.B. 1 bis 50% der Zahnpastenzubereitung ausmachen. Ausser den oben genannten typischen Zahnpastenkomponenten ist meist Wasser als restlicher Anteil, allgemein bis etwa 50%, vorhanden. Toothpastes also expediently contain humectants. Suitable substances include glycerin, sorbitol and other ingestible polyhydric alcohols or mixtures thereof. Such substances can e.g. Make up 1 to 50% of the toothpaste preparation. In addition to the typical toothpaste components mentioned above, water is usually present as a residual portion, generally up to about 50%.

Mundspülmittel enthalten meist eine Wasser/Äthylalkohol-Lösung und gewünschtenfalls weitere Komponenten, wie Geschmacksstoffe, Süssmittel und Feuchthaltemittel der oben im Zusammenhang mit Zahnputzmitteln erwähnten Art. Der Alkoholanteil ermöglicht eine antibakterielle Wirkung. Mundspülmittel können auch Schaumbildner enthalten, wie sie oben im Zusammenhang mit Zahnputzmitteln genannt wurden. Feuchthaltemittel, wie Glycerin und Sorbit, ergeben im Mund ein feuchtes Gefühl und werden hier zweckmässigerweise ebenfalls verwendet. Mundspülmittel oder Zahnputzmittel enthalten manchmal auch antibakteriell wirksame Stoffe in Anteilen von z.B. 0,01 bis 2,0%. Mouthwashes usually contain a water / ethyl alcohol solution and, if desired, other components such as flavors, sweeteners and humectants of the type mentioned above in connection with dentifrices. The alcohol content enables an antibacterial effect. Mouthwashes can also contain foaming agents, as mentioned above in connection with dentifrices. Moisturizers, such as glycerin and sorbitol, give a moist feeling in the mouth and are also expediently used here. Mouthwashes or dentifrices sometimes also contain antibacterial substances in proportions of e.g. 0.01 to 2.0%.

Mundspülmittel, die hier zur Verwendung als Träger geeignet sind, enthalten 5 bis 40% Äthylalkohol, Null bis 20% (vorzugsweise 5 bis 20%) Glycerin oder andere Feuchthaltemittel, Null bis 2% (vorzugsweise 0,1 bis 2%) Schaumbildner, Null bis 0,5% (vorzugsweise 0,05 bis 0,5%) Süssmittel, wie Saccharin, Null bis 0,3% (vorzugsweise 0,05 bis 0,3%) Geschmacksstoff und als restlicher Anteil Wasser. Mouthwashes which are suitable for use as carriers here contain 5 to 40% ethyl alcohol, zero to 20% (preferably 5 to 20%) glycerin or other humectants, zero to 2% (preferably 0.1 to 2%) foaming agent, zero to 0.5% (preferably 0.05 to 0.5%) sweeteners such as saccharin, zero to 0.3% (preferably 0.05 to 0.3%) flavor and the remainder water.

Kaugummis, die hier zur Verwendung als Träger geeignet sind, enthalten Kaugummigrundmasse und Geschmacksstoffe der oben im Zusammenhang mit Zahnpflegemitteln genannten Art. Der Geschmacksstoffanteil entspricht meist 0,01 bis 2,0% der fertigen Kaugummizubereitung. Die Kaugummigrundmasse ist eine kaubare Kunststoff/Pflanzengummi-Mischung, z.B. aus Naturkautschuk, Chicle, Polyvinylacetat, Estergummi, Cumaronharz und Paraffinharz. Typische Kaugummigrundmassen enthalten zum Erzielen des für die Kaubarkeit gewünschten Plastizitätsgrades meist Mischungen aus zwei oder mehreren Gummikomponenten. Gewünschtenfalls kann Kaugummi auch Maissirup als Weichmacher und Bindemittel und Zucker als Füllstoff bzw. Süssmittel enthalten. Ein typischer Kaugummi, der hier als Träger geeignet ist, enthält 15 bis 30% Kaugummigrundmasse, 15 bis 20% Maissirup, 50 bis 65% Zucker und 0,05 bis 1,5% Geschmacksstoffe. Chewing gums which are suitable for use here as carriers contain chewing gum base and flavoring agents of the type mentioned above in connection with dentifrices. The flavoring agent content usually corresponds to 0.01 to 2.0% of the finished chewing gum preparation. The chewing gum base is a chewable plastic / vegetable gum mixture, e.g. made of natural rubber, chicle, polyvinyl acetate, ester rubber, coumarone resin and paraffin resin. Typical chewing gum bases usually contain mixtures of two or more gum components to achieve the degree of plasticity desired for chewability. If desired, chewing gum can also contain corn syrup as a plasticizer and binder and sugar as a filler or sweetener. A typical chewing gum that is suitable as a carrier here contains 15 to 30% chewing gum base, 15 to 20% corn syrup, 50 to 65% sugar and 0.05 to 1.5% flavors.

