DE2627548A1

DE2627548A1 - ORAL AND / OR DENTAL CARE PRODUCTS

Info

Publication number: DE2627548A1
Application number: DE19762627548
Authority: DE
Inventors: Prem Sagar Juneja
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1975-06-23
Filing date: 1976-06-19
Publication date: 1977-01-20
Also published as: IT1061581B; CH620117A5; ATA451776A; ES449152A1; DK283376A; FR2315261B1; IE43139B1; GB1544978A; JPS5236632A; NL7606824A; AU1458476A; SE7607090L; LU75240A1; FR2315261A1; IE43139L; GB1544977A

Description

RECHTSANWÄLTE ^ \£ j_unjLAWYERS ^ \ £ j _un j

DR JUR. DiPL-CHEM-WAtTE*! BfcRDR JUR. DiPL-CHEM-WAtTE *! BfcR

ALFRED HOEPPENERALFRED HOEPPENER

DR Jül D^L-CHEM. H.-)- WOLFFDR Jül D ^ L-CHEM. H .-) - WOLFF

DR. J¹JK. HAHS CHR. BEtIDR. J ¹ JK. HAHS CHR. BEtI

FRANKFURT AM MAtN-HOCHSiFRANKFURT AM MAtN-HOCHSi

Unsere Nr. 20 534Our no. 20 534

The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.

Mund- und/oder ZahnpflegemittelOral and / or dental care products

Die Erfindung betrifft Mund- und/oder Zahnpflegemittel/ d. h. oral anzuwendende Mittel, die bei ihrer normalen Verwendung während einer gewissen Zeit und in solcher Weise in der Mundhöhle verbleiben, dass sie praktisch alle Zahnoberflächen berühren, aber nicht absichtlich eingenommen werden. Solche Mittel sind beispielsweise Zahnputzmittel, Mundspülmittel, Prophylaxepasten und Lösungen zur örtlichen Anwendung (topische Lösungen) .The invention relates to oral and / or dental care products. H. Oral agents that are used in their normal use remain in the oral cavity for a certain time and in such a way that they touch practically all tooth surfaces, but not taken on purpose. Such agents are, for example, dentifrices, mouthwashes, and prophylactic pastes and solutions for topical use (topical solutions).

Es ist bekannt, dass sich die antibakteriellen Bis-biguanide, wie Chlorhexidin, l,6-Bis(N -p-chlorphenyl-N -biguanido)-hexan, als Antiplaque-Wirkstoffe eignen, aber eine ausgeprägte Verfleckung der Zähne verursachen können. In der BE-PS 801'703It is known that the antibacterial bis-biguanides, such as chlorhexidine, l, 6-bis (N -p-chlorophenyl-N-biguanido) -hexane, suitable as antiplaque agents, but a pronounced staining of the teeth. In BE-PS 801'703

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ist die Verwendung unlöslicher Salze von Bis-biguaniden in Mund- und/oder Zahnpflegemitteln zur Verminderung des Problems der Zahnverfleckung vorgeschlagen. In der BE-PS und der BE-PS 832 297'is the use of insoluble salts of bis-biguanides in Oral and / or dental hygiene products are proposed to reduce the problem of tooth staining. In the BE-PS and the BE-PS 832 297 '

ist die Verwendungis the use

von Metallionen-Chelatbildnern, wie Aminosäuren, Aminopolycarboxylaten und Hydraxypyronen zusammen mit den Bis-biguani— den zur Verminderung der Zahnverfleckung beschrieben.of metal ion chelating agents such as amino acids, aminopolycarboxylates and hydraxypyrones along with the bis-biguanids to reduce tooth staining.

Es wurde nun gefunden, dass sich bestimmte, im folgenden beschriebene Bis-biguanid-Verbindungen als Antiplaque-Wirkstoffe eignen, ohne die bisher als charakteristische Eigenschaft von Bis-biguaniden angesehene Tendenz zur Zahnverfleckung zu besitzen. It has now been found that certain, described below Bis-biguanide compounds are suitable as antiplaque active ingredients without the characteristic of Bis-biguanid to have a respected tendency towards tooth staining.

Die erfindungsgemässen Bis-biguanid-Verbindungen entsprechen der Formel (1)The bis-biguanide compounds according to the invention correspond to the formula (1)

R NH NH R_n- R ' NH NH R¹ R NH NH R _n - R 'NH NH R ¹

I Ii Il I² I² I! Ii II Ii Il I ² I ² I! Ii i

A- (X) - N - C - NH - C - N -(CH₀) -N-C-NH-C-N-(X¹) ,-A¹ ζ 2 η ζA- (X) - N - C - NH - C - N - (CH ₀ ) -NC-NH-CN- (X ¹ ), -A ¹ ζ 2 η ζ

in welcher A und A' jeweils Phenylreste darstellen, die einen oder mehrere Substituenten tragen, und zv/ar Halogenatome (z. B. Fluor, Chlor oder Brom), Nitro- oder Hydroxylgruppen, Alkylreste mit 1 bis 6 C-Atomen oder Alkoxyreste mit 1 bis 6 C-Atomen; X und X^f bedeuten Alkylenreste mit 1 bis 3 C-Atomen, ζ und z' sind jeweils entweder Null oder Eins, R und R' bedeuten Wasserstoff atome, Alkylreste mit 1 bis etwa 12 C-Atomen oder Aralkylreste mit 7 bis etwa 12 C-Atomen, R_ und R ' sind Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 2 C-Atomen und η bedeutet eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 2 bis 4.in which A and A 'each represent phenyl radicals bearing one or more substituents, and zv / ar halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine or bromine), nitro or hydroxyl groups, alkyl radicals with 1 to 6 carbon atoms or alkoxy radicals 1 to 6 carbon atoms; X and X ^{f represent} alkylene radicals with 1 to 3 carbon atoms, ζ and z 'are each either zero or one, R and R' represent hydrogen atoms, alkyl radicals with 1 to about 12 carbon atoms or aralkyl radicals with 7 to about 12 C. -Atoms, R_ and R 'are hydrogen atoms or alkyl radicals with 1 to 2 carbon atoms and η denotes a number from 1 to 4, preferably 2 to 4.

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Bevorzugte Verbindungen sind solche, bei welchen Λ und Λ' Chlorphenylgruppen sind, ζ und z¹ jeweils Null bedeuten, R, R', R„ und R ' Wasserstoffatome sind und η Eins oder Zwei ist. Die pharmakologisch zulässigen bzw. pharmazeutisch annehmbaren Salze der obigen Verbindungen (1) sind besonders zweckmässig und die wasserlöslichen Salze, insbesondere die Dihydrochlorid-, Digluconat- und Diacetatsalze haben den Vorteil, dass sie sich besonders für Mittel bzw. Zubereitungen in Form klarer Lösungen eignen. Im Gegensatz zu Chlorhexidin, dessen Dihydrochlorid in Wasser unlöslich ist, sind die Hydrochloride von erfindungsgemässen Verbindungen wasserlöslich und das Hydrochloridsalz entsteht bei der typischen Herstellung von Chlorhexidin und von Verbindungen der Formel (1) zwangsläufig. Im vorliegenden Zusammenhang gilt ein Salz dann als wasserlöslich, wenn es bei 25 C
von mehr als etwa 0,04 Gew.% zeigt.Preferred compounds are those in which Λ and Λ 'are chlorophenyl groups, ζ and z ¹ each denote zero, R, R', R "and R 'are hydrogen atoms and η is one or two. The pharmacologically acceptable or pharmaceutically acceptable salts of the above compounds (1) are particularly useful and the water-soluble salts, in particular the dihydrochloride, digluconate and diacetate salts, have the advantage that they are particularly suitable for agents or preparations in the form of clear solutions. In contrast to chlorhexidine, the dihydrochloride of which is insoluble in water, the hydrochlorides of compounds according to the invention are water-soluble and the hydrochloride salt is inevitably formed in the typical preparation of chlorhexidine and of compounds of the formula (1). In the present context, a salt is considered water-soluble if it is at 25 ° C
greater than about 0.04 weight percent.

als wasserlöslich, wenn es bei 25 C in Wasser eine Löslichkeitas water soluble if there is a solubility in water at 25 C