Mundpastillen-Zubereitungen, wie sie häufig als meist rautenförmige Lutschpastillen verwendet werden und sich hier als Träger eignen, enthalten eine harte Bonbonmasse und mindestens einen Geschmacksstoff in Anteilen von 0,01 bis 2,0%. Die Mundpastillenmassen können verschiedene andere Stoffe enthalten. Eine als Träger gemäss der Erfindung geeignete Mundpastillenzubereitung ist eine harte Bonbonmasse mit einem Gehalt von 0,05 bis 1,5% Geschmacksstoff. Die harte Bonbonmasse ist eine verfestigte Lösung von amorphem Zuk-ker und kann allgemein aus Zuckerlösungen gebildet werden, die bei hoher Temperatur so weit eingekocht sind, dass praktisch der gesamte Wasseranteil entfernt ist. Geschmacksstoffe und Antiplaque-Wirkstoff werden zweckmässig vor dem Einkochen zugesetzt. Die oben im Zusammenhang mit Zahnpflegemitteln erwähnten Geschmacksstoffe sind auch für Mundpastillen geeignet. Oral pastille preparations, as are often used as mostly lozenge lozenges and are suitable as carriers, contain a hard candy mass and at least one flavor in proportions of 0.01 to 2.0%. The oral pastilles can contain various other substances. A mouth paste preparation suitable as a carrier according to the invention is a hard candy mass with a content of 0.05 to 1.5% flavor. The hard candy mass is a solidified solution of amorphous sugar and can generally be formed from sugar solutions that are boiled down at high temperature to such an extent that practically all of the water is removed. Flavorings and anti-plaque active ingredient are expediently added before boiling down. The flavors mentioned above in connection with dentifrices are also suitable for mouth lozenges.

Bei der Verarbeitung von Zubereitungen mit Antipla-que-Wirkstoff zur Herstellung von Mund- und/oder Zahnpflegemitteln gemäss der Erfindung wird die in das Mittel eingeführte Wirkstoffmenge vorzugsweise so bemessen, dass pro Applikation des Mittels mindestens 0,001 g Antiplaque-Wirkstoff vorhanden sind. Bei Zahnpflege- bzw. Zahnputzmitteln beträgt die normale Applikationsmenge 1 bis 4 g und dementsprechend sollte das Zahnpflege- bzw. Zahnputzmittel mindestens etwa 0,03%, vorzugsweise 0,1 bis 2%, insbesondere 0,5 bis 1,5%, Antiplaque-Wirkstoff enthalten. Bei Mundspülmitteln beträgt die typische, pro Anwendung eingesetzte Menge 10 bis 20 g, und ein Mundspülmittel sollte daher mindestens 0,01%, vorzugsweise 0,5 bis 1,5% und insbesondere 0,1 bis 1,0%, Antiplaque-Wirkstoff enthalten. When processing preparations with an antiplaque active ingredient for the manufacture of oral and / or dental care products according to the invention, the amount of active ingredient introduced into the composition is preferably such that at least 0.001 g of antiplaque active ingredient is present per application of the composition. In the case of dentifrices or dentifrices, the normal application amount is 1 to 4 g and, accordingly, the dentifrices or dentifrices should be at least about 0.03%, preferably 0.1 to 2%, in particular 0.5 to 1.5%, antiplaque. Contain active ingredient. In the case of mouthwashes, the typical amount used per application is 10 to 20 g, and a mouthwash should therefore contain at least 0.01%, preferably 0.5 to 1.5% and in particular 0.1 to 1.0%, of antiplaque active ingredient .