Wie in den oben genannten BE-PSen dargelegt, ging man bisher von der Annahme aus, dass alle Bis-biguanide mit erheblicher Antiplaque-Wirksamkeit auch eine ausgeprägte Tendenz zum Verflecken der Zähne zeigen und dass sie zur Anwendung in der Mund- bzv/. Zahnhygiene in unlösliche Salze umgewandelt oder zusammen mit Metallionen-Chelatbildnern verwendet werden müssten, wenn das Ausmass der Zahnverfleckung ausreichend gering gehalten werden sollte. Erfindungsgemäss wurde aber gefunden, dass die speziellen, oben beschriebenen Bis-biguanide einen wirksamen Antiplaque-Effekt haben und eine erheblich geringere Zahnverfleckung erzeugen, als beispielsweise Chlorhexidin, und zv/ar auch ohne Umwandlung in unlösliches Salz bzw. ohne Verv/endung von Metallionen-Chelatbildnern. Die erfindungsgemässen Verbindungen können daher praktisch in Abwesenheit von Metallionen-Chelatbildnern oder von Stoffen verwendet werden, die mit den Verbindungen unlösliche Salze bilden.As set out in the BE-PSs mentioned above, it was previously assumed that all bis-biguanide with significant antiplaque efficacy also show a pronounced tendency to stain teeth and that they for use in the mouth or Dental hygiene converted to insoluble salts or used in conjunction with metal ion chelating agents would need to be when the extent of the staining should be kept sufficiently low. According to the invention, however, it has been found that the special, above-described Bis-biguanide have an effective anti-plaque effect and produce significantly less tooth staining than, for example Chlorhexidine, and zv / ar also without conversion into insoluble salt or without the use of metal ion chelating agents. The compounds according to the invention can therefore be used in the virtually absence of metal ion chelating agents or substances are used, which form insoluble salts with the compounds.

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Beispiele erfxndungsgemässer Bis-biguanide sind die folgenden:Examples of bis-biguanides according to the invention are as follows:

l,2-Bis(N -p-chlorphenyl-N -biguanido)-äthan l,2-Bis(N -p-nitrophenyl-N -biguanido)-äthan 1,2-BIs(N -p-hydroxyphenyl-N -biguanido)-äthan l,2-Bis(N -p-chlorbenzyl-N -biguanido)-äthan1,2-bis (N -p-chlorophenyl-N-biguanido) ethane 1,2-bis (N -p-nitrophenyl-N-biguanido) -ethane 1,2-BIs (N -p-hydroxyphenyl-N-biguanido) -ethane 1,2-bis (N -p-chlorobenzyl-N-biguanido) ethane

5 5 15 5 1

1,2-BiS(N -p-bromphenyl-N -hexyl-N -biguanido)-äthan l,2-Bis(N -p-chlorphenyl-N -2-äthylphenyl-N -biguanido)-äthan l,2-Bis(N -p-chlorphenyl-N -äthyl-N -biguanido)-äthan l,2-Bis(N -p-methoxyphenyl-N -biguanido)-äthan l,2-Bis(N -p-methylphenyl-N -biguanido)-äthan l,2-Bis(N⁵-3,5-dimethylphenyl-N¹-biguanido)-äthan l,2-Bis(N -2,6-dichlorphenyl-N -biguanido)-äthan l,2-Bis(N -2,6-dimethylphenyl-N -biguanido)-äthan' l,4-Bis(N -p-chlorphenyl-N -biguanido)-butan Bis(N -p-chlorphenyl-N -biguanido)-methan und l,3-Bis(N -p-chlorphenyl-N -biguanido)-propan1,2-BiS (N -p-bromophenyl-N -hexyl-N-biguanido) -ethane 1,2-Bis (N -p-chlorophenyl-N -2-ethylphenyl-N -biguanido) -ethane 1,2- Bis (N -p-chlorophenyl-N -ethyl-N-biguanido) -ethane 1,2-bis (N -p-methoxyphenyl-N -biguanido) -ethane 1,2-bis (N -p-methylphenyl-N - biguanido) -ethane 1,2-bis (N ⁵ -3,5-dimethylphenyl-N ¹ -biguanido) -ethane 1,2-bis (N -2,6-dichlorophenyl-N -biguanido) -ethane 1,2- Bis (N -2,6-dimethylphenyl-N-biguanido) -ethane '1,4-bis (N -p-chlorophenyl-N-biguanido) -butane bis (N -p-chlorophenyl-N-biguanido) -methane and 1,3-bis (N -p-chlorophenyl-N-biguanido) propane

sowie die v/asserlöslichen Salze, z. B. die Digluconat-, Dihydrochlorid- und Diacetatsalze dieser Verbindungen.as well as the water soluble salts, e.g. B. the digluconate, dihydrochloride and diacetate salts of these compounds.

In den eben als Beispiele genannten Verbindungen können die Substxtuentengruppen am Phenylring in anderen als den dargestellten Stellungen stehen und die Substituenten können beispielsweise in ortho-, meta- und para-Stellungen vorhanden sein. Ein einziger Substituent in para-Stellung wird bevorzugt. Die bevorzugtesten Verbindungen sind das 1,2-BIs(N -p-chlorphenyl-N -biguanido)-äthan sowie dessen Dihydrochlorid-, Diacetat- und Di.gluconatsalze und die neuen Verbindungen Bis (N -p-chlorphenyl-N -biguanido)-methan und Dihydrochlorid-, Diacetat- und Digluconatsalze hiervon.In the compounds just mentioned as examples, the substituent groups on the phenyl ring can be in other than those shown Positions are and the substituents can be present, for example, in ortho, meta and para positions. A single para substituent is preferred. The most preferred compounds are 1,2-BIs (N-p-chlorophenyl-N -biguanido) -ethane and its dihydrochloride, diacetate and Di.gluconate salts and the new compounds bis (N -p-chlorophenyl-N -biguanido) methane and dihydrochloride, diacetate and digluconate salts of this.

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Die erfindungsgemässen Verbindungen können dadurch hergestellt werden, dass man das Aethylen- oder Methylendiamindihydrochlorid oder ein in entsprechender Weise N,N'-substituiertes Aethylen- oder Methylendiaminhydrochlorid mit Natriumdicyanamid zum Bis (N -cyan-N -guanido)-äthan oder -methan umsetzt und dieses dann mit dem Hydrochlorid des gewünschten Phenylaminohydrochlorids zur gewünschten Bis-biguanid-Verbindung in Form ihres Hydrochloridsalzes umsetzt. Diese Herstellungsmethode ist als solche bekannt, siehe z. B. Warner et al, J. Pharm. Sei. 6j2 No. 7, 1189-91 (1973) und Rose et al, J. Chem. Soc. 4422 (1956).The compounds according to the invention can thereby be prepared be that one uses the ethylene or methylenediamine dihydrochloride or a correspondingly N, N'-substituted ethylene or methylenediamine hydrochloride with sodium dicyanamide for Bis (N -cyan-N -guanido) ethane or methane is reacted and this then with the hydrochloride of the desired phenylamino hydrochloride converts to the desired bis-biguanide compound in the form of its hydrochloride salt. This manufacturing method is called known such, see e.g. B. Warner et al, J. Pharm. Sci. 6j2 No. 7, 1189-91 (1973) and Rose et al, J. Chem. Soc. 4422 (1956).

Die erfindungsgemässen Mittel bzw. Zubereitungen enthalten, bezogen auf das Gewicht, etwa 0,01 % bis etwa 2,5 %, vorzugsweise etwa 0,05 % bis etwa 1,2 % und insbesondere etwa 0,1 % bis etwa 0,8 %, Bis-biguanid-Antiplaque-Wirkstoff und als restlichen Anteil einen zur Verwendung in der Mundhöhle geeigneten Träger. Auch alle im folgenden angegebenen Prozentwerte sind, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezogen. Je nach der Zusammensetzung bzw. der Art des Mittels können auch geringere oder grössere Anteile verwendet werden. Im allgemeinen ist es ausreichend, wenn eine wirksame, d. h. solche Menge Bis-biguanidsalz in den Mund gebracht wird, die für Antiplaque- und/oder Antikaries-Wirksamkeit ausreicht. Allgemein werden Mengen von 0,001 g oder mehr an Bis-biguanid pro Anwendung als für die Plaquebekämpfung wirksame Menge angesehen.The agents or preparations according to the invention contain, based by weight, about 0.01% to about 2.5%, preferably about 0.05% to about 1.2%, and especially about 0.1% to about 0.8%, bis-biguanide antiplaque active ingredient and the remainder Share a carrier suitable for use in the oral cavity. All percentages given below are, if not otherwise stated, based on weight. Depending on the composition or the type of agent, lower or lower amounts can also be used larger proportions can be used. In general it is sufficient if an effective, i. H. such amount of bis-biguanide salt is placed in the mouth, which is sufficient for anti-plaque and / or anti-caries effectiveness. In general, sets of 0.001 g or more of bis-biguanide per application is considered to be an effective plaque control amount.

Der pH-Wert erfindungsgemässer Mittel wird vorzugsweise im Bereich von etwa 4,5 bis etwa 9,5 gehalten. Bei Werten unter etwa 4,5 kann der Zahnschmelz .geschädigt werden. Werte von über 9,5 erzeugen eine kosmetisch unerwünschte Alkalinität und können zu Reizungen der Weichgewebe des Mundes führen.The pH value of agents according to the invention is preferably in the range held from about 4.5 to about 9.5. If the values are below about 4.5, the enamel can be damaged. Values of over 9.5 create a cosmetically undesirable alkalinity and can irritate the soft tissues of the mouth.

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Erfindungsgemässe Mittel enthalten die oben beschriebenen Bis-biguanid-Antiplaque-Wirkstoffe und einen zur Verwendung in der Mundhöhle geeigneten Träger. Der Träger kann Wasser oder ein organisches Lösungsmittel, wie Alkohol, sein. Vorzugsweise ist die Trägerkomponente des Mund- und/oder Zahnpflegemittels eine übliche Zahnpaste, Mundspülzubereitung, Kaugummimasse oder dergleichen.Agents according to the invention contain those described above Bis-biguanide anti-plaque agents and a carrier suitable for use in the oral cavity. The carrier can be water or an organic solvent such as alcohol. Preferably if the carrier component of the oral and / or dental care product is a common toothpaste, mouthwash preparation, Chewing gum paste or the like.

Zahnpflege- bzw. Zahnputzmittel enthalten ein schleifend bzw. scheuernd wirkendes Poliermittel und normalerweise auch Schaumbildner, Geschmackstoff und Süssmittel. Zahnpasten enthalten ausserdem meist Feuchthaltemittel, Bindemittel und Wasser. Erfindungsgemässe Zahnpflege- bzw. Zahnputzmittel können zusätzlich zum Bis-biguanid-Antiplaque-Wirkstoff etwa 0,5 % bis etwa 95 % Schleif- bzw. Scheuermittel enthalten.Dental care products or dentifrices contain an abrasive or abrasive polishing agent and usually also a foaming agent, Flavor and sweetener. Toothpastes also usually contain humectants, binders and water. Dental care products or dentifrices according to the invention can contain about 0.5% in addition to the bis-biguanide antiplaque active ingredient contain up to approx. 95% abrasives or abrasives.

Für solche Zahnputzmittel können alle schleifend bzw. scheuernd wirkenden Poliermittel verwendet werden, die das Dentin nicht übermässig abschleifen. Hierzu gehören beispielsweise Calciumcarbonat, Dicalciumorthophosphat-dihydrat, Calciumpyrophosphat, Calciumpolymetaphosphat und unlöslichesNatriumpolymetaphosphat. Vorzugsweise werden Schleif- bzw. Scheuermittel verwendet, die mit dem Bis-biguanid hochgradig kompatibel sind. Hierzu gehören beispielsweise Kondensationsprodukte aus Harnstoff und Formaldehyd, wie sie in der US-PS 3"070'510 beschrieben sind, Silica-Xerogele, wie sie in der US-PS 3'538'230 beschrieben sind, mit Fluorwasserstoffsäure behandelte amorphe Siliciumdioxide, wie sie in der US-PS 3'862'307 beschrieben sind, und mineralische Schleif- bzw. Scheuermittel, die mit kationischen Polymeren beschichtet sind, wie dies in der FR-OS 2 271 840 beschrieben ist. Die Teilchengrössen bzw. Teilchendurchmesser der Schleifbzw. Scheuermittel liegen meist zwischen etwa 0,1 und etwa 10 Mikrometer.For such dentifrices, all abrasive or abrasive polishing agents can be used that the dentin does not Abrasive excessively. These include, for example, calcium carbonate, Calcium orthophosphate dihydrate, calcium pyrophosphate, calcium polymetaphosphate and insoluble sodium polymetaphosphate. Preferably, abrasives or abrasives are used which are highly compatible with the bis-biguanide. These include For example, condensation products of urea and formaldehyde, as described in US Pat. No. 3,070,510, silica xerogels, as described in US Pat. No. 3,538,230, with Hydrofluoric acid treated amorphous silicas, such as those described in US Pat. No. 3,862,307, and mineral ones Abrasives or abrasives coated with cationic polymers, as described in FR-OS 2,271,840 is. The particle sizes or particle diameters of the grinding or Abrasives are usually between about 0.1 and about 10 Micrometer.

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Der Gesamtanteil an Schleif- bzw. Scheuermittel kann in den als Zahnputzmittel geeigneten erfindungsgemässen Zubereitungen etwa 0,5 bis 95 % des Gewichtes des Zahnputzmittels betragen. Bei Zahnpasten beträgt der Anteil an Schleif- bzw. Scheuermittel vorzugsweise etwa 6 bis etwa 60 %, bei Zahnpulver etwa 20 bis etwa 95 %.The total proportion of abrasive or scouring agents in the preparations according to the invention suitable as dentifrices can be approximately 0.5 to 95% of the weight of the dentifrice. In the case of toothpastes, the amount of abrasive or scouring agent is preferably about 6 to about 60%, with tooth powder about 20 to about 95%.

Zahnpflege- bzw. Zahnputzmittel enthalten meist auch Tensid (auch als Schaumbildner bezeichnet).Dentifrices and dentifrices usually also contain surfactants (also known as foaming agents).

Geeignete Tenside sollen verhältnismässig stabil sein, in einem breiten pH-Bereich schaumbildend wirken und nicht mit der Bisbiguanid-Verbindung reagieren. Es können nicht-seifenartige, nicht-ionische, kationische, zwitterionische und amphotere organische synthetische Tenside bzw. Detergentien verwendet werden. Suitable surfactants should be relatively stable, have a foam-forming effect in a broad pH range and not with the bisbiguanide compound react. It can be non-soap, non-ionic, cationic, zwitterionic and amphoteric organic synthetic surfactants or detergents are used.

Für erfindungsgemässe Mund- und/oder Zahnpflegemittel geeignete nicht-ionische synthetische Detergentien können allgemein als Verbindungen definiert werden, die durch Kondensation von Alkylenoxidgruppen (hydrophiles Verhalten) mit organischen hydrophoben Verbindungen, die eine aliphatische oder alkylaromatische Verbindung sein kann, erhältlich sind. Die Länge der mit einer gegebenen hydrophoben Gruppe kondensierten hydrophilen Gruppe, d. h. des Polyoxyalkylenrestes, kann ohne Schwierigkeiten so gewählt werden, dass eine wasserlösliche Verbindung mit dem gewünschten Eigenschaftsausgleich der hydrophilen und hydrophoben Anteile entsteht.Suitable for oral and / or dental care products according to the invention nonionic synthetic detergents can be broadly defined as compounds formed by condensation of alkylene oxide groups (hydrophilic behavior) with organic hydrophobic compounds that are aliphatic or alkyl aromatic Connection can be available. The length of the hydrophilic group condensed with a given hydrophobic group, d. H. of the polyoxyalkylene radical, can be selected without difficulty so that a water-soluble compound with the desired A balance of properties between the hydrophilic and hydrophobic components is created.