Die für Kaugummi und Mundpastillen typische Applikationsmenge beträgt 1 bis 4 g, und der Antiplaque-Wirkstoffan-teil von Kaugummi bzw. Mundpastillen sollte daher mindestens 0,03%, vorzugsweise 0,1 bis 2%, insbesondere 0,5 bis 1,5% betragen. The typical application amount for chewing gum and mouth pastilles is 1 to 4 g, and the antiplaque component of chewing gum or mouth pastilles should therefore be at least 0.03%, preferably 0.1 to 2%, in particular 0.5 to 1.5% be.

Allgemein enthalten die Mund- und/oder Zahnpflegemittel vorzugsweise 0,01 bis 2,5 % Antiplaque-Wirkstoff. In general, the oral and / or dental care products preferably contain 0.01 to 2.5% antiplaque active ingredient.

Erfindungsgemässe Mund- und/oder Zahnpflegemittel können gewünschtenfalls auch zusätzliche wirksame Stoffe enthalten, die sich zur regelmässigen Anwendung in der Mundhöhle eignen, etwa Antikariesmittel, z.B. wasserlösliche Fluoride, wie Natriumfluorid oder Zinn(II)-fluorid, sowie An-tizahnsteinmittel, wie Trinatriumäthan-l-hydroxy-l,l-diphos-phonat. Oral and / or dentifrices according to the invention can, if desired, also contain additional active substances which are suitable for regular use in the oral cavity, such as anti-caries agents, e.g. water-soluble fluorides, such as sodium fluoride or tin (II) fluoride, and anti-tartar agents, such as trisodium ethane-1-hydroxy-1, 1-diphosphonate.

Obwohl die neuen Bis-biguanidverbindungen der Mittel der Erfindung die Zähne wesentlich weniger verflecken als Chlorhexidin, sind sie nicht völlig ohne Fleckenbildungsfähigkeit, und es ist daher oft wünschenswert, in die erfindungsgemässen Mittel bestimmte Chelatbildner einzuarbeiten, die zur Bekämpfung der allgemeinen Zahnverfleckungstendenz von Bis-biguanid-Antiplaquewirkstoffen sowie der Verfleckungs-tendenz der Zähne durch natürliche Ursachen, etwa dem Kontakt mit bestimmten Speisen und Getränken, geeignet sind. Solche Chelatbildner sind z.B. in der US-PS 3 937 807 beschrieben. Beispiele für zu diesem Zweck geeigneten Chelatbildnern sind Nitrolotriessigsäure, Äthylendiamindiessigsäure, Kojisäure, Maltol, Äthylmaltol, Calciumdihydrogenäthylendiamintetra- Although the new bis-biguanide compounds of the agents of the invention stain teeth significantly less than chlorhexidine, they are not entirely without stainability, and it is therefore often desirable to incorporate certain chelating agents into the agents of the invention to combat the general tooth staining tendency of bis-biguanide -Antiplaque active ingredients and the tendency to stain teeth due to natural causes, such as contact with certain foods and beverages, are suitable. Such chelating agents are e.g. in U.S. Patent 3,937,807. Examples of chelating agents which are suitable for this purpose are nitrolotriacetic acid, ethylenediaminediacetic acid, kojic acid, maltol, ethylmaltol, calcium dihydrogen ethylenediaminetetra-