Beispielsweise ist eine bekannte Gruppe von nicht-ionischen synthetischen Detergentien technisch unter der Handelsbezeichnung "Pluronic" erhältlich. Diese Verbindungen werden durch Kondensieren von Aethylenoxid mit einer hydrophoben Base hergestellt, die durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglycol ge-For example, a well-known group of non-ionic is synthetic Detergents are commercially available under the trade name "Pluronic". These compounds are made by condensing made of ethylene oxide with a hydrophobic base, generated by the condensation of propylene oxide with propylene glycol

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— - ο —- - ο -

bildet V7ird. Der hydrophobe und natürlich wasserunlösliche Teil des Moleküls hat ein Molekulargewicht von etwa 1500 bis ' etwa 1800. Die Zufügung von Polyoxyäthylengruppen zu diesem hydrophoben Teil wirkt in Richtung auf erhöhte Wasserlöslichkeit des Gesamtmoleküls und der flüssige Charakter der Produkte bleibt erhalten, bis der Polyoxyäthylenanteil etwa 50 % des Gesamtgewichtes des Kondensates ausmacht.forms V7ird. The hydrophobic and naturally water-insoluble part of the molecule has a molecular weight of about 1500 to ' around 1800. The addition of polyoxyethylene groups to this hydrophobic part works towards increased water solubility of the total molecule and the liquid character of the products is retained until the polyoxyethylene content is about 50% of the The total weight of the condensate.

Andere geeignete nicht-ionische synthetische Detergentien sind unter anderen: . .Other suitable non-ionic synthetic detergents include:. .

1. Polyäthylenoxidkondensate von Alkylphenolen, z. B. die Kondensate aus Alkylphenolen, die eine Alkylgruppe mit etwa 6 bis 12 C-Atomen in gerader oder verzweigter Kette enthalten, und Aethylenoxid in Anteilen von 10 bis 60/ Mol Aethylenoxid pro Mol Alkylphenol. Der Alkylsubstituent solcher Verbindungen kann z. B. von polymerisiertem Propylen, Diisobutylen, Octan oder Nonan abgeleitet sein.1. Polyethylene oxide condensates of alkyl phenols, e.g. B. the condensates from alkylphenols which contain an alkyl group with about 6 to 12 carbon atoms in a straight or branched chain, and ethylene oxide in proportions of 10 to 60 / mol of ethylene oxide per mole of alkylphenol. The alkyl substituent of such compounds can e.g. B. of polymerized propylene, diisobutylene, Octane or nonane derived.

2. Produkte der Kondensation von Aethylenoxid mit den Produkten der Umsetzung von Propylenoxid und Aethylendiamin, d. h. Stoffen, die in ihrer Zusammensetzung je nach der gewünschten Eigenschaftsbilanz der hydrophoben und hydrophilen Anteile verändert werden können. Beispielsweise sind Verbindungen aus etwa 40 bis etwa 80 Gew.% Polyoxyäthylen geeignet, die ein Molekulargewicht von etwa 5000 bis etwa 11'000 aufweisen und durch Umsetzung der Aethylenoxidgruppen mit einer hydrophoben Base entstehen, die das Produkt der Umsetzung "von Aethylendiamin mit überschüssigem Propylenoxid ist und ein Molekulargewicht in der Grössenordnung von 2500 bis 3000 besitzt.2. Products of the condensation of ethylene oxide with the products of the reaction of propylene oxide and ethylene diamine, d. H. Substances whose composition depends on the desired property balance of the hydrophobic and hydrophilic components can be changed. For example, compounds of about 40 to about 80% by weight of polyoxyethylene are suitable, which have a molecular weight of about 5000 to about 11,000 and by reacting the ethylene oxide groups with a hydrophobic base arise, which is the product of the reaction "of ethylenediamine with excess propylene oxide and a molecular weight on the order of 2500 to 3000 owns.

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3. Das Kondensationsprodukt von aliphatischen Alkoholen, die 8 bis 18 C-Atome in gerader oder verzweigter Kette enthalten, mit Aethylenoxid, z. B. einem Kokosnussalkohol/Aethylenoxid-Kondensat, das 10 bis 30 Mol Aethylenoxid pro Mol Kokosnussalkohol enthält, wobei die Kokosnussalkoholfraktion 10 bis 14 C-Atome enthält.3. The condensation product of aliphatic alcohols containing 8 to 18 carbon atoms in a straight or branched chain, with ethylene oxide, e.g. B. a coconut alcohol / ethylene oxide condensate, which contains 10 to 30 moles of ethylene oxide per mole of coconut alcohol, the coconut alcohol fraction Contains 10 to 14 carbon atoms.

4. Langkettige tertiäre Aminoxide der Formel4. Long chain tertiary amine oxides of the formula

R₀R-R₁-N > 0R ₀ RR ₁ -N > 0

3 4 53 4 5

in welcher R einen Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkylrest von etwa 8 bis etwa 18 C-Atomen mit Null bis etwa zehn Aethylenoxidgruppen und Null bis 1 Glycerylgruppen und R. und R₁. jeweils 1 bis etwa 3 C-Atome und Null bis etwa 1 Hydroxygruppen enthalten, z. B. Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Hydroxyäthyl- oder Hydroxypropylreste. Der Pfeil in der Formel ist die übliche Darstellung einer semipolaren Bindung. Beispiele von zur Verwendung für die Erfindung geeigneten Aminoxiden sind unter anderen: Dimethyldodecylaminoxid, Oleyldi(2-hydroxyäthyl)-aminoxid, Dimethyloctylaminoxid, Dirnethyldecylaminoxid, Dimethyltetradecylaminoxid, 3,6,9-Trioxaheptadecyldiäthylaminoxid, Di(2-hydroxyäthy1)-tetradecylaminoxid, 2-Dodecoxyäthyldimethylaminoxid, 3-Dodecoxy-2-hydroxypropyl-di(3-hydroxypropyl)-aminoxid, Dirnethylhexadecylaminoxid.in which R is an alkyl, alkenyl or monohydroxyalkyl radical of about 8 to about 18 carbon atoms with zero to about ten ethylene oxide groups and zero to 1 glyceryl groups and R. and R ₁ . each contain 1 to about 3 carbon atoms and zero to about 1 hydroxyl groups, e.g. B. methyl, ethyl, propyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl radicals. The arrow in the formula is the usual representation of a semi-polar bond. Examples of amine oxides suitable for use in the invention include: dimethyldodecylamine oxide, oleyldi (2-hydroxyethyl) amine oxide, dimethyloctylamine oxide, dimethyldecylamine oxide, dimethyltetradecylamine oxide, 3,6,9-trioxaheptadecyldiethylamine oxide, di (2-hydroxyethyyl) oxyethyltetradecoxide , 3-dodecoxy-2-hydroxypropyl-di (3-hydroxypropyl) -amine oxide, dimethylhexadecylamine oxide.

5.. Langkettige tertiäre Phosphinoxide der Formel5 .. Long chain tertiary phosphine oxides of the formula

^R6^R7^R8^P > ° ^R 6 ^R 7 ^R 8 ^P > °

in v/elcher R_r einen Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkylo in v / elcher R _r an alkyl, alkenyl or monohydroxyalkylo

rest mit 8 bis 18 C-Atomen Kettenlänge, Null bis etwa 10 Aethylenoxidgruppen und Null bis 1 Glycerylgruppen und R_ und R₀ jeweils Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppen sind,remainder with 8 to 18 carbon atoms chain length, zero to about 10 ethylene oxide groups and zero to 1 glyceryl groups and R_ and R _{0 are} each alkyl or monohydroxyalkyl groups,

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die 1 bis 3 C-Atome enthalten. Der Pfeil bedeutet wiederum eine semipolare Bindung. Beispiele geeigneter Phosphinoxide sind unter anderen: Dodecyldimethylphosphinoxid, Tetradecyldimethylphosphinoxid, Tetradecylmethyläthylphosphinoxid, 3,6,9-Trioxaoctadecyldimethylphosphinoxid, Cetyldimethylphosphinoxid, 3-Dodecoxy-2-hydroxypropyl-di(2-hydroxyäthyl)-phosphinoxid, Stearyldimethylphosphinoxid, Cetyläthylpropylphosphinoxid, Oleyldiäthylphosphinoxid, Dodecyldiäthylphosphinoxid, Tetradecyldiäthylphosphinoxid, Dodecyldipropylphosphinoxid, Dodecyl-di(hydroxymethyl)-phosphinoxid, Dodecyl-di(2-hydroxyäthyl)-phosphinoxid, Tetradecylmethyl-2-hydroxypropyl-phosphinoxid, Oleyldimethyl-phosphinoxid, 2-Hydroxydodecyldimethyl-phosphinoxid.which contain 1 to 3 carbon atoms. The arrow again means a semi-polar bond. Examples of suitable phosphine oxides are among others: dodecyldimethylphosphine oxide, tetradecyldimethylphosphine oxide, Tetradecylmethylethylphosphine oxide, 3,6,9-trioxaoctadecyldimethylphosphine oxide, cetyldimethylphosphine oxide, 3-dodecoxy-2-hydroxypropyl-di (2-hydroxyethyl) -phosphine oxide, Stearyldimethylphosphine oxide, cetylethylpropylphosphine oxide, oleyldiethylphosphine oxide, dodecyldiethylphosphine oxide, Tetradecyl diethyl phosphine oxide, dodecyl dipropyl phosphine oxide, dodecyl di (hydroxymethyl) phosphine oxide, Dodecyl-di (2-hydroxyethyl) -phosphine oxide, tetradecylmethyl-2-hydroxypropyl-phosphine oxide, Oleyl dimethyl phosphine oxide, 2-hydroxydodecyl dimethyl phosphine oxide.

6. Langkettige Dialkylsulfoxide, die einen kurzkettigen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis etwa 3 C-Atomen (meist Methyl) und eine lange hydrophobe Kette enthalten, die ein Alkyl-, Alkenyl-, Hydroxyalkyl- oder Ketoalkylrest mit etwa 8 bis etwa 20 C-Atomen, Null bis etwa 10 Aethylenoxidgruppen und Null bis 1 Glycerylgruppen sind. Beispiele solcher Verbindungen sind unter anderen: Octadecylmethylsulfoxid, 2-Ketotridecylmethylsulfoxid, 3,6,9-Trioxaoctadeyl-2-hydroxyäthylsulfoxid, Dodecylmethylsulfoxid, Oleyl-3-hydroxypropylsulfoxid, Tetradecylmethylsulfoxid, 3-Methoxytridecylmethylsulfoxid, 3-Hydroxytridecylmethylsulfoxid, 3-Hydroxy-4-dodecoxybutylmethylsulfoxid. 6. Long-chain dialkyl sulfoxides, which contain a short-chain alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to about 3 carbon atoms (mostly methyl) and contain a long hydrophobic chain which is an alkyl, alkenyl, hydroxyalkyl or ketoalkyl radical with about 8 to about 20 carbon atoms, zero to about 10 ethylene oxide groups and zero to 1 are glyceryl groups. Examples of such compounds include: Octadecyl methyl sulfoxide, 2-ketotridecylmethyl sulfoxide, 3,6,9-trioxaoctadeyl-2-hydroxyethyl sulfoxide, Dodecyl methyl sulfoxide, oleyl 3-hydroxypropyl sulfoxide, Tetradecyl methyl sulfoxide, 3-methoxytridecyl methyl sulfoxide, 3-hydroxytridecylmethyl sulfoxide, 3-hydroxy-4-dodecoxybutylmethyl sulfoxide.

Für erfindungsgemässe Mund- und/oder Zahnpflegemittel geeignete zwitterionische synthetische Detergentien können allgemein als Derivate aliphatischer quaternärer Ammonium-, Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen beschrieben werden, deren aliphatische Reste gerade oder verzweigte Ketten aufweisen, wobei eine der aliphatischen Gruppen etwa 8 bis 18 C-Atome und eine andere eine anionische, wasserlöslich machende Gruppe enthält, z. B. eine Carboxy-, Sulfonat-, Sulfat-, Phosphat- oder Phosphonat-Suitable for oral and / or dental care products according to the invention Zwitterionic synthetic detergents can generally be used as derivatives of aliphatic quaternary ammonium, phosphonium and Sulfonium compounds are described whose aliphatic radicals have straight or branched chains, one of the aliphatic groups containing about 8 to 18 carbon atoms and another an anionic, water-solubilizing group, e.g. B. a carboxy, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate

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gruppe. Diese Verbindungen können der folgenden Formel entsprechen: group. These compounds can correspond to the following formula:

R_g - Y⁽⁺⁾- CH₂ - R₁₁ - Z⁽ R _g - Y ⁽⁺⁾ - CH ₂ - R ₁₁ - Z ⁽

in v/elcher R einen Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylrest mit etwa 8 bis etwa 18 C-Atomen, Null bis etwa 10 Aethylenoxidgruppen und Null bis 1 Glycerylgruppen bedeutet, Y das Stickstoff-, Phosphor- oder Schwefelatom ist, R eine Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppe mit 1 bis etwa 3 C-Atomen und χ gleich Eins ist, wenn Y das Schwefelatom darstellt, und gleich Zwei ist, wenn Y ein Stickstoff- oder Phosphoratom bedeutet, R₁₁ eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 1 bis etwa 4 C-Atomen und Z eine Carboxylat-, Sulfonat-, Sulfat-, Phosphonat- oder Phosphatgruppe bedeutet. Spezielle Beispiele sind unter anderen die folgenden:in v / which R is an alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl radical with about 8 to about 18 carbon atoms, zero to about 10 ethylene oxide groups and zero to 1 glyceryl groups, Y is the nitrogen, phosphorus or sulfur atom, R is an alkyl or monohydroxyalkyl group with 1 to about 3 carbon atoms and χ is equal to one when Y is the sulfur atom, and is equal to two when Y is a nitrogen or phosphorus atom, R _{11 is} an alkylene or hydroxyalkylene group with 1 to about 4 C- Atoms and Z is a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphonate or phosphate group. Specific examples include the following:

4-[N,N-Di(2-hydroxyäthyl)-N-octadecylammoniumJ-butan-l-carboxylat, 5- [s-3-Hydroxypropyl-S-hexadecylsulfoniurnj -3-hydroxypentan-1-sulfat, 3-|p,P-Diäthyl-P-3,6,9-trioxatetradecoxylphosphonl -2-hydroxypropan-l-phosphat, 3-lNvN-Dipropyl-N-3-dodecoxy-2-hydroxypropylammoniumJ-propan-1-phosphonat, 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonium)-propan-1-sulfonat, 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonium)-2-hydroxypropan-l-sulfonat, 4-JN,N-Di(2-hydroxyäthyl) -N(2-hydroxydodecyl)-ammonium]-butan-1-carboxylat, 3- [s-Aethyl-S(3-dodecoxy-2-hydroxypropyl)-sulfonium]-propan-1-phosphat, 3-[^,P-Dimethyl-P-dodecylphosphoniumJ-propan-l-phosphonat und 5- [N,N-Di(3-hydroxypropyl)-N-hexadecylammoniumJ-2-hydroxypentan-1-sulfat. 4- [N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-octadecylammonium I-butane-1-carboxylate, 5- [s-3-hydroxypropyl-S-hexadecylsulfonium, -3-hydroxypentane-1-sulfate, 3- | p, P-diethyl-P-3,6,9-trioxatetradecoxylphosphonl -2-hydroxypropane-1-phosphate, 3-lNvN-dipropyl-N-3-dodecoxy-2-hydroxypropylammoniumJ-propane-1-phosphonate, 3- (N, N-dimethyl-N-hexadecylammonium) -propane-1-sulfonate, 3- (N, N-dimethyl-N-hexadecylammonium) -2-hydroxypropane-1-sulfonate, 4-JN, N-di (2-hydroxyethyl) -N (2-hydroxydodecyl) ammonium] butane-1-carboxylate, 3- [s-ethyl-S (3-dodecoxy-2-hydroxypropyl) sulfonium] propane-1-phosphate, 3 - [^, P-Dimethyl-P-dodecylphosphonium I-propane-1-phosphonate and 5- [N, N-di (3-hydroxypropyl) -N-hexadecylammonium I-2-hydroxypentane-1-sulfate.

Für erfindungsgemässe Mund- und/oder Zahnpflegemittel geeignete kationische synthetische Detergentien können allgemein als quaternäre Ammoniumverbindungen mit einer langen Alkylkette beschrieben werden, die etwa 8 bis etwa 18 C-Atome enthält, wieSuitable for oral and / or dental care products according to the invention Cationic synthetic detergents can broadly be described as quaternary ammonium compounds with a long alkyl chain which contains about 8 to about 18 carbon atoms, such as

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Lauryltrimethylamiiioniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid, Cetyltrimethylamitioniumbromid, Di-isobutylphenoxyäthyldimethylbenzy1-ammoniumchlorid, Kokosnussalkyltrimethylammoniumnitrit, Cetylpyridiniumfluorid, usw. Besonders bevorzugt sind die in der US-PS 3'535'421 beschriebenen quaternären Ammoniumfluoride mit Detergenseigenschaften.Lauryltrimethylamiiioniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid, Cetyltrimethylamitioniumbromid, Di-isobutylphenoxyethyldimethylbenzyl-ammonium chloride, Coconut alkyltrimethylammonium nitrite, cetylpyridinium fluoride, etc. Particularly preferred are the quaternary ammonium fluorides described in US Pat. No. 3,535,421 Detergent properties.