s s

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

(.21 938 (.21 938

6 6

acetat und di-N-substituierte Äthylendiamindiessigsäuren, bei welchen die Substituenten Äthyl- oder 2-Hydroxyäthylgrup-pen sein können. Die pharmakologisch zulässigen, wasserlöslichen Salze dieser Chelatbildner sind besonders gut brauchbar, z. B. die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze. Wenn ein Chelatbildner verwendet wird, sollte das Mittel eine ausreichende Menge an Chelatbildner enthalten, derart, dass ein gewisser Chelatbildnerüberschuss über diejenige Menge vorhanden ist, die mit dem vorhandenen Bis-biguanid reagiert oder reagieren wird. Die Konzentration eines solchen Chelatbild-nerüberschusses beträgt allgemein 0,01 bis 1,25%, bezogen auf das Gewicht des Mittels. Allgemein reagieren zwei Mol Chelatbildner mit einem Mol der Bis-biguanidverbindung. acetate and di-N-substituted ethylenediaminediacetic acids, in which the substituents can be ethyl or 2-hydroxyethyl groups. The pharmacologically acceptable, water-soluble salts of these chelating agents are particularly useful, e.g. B. the sodium, potassium and ammonium salts. If a chelating agent is used, the agent should contain a sufficient amount of chelating agent such that there is some excess chelating agent over that amount which will react or will react with the bis-biguanide present. The concentration of such a chelating agent excess is generally 0.01 to 1.25%, based on the weight of the agent. Generally, two moles of chelating agent react with one mole of the bis biguanide compound.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern. The following examples are intended to explain the invention further.

Beispiel 1 example 1

Es wird eine Zahnpasta folgender Zusammensetzung hergestellt: A toothpaste of the following composition is produced:

Komponente component

Gewichtsteile 20 Parts by weight 20

Sorbit (70%ige Lösung) Sorbitol (70% solution)

20,00 20.00

Natriumsaccharin Sodium saccharin

0,21 0.21

«Veegum» (kolloidales Magnesium- "Veegum" (colloidal magnesium

aluminiumsilicat) aluminum silicate)

0,40 25 0.40 25

gefälltes Harnstoff/Formaldehyd- precipitated urea / formaldehyde

Kondensat (Scheuermittel) Condensate (abrasive)

30,00 30.00

Geschmacksstoff Flavoring

1,00 1.00

N atriumcarboxymethylcellulose Sodium carboxymethyl cellulose

1,30 1.30

Glycerin Glycerin

10,00 30 10.00 30

l,2-Bis(Ns-m-trifluormethylphenyl-N1- 1,2-bis (Ns-m-trifluoromethylphenyl-N1-

biguanido)-äthandigluconat biguanido) ethane gluconate

0,70 0.70

Polyoxyäthylensorbitan(20)-mono-isostearat Polyoxyethylene sorbitan (20) mono-isostearate

1,50 1.50

destilliertes Wasser Rest auf 100 distilled water rest to 100

Diese Zahnpaste ist bei üblicher Verwendung wirksam, indem sie die Bildung von Zahnplaque verlangsamt und einen erheblich geringeren Verfleckungsgrad auf den Zähnen bewirkt als Chlorhexidin. This toothpaste is effective in normal use by slowing the formation of dental plaque and causing a significantly lower degree of staining on the teeth than chlorhexidine.

Beispiel 2 Example 2

Ein Mundspülmittel gemäss der Erfindung wird wie folgt zusammengestellt : A mouthwash according to the invention is composed as follows:

Komponente component

Gewichtsteile Parts by weight

Äthylalkohol (95 % in Wasser) 12,00 Ethyl alcohol (95% in water) 12.00

Cetylpyridiniumchlorid 0,10 Cetylpyridinium chloride 0.10

Polyoxyäthylen(20)-sorbitan-monooleat 0,12 Polyoxyethylene (20) sorbitan monooleate 0.12

Natriumhydroxid (10 % in Wasser) 0,02 Sodium hydroxide (10% in water) 0.02

Natriumsaccharin 0,055 Sodium saccharin 0.055

Geschmacksstoff 0,16 l,2-Bis(Ns-m-trifluormethylphenyI-N1- Flavor 0.16 l, 2-bis (Ns-m-trifluoromethylphenyI-N1-

biguanido)-äthan-dihydrochlorid 0,20 biguanido) ethane dihydrochloride 0.20

Farbe 0,50 Color 0.50

Sorbit (70% in Wasser) 12,00 destilliertes Wasser Rest auf 100 Sorbitol (70% in water) 12.00 distilled water balance to 100