Für die Erfindung geeignete amphotere synthetische Detergentien können allgemein als Derivate von aliphatischen, sekundären und tertiären Aminen beschrieben werden, in welchen der aliptiatische Rest eine gerade oder verzweigte Kette hat und in welchen einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis etwa 18 C-Atome aufweist und einer eine anionische, wasserlöslich machende Gruppe enthält, z. B. die Carboxylat-, Sul'fonat-, Sulfat-, Phosphat- oder Phosphonatgruppe. Beispiele entsprechend dieser Definition sind: Natrium-3-dodecylaminopropionat, Natrium-3-dodecylaminopropansulfonat, Dodecyl-beta-alanin, N-Alkyltaurine, wie sie durch Umsetzung von Dodecylamin mit Natriumisethionat gemäss US-PS 2'658'072 erhältlich sind, N-Höheralkylaspartinsäuren, wie sie gemäss US-PS 2'438'091 erhältlich sind, sowie die unter der Handelsbezeichnung "Miranol" erhältlichen und in der US-PS 2'528'378 beschriebenen Produkte.Amphoteric synthetic detergents suitable for the invention can generally be used as derivatives of aliphatic, secondary and tertiary amines in which the aliptiatic radical has a straight or branched chain and in which one of the aliphatic substituents has about 8 to about 18 carbon atoms and one is anionic, water-soluble making group contains, e.g. B. the carboxylate, sulphonate, sulfate, Phosphate or phosphonate group. Examples according to this definition are: sodium 3-dodecylaminopropionate, sodium 3-dodecylaminopropanesulfonate, Dodecyl-beta-alanine, N-alkyltaurine, as they are obtainable by reacting dodecylamine with sodium isethionate according to US Pat. No. 2,658,072, N-higher alkylaspartic acids, as they are available according to US-PS 2,438,091, and the products available under the trade name "Miranol" and described in US Pat. No. 2,528,378.

Zahlreiche weitere nicht-ionische, kationische, zwitterionische und amphotere synthetische Detergentien sind bekannt und können in erfindungsgemässen Mitteln bzw. Zubereitungen als Schaumbildner verwendet werden. Weitere Beispiele sind in "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, 1972 Annual", veröffentlicht von der Allure Publishing Corporation, zu finden.Numerous other nonionic, cationic, zwitterionic and amphoteric synthetic detergents are known and can in agents or preparations according to the invention as foaming agents be used. Further examples are published in "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, 1972 Annual" from Allure Publishing Corporation.

Der Schaumbildner kann in Anteilen von etwa 0,5 bis etwa 5,0 % des Zahnputz- bzw. Zahnpflegemittels verwendet werden.The foaming agent can be used in proportions of about 0.5 to about 5.0% of the dentifrice or dentifrice.

Zahnputz- bzw. Zahnpflegemittel enthalten normalerweise auch Geschmacksstoffe. Beispiele geeigneter Geschmacksstoffe zurDentifrices and dentifrices usually also contain flavorings. Examples of suitable flavors for

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-U--U-

Verwendung für die vorliegenden Zahnpflege- bzw. Zahnputzmittel sind unter anderen Wintergreenöl (Methylsalicylat), Pfefferminzöl, Sassafrasöl (synthetisch) und Anisol. Geschmacksstoffe v/erden meist in Anteilen von 0,01 bis 2,0 % verwendet.Use for the present dental care or dentifrice are among others winter green oil (methyl salicylate), Peppermint oil, sassafras oil (synthetic) and anisole. Flavors Mostly used in proportions of 0.01 to 2.0%.

Zahnpflege- bzw. Zahnputzmittel enthalten normalerweise auch Süssmittel bzw. Süssstoffe. Für Zahnpflegemittel sind unter anderen Saccharin, Dextrose und Lävulose geeignet. Die Süssmittel werden meist in Anteilen von etwa 0,05 bis etwa 2 % verwendet.Dentifrices or dentifrices usually also contain sweeteners or sweeteners. For dentifrices are below other saccharin, dextrose and levulose are suitable. The sweeteners are usually used in proportions of about 0.05 to about 2% used.

Zahnpasten enthalten zweckmässigerweise auch Verdickungsmittel, wie Hydroxyäthylcellulose und wasserlösliche Salze von Celluloseäthern einschliesslich Natriumcarboxymethylcellulose und Natriumcarboxymethylhydroxyäthylcellulose, natürliche Gummis bzw. Pflanzenschleime, wie Karayagummi, Arabischgummi und Traganth. Auch kolloidales Magnesiumaluminiumsilikat oder feinzerteiltes Siliciumdioxid kann zur Verbesserung der Textur des Produktes als Teil des Verdickungsmittel verwendet v/erden. Verdickungsmittel werden meist in Anteilen von 0,1 bis 5,0 % der Zahnpastenzubereitung verwendet.Toothpastes also contain thickeners, such as hydroxyethyl cellulose and water-soluble salts of cellulose ethers including sodium carboxymethyl cellulose and sodium carboxymethyl hydroxyethyl cellulose, natural gums such as karaya gum, arabic gum and Tragacanth. Colloidal magnesium aluminum silicate or finely divided silicon dioxide can also improve the texture of the Product used as part of the thickener. Thickeners are usually used in proportions of 0.1 to 5.0% used in toothpaste preparation.

Zahnpasten enthalten zweckmässigerweise auch Feuchthaltemittel. Geeignete Stoffe sind unter anderen Glycerin, Sorbit und andere einnehmbare mehrwertige Alkohole oder Mischungen hiervon. Solche Stoffe können etwa 1 bis etwa 50 % der Zahnpastenzubereitung ausmachen. Ausser den oben genannten typischen Zahnpastenkomponenten ist meist Wasser als restlicher Anteil, allgemein bis etwa 50 %, vorhanden.Toothpastes also conveniently contain humectants. Suitable substances include glycerine, sorbitol and others ingestible polyhydric alcohols or mixtures thereof. Such substances can make up about 1 to about 50% of the toothpaste preparation turn off. Except for the typical toothpaste components mentioned above there is usually water as the remainder, generally up to about 50%.

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Mundspülmittel enthalten meist eine Wasser/Aethylalkohol-Lösung und gewünschtenfalls weitere Komponenten, wie Gesehmacksstoffe, Süssmittel und Feuchthaltemittel der oben im Zusammenhang mit Zahnputzmitteln erwähnten Art. Der Alkoholanteil ermöglicht eine antibakterielle Wirkung. Mundspülmittel können auch Schaumbildner enthalten, wie sie oben im Zusammenhang mit Zahnputzmitteln genannt wurden. Feuchthaltemittel, wie Glycerin und Sorbit, ergeben im Mund ein feuchtes Gefühl und werden hier zweckmässigerweise ebenfalls verwendet. Mundspülmittel oder Zahnputzmittel enthalten manchmal auch antibakteriell wirksame Stoffe in Anteilen von etwa 0,01 bis etwa 2,0 %.Mouthwashes usually contain a water / ethyl alcohol solution and, if desired, further components such as face packs, sweeteners and humectants of the above in connection with dentifrices mentioned type. The alcohol content enables an antibacterial effect. Mouthwash can also contain foaming agents, as mentioned above in connection with dentifrices. Humectants such as glycerin and sorbitol, give a moist feeling in the mouth and are also used here for practical purposes. Mouthwash or dentifrices sometimes also contain antibacterially active substances in proportions of about 0.01 to about 2.0%.

Mundspülmittel, die hier zur Verwendung als Träger geeignet sind, enthalten 5 bis 40 % Aethylalkohol, Null bis 20 % (vorzugsweise 5 bis 20 %) Glycerin oder andere Feuchthaltemittel, Null bis 2 % (vorzugsweise 0,1 bis 2 %) Schaumbildner, Null bis 0,5 % (vorzugsweise 0,05 bis 0,5 %) Süssmittel, wie Saccharin, Null bis 0,3 % (vorzugsweise 0,05 bis 0,3 %) Geschmacksstoff und als restlichen Anteil Wasser. Mouthwashes suitable here for use as a carrier contain 5 to 40% ethyl alcohol, zero to 20% (preferably 5 to 20%) glycerin or other humectant, zero to 2% (preferably 0.1 to 2%) foaming agent, zero up to 0.5% (preferably 0.05 to 0.5%) sweeteners, such as saccharin, Zero to 0.3% (preferably 0.05 to 0.3%) flavor and the remainder water.

Kaugummis, die hier zur Verwendung als Träger geeignet sind, enthalten Kaugummigrundmasse und Geschmacksstoffe der oben im Zusammenhang mit Zahnpflegemitteln genannten Art. Der Geschmacksstoff anteil entspricht meist 0,01 bis etwa 2,0 % der fertigen Kaugummizubereitung. Die Kaugummigrundmasse ist eine kaubare Kunststoff/Pflanzengummi-Mischung, z. B. aus Naturkautschuk, Chicle, Polyvinylacetat, Estergummi, Cumaronharz und Paraffinha.rz. Typische Kaugummigrundmassen enthalten zum Erzielen des für die Kaubarkeit gewünschten Plastizitätsgrades meist Mischungen aus zwei oder mehreren Gummikomponenten. Gewünschtenfalls kann Kaugummi auch Maissyrup als Weichmacher und Bindemittel und Zucker als Füllstoff bzw. Süssmittel enthalten. Ein typischer Kaugummi, der hier als Träger geeignet ist, enthält 15 bis 30 % Kaugummigrundmasse, 15 bis 20 % Maissyrup, 50 bis 65 % Zucker und 0,05 bis 1,5 % Geschmacksstoffe.Chewing gum suitable for use as a carrier here, contain chewing gum base and flavorings of the type mentioned above in connection with dentifrices. The flavoring content usually corresponds to 0.01 to about 2.0% of the finished product Chewing gum preparation. The gum base is a chewable one Plastic / vegetable rubber mixture, e.g. B. made of natural rubber, chicle, polyvinyl acetate, ester rubber, coumarone resin and paraffin hair. Typical chewing gum bases usually contain mixtures in order to achieve the degree of plasticity desired for chewability made of two or more rubber components. If so desired Chewing gum may also contain corn syrup as a plasticizer and binding agent and sugar as a filler or sweetener. A typical one Chewing gum, which is suitable as a carrier here, contains 15 to 30% chewing gum base, 15 to 20% corn syrup, 50 to 65% Sugar and 0.05 to 1.5% flavoring agents.

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Mundpastillen-Zubereitungen, wie sie häufig als meist rautenförmige Lutschpastillen verwendet werden und sich hier als Träger eignen, enthalten eine harte Bonbonmasse und mindestens einen Geschmacksstoff in Anteilen von 0,01 bis 2,0 %. Die Mundpastillenmassen können verschiedene andere Stoffe enthalten. Eine als Träger gemäss der Erfindung geeignete Mundpastillenzubereitung ist eine harte Bonbonmasse mit einem Gehalt von 0,05 bis 1,5 % Geschmacksstoff. Die harte Bonbonmasse ist eine verfestigte Lösung von amorphem Zucker und kann allgemein aus Zuckerlösungen gebildet werden, die bei hoher Temperatur soweit eingekocht sind, dass praktisch der gesamte Wasseranteil entfernt ist. Geschmacksstoffe und Antiplaque-Wirkstoff werden zweckmässig vor dem Einkochen zugesetzt. Die oben im Zusammenhang mit Zahnpflegemitteln erwähnten Geschmacksstoffe sind auch für Mundpastillen geeignet. Oral lozenge preparations, as they are often called mostly diamond-shaped Lozenges are used and are suitable here as a carrier, contain a hard candy mass and at least a flavor in proportions of 0.01 to 2.0%. the Oral lozenges can contain various other substances. An oral lozenge preparation suitable as a carrier according to the invention is a hard candy mass with a flavor content of 0.05 to 1.5%. The hard candy mass is a solidified solution of amorphous sugar and can generally be formed from sugar solutions that are at high temperature are boiled down to such an extent that practically all of the water has been removed. Flavors and anti-plaque active ingredients are expediently added before boiling. The flavorings mentioned above in connection with dentifrices are also suitable for oral lozenges.

Bei der Verarbeitung von Zubereitungen mit Antiplaque-Wirkstoff gemäss der Erfindung zur Herstellung von Mund- und/oder Zahnpflegemitteln sollte die in das Mittel eingeführte Wirkstoffmenge so bemessen werden, dass pro Applikation des Mittels mindestens 0,001 g Antiplaque-Wirkstoff vorhanden sind. Bei Zahnpflege- bzw. Zahnputzmitteln beträgt die normale Applikationsmenge etwa 1 bis 4 g und dementsprechend sollte das Zahnpflege- bzw. Zahnputzmittel mindestens etwa 0,03 %, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 2 %, insbesondere etwa 0,5 bis etwa 1,5 %, Antiplaque-Wirkstoff enthalten. Bei Mundspülmitteln beträgt die typische, pro Anwendung eingesetzte Menge etwa 10 bis etwa 20 g und ein Mundspülmittel sollte daher mindestens 0,01 %, vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 1,5 % und insbesondere etwa 0,1 bis etwa 1,0 %, Antiplaque-Wirkstoff enthalten.When processing preparations with anti-plaque active ingredients according to the invention for the production of oral and / or dental care products the amount of active ingredient introduced into the agent should be such that per application of the agent at least 0.001 g of antiplaque active ingredient is present. For dental care or dentifrice, the normal application amount is about 1 to 4 g and accordingly the dentifrice or dentifrice should be at least about 0.03%, preferably contain about 0.1 to about 2%, in particular about 0.5 to about 1.5%, antiplaque active ingredient. For mouthwashes is the typical amount used per application is about 10 to about 20 g and a mouthwash should therefore be at least 0.01%, preferably about 0.5 to about 1.5% and in particular about 0.1 to about 1.0%, antiplaque active ingredient.

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~ 16 —~ 16 -

Die für Kaugummi und Mundpastillen typische Applikationsmenge beträgt etwa 1 bis etwa 4 g und der Antiplaque-Wirkstoffanteil von Kaugummi bzw. Mundpastillen sollte daher mindestens etwa 0,0 3 %, vorzugsweise etwa 0,1 bis etv/a 2 %, insbesondere etwa 0,5 bis etwa 1,5 % betragen.The typical application amount for chewing gum and oral lozenges is about 1 to about 4 g and the antiplaque active ingredient portion of chewing gum or oral lozenges should therefore be at least about 0.0 3%, preferably about 0.1 to about 2%, in particular about 0.5 to about 1.5%.

Allgemein sollten die Mund- und/oder Zahnpflegemittel etwa 0,01 bis etwa 2,5 % Antiplaque-Wirkstoff enthalten.In general, the oral and / or dental care products should contain about 0.01 to about 2.5% antiplaque active ingredient.