Bei Verwendung zum Spülen des Mundes in üblicher Weise ist dieses Produkt wirksam, indem es die Bildung von Zahnplaque verlangsamt und einen erheblich geringeren Verfleckungsgrad der Zähne bewirkt als Chlorhexidin. When used to rinse the mouth in the usual way, this product is effective by slowing the formation of dental plaque and causing significantly less staining of the teeth than chlorhexidine.

Beispiel 3 Example 3

Ein Kaugummi wird erfindungsgemäss aus folgenden Komponenten zusammengestellt: According to the invention, chewing gum is composed of the following components:

Komponente Gewichtsteile Component parts by weight

Kaugummigrandmasse Estergummi Cumaronharz trockener Kautschuklatex Paraffinwachs (Fp 82° C) Chewing gum rim ester gum coumarone resin dry rubber latex paraffin wax (mp 82 ° C)

Zucker sugar

Maissirup (45° Baumé) Geschmacksstoff l,2-Bis(N5-m-trifluormethylphenyl-N1 -biguanido) -äthan -diacetat Corn syrup (45 ° Baumé) flavor 1,2-bis (N5-m-trifluoromethylphenyl-N1 -biguanido) -ethane -diacetate

6,40 9,60 3,20 2,10 6.40 9.60 3.20 2.10

21,30 21.30

58,45 18,20 1,05 58.45 18.20 1.05

1,00 1.00

Beim üblichen Kauen dieses Kaugummis wird die Bildung von Zahnplaque verzögert und erheblich weniger Zahnverflek-kung bewirkt, als mit Chlorhexidin. When this chewing gum is chewed normally, the formation of dental plaque is delayed and significantly less tooth staining is caused than with chlorhexidine.

Beispiel 4 Example 4

Wenn in den obigen Beispielen die l,2-Bis(N5-m-trifluor-methylphenyl-N1-biguanido)-äthan-Salze durch die Digluco-nat- oder Diacetatsalze der folgenden Verbindungen ersetzt werden, erhält man ähnliche Ergebnisse, indem die Antipla-quewirksamkeit mit erheblich geringerer Zahnverfleckung erzielt wird, als dies bei Verwendung von Chlorhexidin der Fall ist: In the above examples, when the 1,2-bis (N5-m-trifluoromethylphenyl-N1-biguanido) ether salts are replaced with the digluco nate or diacetate salts of the following compounds, similar results are obtained by using the Antipla - Efficiency is achieved with significantly less tooth staining than is the case when using chlorhexidine:

35 35

l,4-Bis(Ns-m-trifluormethylphenyl-N1-biguanido)butan, l,2-Bis(N5-m-trifluormethylbenzyl-N1-biguanido)äthan, l,2-Bis(Ns-m-trifluormethylphenyl-N5-hexyl-N1-bi-guanido)äthan, 40 l,2-Bis(Ns-m-trifluormethylphenyl-Ns-2-phenäthyl-N1--biguanido)-äthan, l,4-Bis(N5-m-trifluormethylphenyl-Ns-äthyl-N1-me- l, 4-bis (Ns-m-trifluoromethylphenyl-N1-biguanido) butane, l, 2-bis (N5-m-trifluoromethylbenzyl-N1-biguanido) ether, l, 2-bis (Ns-m-trifluoromethylphenyl-N5- hexyl-N1-bi-guanido) ethane, 40 l, 2-bis (Ns-m-trifluoromethylphenyl-Ns-2-phenethyl-N1 - biguanido) -ethane, l, 4-bis (N5-m-trifluoromethylphenyl-Ns -ethyl-N1-me-

thyl-N1-biguanido)-butan, l,2-Bis(Ns-m-trifluormethylbenzyl-N5-methyl-N1-45 biguanido)-äthan, ethyl-N1-biguanido) -butane, 1,2-bis (Ns-m-trifluoromethylbenzyl-N5-methyl-N1-45 biguanido) -ethane,

l,2-Bis(Ns-m-trifluormethylphenyl-N5-phenäthyl-N1- 1,2-bis (Ns-m-trifluoromethylphenyl-N5-phenethyl-N1-

biguanido)-äthan, l,2-Bis(N5-p-trifluormethylphenyl-N1-biguanido)äthan, l,2-Bis(N5-o-trifluormethylphenyl-N1-biguanido)äthan, so Bis(Ns-m-trifluormethylphenyl-N1-biguanido)methan. biguanido) -ethane, l, 2-bis (N5-p-trifluoromethylphenyl-N1-biguanido) ether, l, 2-bis (N5-o-trifluoromethylphenyl-N1-biguanido) ether, so bis (Ns-m-trifluoromethylphenyl- N1-biguanido) methane.

55 55

Claims

621 938

1. Oral and / or dental care product, characterized in that it has a carrier for use in the oral cavity and an antiplaque active ingredient of the formula (1)

R NH

JUST,

Nh R '

r. - in 1 * 11 /.

// \ s. '"M" * I II 11 I / ~~ \

(^ J) - (X) rN-C-NH-C - N- (CH2) n-N - C-NH-C - N- (X'lzr ^ J> U)

it in which n is a number from 1 to 4 inclusive, X and X 'each represent an alkylene radical which contains 1-3 C atoms, z and z' are zero or one, R and R 'are each hydrogen atoms, alkyl radicals with 1 —12 carbon atoms or aralkyl radicals with 7-12 carbon atoms and R2 and R2 ′ are each hydrogen atoms or alkyl radicals with 1-2 carbon atoms, or contains a pharmacologically acceptable salt of a compound of the formula (1).

2. Composition according to claim 1, characterized in that n is 2, z and z 'are each zero and R, R', R2 and R2 'each represent hydrogen atoms.

2nd

PATENT CLAIMS

3. Composition according to claim 2, characterized in that the trifluoromethyl group in formula (1) are in the meta position.

4. Composition according to one of claims 1-3, characterized in that it contains the antiplaque active ingredient in the form of a water-soluble, pharmacologically acceptable salt of a compound of formula (1).

5. Composition according to claim 4, characterized in that it contains the antiplaque active ingredient in the form of the dihydrochloride, diacetate or digluconate salt of a compound of formula (1).

6. Composition according to claim 1, characterized in that it contains the antiplaque active ingredient of the formula (1) or its salt in proportions of 0.01 to 2.5%, in particular 0.05 to 1.2%, based on the weight of the agent.

CF.

7. Composition according to claim 1 in the form of a dentifrice, characterized in that it is the anti-plaque

15 active ingredient of the formula (1) or its salt in proportions by weight of 0.1 to 2.0% and as a further component contains 0.5 to 95% abrasives or abrasives.

8. Composition according to claim 1 in the form of a mouthwash, characterized in that it is the anti-plaque

20 active ingredient of formula (1) or its salt in parts by weight of 0.5 to 1.5% and also as additional components

(A) 5-40% ethyl alcohol,

(B) 0-20% humectant,

(C) 0-2% foaming agent,

25 (D) 0-0.5% sweetener,.

(E) 0.05-0.3% flavor and

(D) Contains water as residual deicing agent.

9. Agent according to one of claims 1-8, characterized in that it additionally contains, based on the weight of the agent, 0.01 to 1.25% chelating agent in excess over the amount of chelating agent reacting with the bis-biguanide compound, wherein the chelating agent is nitrilotriacetic acid, ethylenediamine diacetic acid, kojic acid, maltol, ethyl-35 maltol, Calciumdihydrogenethylendiamintetraacetat, a di-N-substituted ethylene diamine diacetic acid, whose substituent th are ethyl or 2-hydroxyethyl groups, or a pharmacologically acceptable, water-soluble salt of such Che -latbildners is.