Erfindungsgemässe Mund- und/oder Zahnpflegemittel können gewünschtenfalls auch zusätzliche zahnhygienisch bzw. therapeutisch wirksame Stoffe enthalten, die sich zur Anwendung in der Mundhöhle eignen, etwa Antikariesmittel, z. B. wasserlösliche Fluoride, wie Natriumfluorid oder Zinn(II)-fluorid, sowie Antizahnsteinmittel, wie Trinatriumäthan-l-hydroxy-1,1-diphosphonat. Oral and / or dental care products according to the invention can, if desired also contain additional dental hygiene or therapeutically effective substances that can be used in the Oral cavity are suitable, such as anti-caries agents, e.g. B. water-soluble fluorides, such as sodium fluoride or tin (II) fluoride, and anti-tartar agents, such as trisodium ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern.The following examples are intended to explain the invention further.

example 1

Es wird eine Zahnpaste folgender Zusammensetzung hergestellt:A toothpaste of the following composition is made:

Komponente . Gewichtsteile Component . Parts by weight

Sorbit (70 %ige Lösung) 20,00Sorbitol (70% solution) 20.00

Natriumsaccharin 0,21Sodium saccharin 0.21

"Veegum" (kolloidales Magnesiumaluminiums ilicat) 0,40"Veegum" (colloidal magnesium aluminum ilicate) 0.40

gefälltes Harnstoff/Formaldehyd-Kondensat (Scheuermittel) 30,00precipitated urea / formaldehyde condensate (Abrasive) 30.00

Geschmacksstoff 1,00Flavor 1.00

Natriumcarboxymethylcellulose 1,30Sodium carboxymethyl cellulose 1.30

Glycerin 10,00Glycerin 10.00

l,2-Bis(N -p-chlorphenyl-N -bigua-l, 2-bis (N -p-chlorophenyl-N -bigua-

nido)-äthandigluconat 0,70nido) -äthandigluconat 0.70

Polyoxyäthylensorbitan(20)-mono-Polyoxyethylene sorbitan (20) -mono-

isostearat 1,50isostearate 1.50

destilliertes Wasser Rest aufdistilled water remainder

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Diese Zahnpaste ist bei üblicher Verwendung wirksam, indem sie die Bildung von Zahnplaque verlangsamt und einen erheblich geringeren Verfleckungsgrad auf den Zähnen bewirkt als Chlorhexidin.This toothpaste is effective by using usual it slows the formation of dental plaque and causes a significantly lower degree of staining on the teeth than Chlorhexidine.

Example 2

Ein Mundspülmittel gemäss der Erfindung wird wie folgt zusammengestellt: A mouthwash according to the invention is composed as follows:

Component parts by weight

Aethylalkohol (95 % in Wasser) 12,00Ethyl alcohol (95% in water) 12.00

Cetylpyridxniumchlorid 0,10Cetyl pyridium chloride 0.10

Polyoxyäthylen(20)-sorbitan-Polyoxyethylene (20) -sorbitan-

monooleat 0,12monooleate 0.12

Natriumhydroxid (10 % in Wasser) 0,02Sodium hydroxide (10% in water) 0.02

Natriumsaccharin 0,055Sodium saccharin 0.055

Geschmacksstoff 0,16Flavor 0.16

l,2-Bis(N -p-chlorphenyl-N -bigua-l, 2-bis (N -p-chlorophenyl-N -bigua-

nido)-äthan-dihydrochlorid 0,20nido) ethane dihydrochloride 0.20

Farbe 0,50Color 0.50

Sorbit (70 % in Wasser) 12,00Sorbitol (70% in water) 12.00

destilliertes Wasser Rest aufdistilled water remainder

Bei Verwendung zum Spülen des Mundes in üblicher Weise ist dieses Produkt wirksam, indem es die Bildung von Zahnplaque verlangsamt und einen erheblich geringeren Verfleckungsgrad der Zähne bewirkt, als Chlorhexidin.When used to rinse the mouth in the usual manner, this product is effective in slowing the build-up of dental plaque and causes a significantly lower degree of staining of the teeth than chlorhexidine.

Example 3

Ein Kaugummi wird erfindungsgemäss aus folgenden Komponenten zus ammenges teilt:According to the invention, chewing gum is made up of the following components together ammenges shares:

609883/ 1 276609883/1 276

Komponentecomponent 6,406.40 KaugummxgrundmasseChewing gum base 9,609.60 EstergummiEster rubber 3,203.20 CumaronharzCoumarone resin 2,102.10 trockener Kaut
schuklatexdry chew
school latex Paraffinwachs
(Fp 82°C)Paraffin wax
(Mp 82 ° C)

Gewichtsteile 21,30Parts by weight 21.30

Zucker 58,45Sugar 58.45

Maissyrup (45°Baume) 18,20Corn syrup (45 ° trees) 18.20

Geschmacksstoff 1,05Flavor 1.05

l,2-Bis(N -p-chlorphenyl-N -bi-l, 2-bis (N -p-chlorophenyl-N -bi-

guanido)-äthan~diacetat 1,00guanido) ethane diacetate 1.00

Beim üblichen Kauen dieses Kaugummis wird die Bildung von
Zahnplaque verzögert und erheblich weniger Zahnverfleckung
bewirkt, als mit Chlorhexidin.When chewing this gum normally, the formation of
Tooth plaque delays and significantly less staining of the teeth
causes than with chlorhexidine.

Example 4

Wenn das l,2-Bis(N -p-chlorphenyl-N -biguanido)-äthan-diacetat durch die Digluconat- oder Diacetatsalze der folgenden Verbindungen ersetzt wird, erhält man ähnliche Ergebnisse, indem die Antiplaquewirksamkeit mit erheblich geringerer Zahnverfleckung erzielt wird, als dies bei Verwendung von Chlorhexidin der Fall ist: l,2-Bis(N -m-chlorphenyl-N -biguanido)-äthan, l,2-Bis(N o-chlorphenyl-N -biguanido)-äthan, l,2-Bis(N -p-hydroxyphenyl-N -biguanido)-äthan, l,2-Bis(N -p-chlorbenzyl-N -biguanido)-äthan, l,2-Bis(N -p-brombenzyl-N -biguanido)-äthan, l,2-Bis(N -p-fluorbenzyl-N -biguanido)-äthan, l,2-Bis(N -p-chlorphenyl-N -2-äthylphenyl-N -biguanido)-äthan, l,2-Bis(N -p-bromphenyl-N -hexyl-N biguanido)-äthan, l,2-Bis(N -p-chlorphenyl-N -äthyl-N -biguanido)-äthan, l,2-Bis(N -p-methoxyphenyl-N -biguanido)-äthan,
l,2-Bis(N⁵-p-methylphenyl-N¹-biguanido)-äthan, 1,2-Bis(N⁵-3,5-dimethylphenyl-N -biguanido)-äthan, l,2-Bis(N -2,6-dichlorphenyl-N -biguanido)-äthan, 1,2-Bis(N -2,6-dimethylphenyl-N -biguanido) -äthan, l,4-Bis(N -p-chlorphenyl-N -biguanido)-butan,
Bis (N -p-chlorphenyl-N -biguanido)-methan, l,3-Bis(N -p-chlorphenyl-N -biguanido)-propan.If the 1,2-bis (N -p-chlorophenyl-N-biguanido) -ethane diacetate is replaced by the digluconate or diacetate salts of the following compounds, similar results are obtained in that the anti-plaque effectiveness is achieved with significantly less tooth staining than this is the case when using chlorhexidine: l, 2-bis (N -m-chlorophenyl-N-biguanido) -ethane, l, 2-bis (N o-chlorophenyl-N -biguanido) -ethane, l, 2- Bis (N -p-hydroxyphenyl-N-biguanido) -ethane, 1,2-bis (N -p-chlorobenzyl-N -biguanido) -ethane, 1,2-bis (N -p-bromobenzyl-N -biguanido) -ethane, 1,2-bis (N -p-fluorobenzyl-N-biguanido) -ethane, 1,2-bis (N -p-chlorophenyl-N -2-ethylphenyl-N -biguanido) -ethane, 1,2 -Bis (N -p-bromophenyl-N -hexyl-N biguanido) -ethane, l, 2-bis (N -p-chlorophenyl-N -ethyl-N -biguanido) -ethane, l, 2-bis (N - p-methoxyphenyl-N-biguanido) ethane,
1,2-bis (N ⁵ -p-methylphenyl-N ¹ -biguanido) -ethane, 1,2-bis (N ⁵ -3,5-dimethylphenyl-N-biguanido) -ethane, 1,2-bis (N 2,6-dichlorophenyl-N-biguanido) -ethane, 1,2-bis (N -2,6-dimethylphenyl-N-biguanido) -ethane, 1,4-bis (N -p-chlorophenyl-N-biguanido )-butane,
Bis (N -p-chlorophenyl-N-biguanido) -methane, 1,3-bis (N -p-chlorophenyl-N-biguanido) -propane.

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Claims

1./Bis- biguanide compounds of the formula

R NH NH R_ R _n ¹ NH NH R ¹ I Il I! I 2 12 H (yy

A- (X) - N - C - NH - C - N - CH ₀ - N - C - NH - C - N- (X ¹ ), -Λ ¹ ζ 2 ζ

in v / elcher A and A ¹ each have a substituted phenyl radical with halogen atoms, nitro or hydroxyl groups, alkyl radicals with 1 to 6 carbon atoms or alkoxy radicals with 1 to 6 carbon atoms as substituents, X and X 'each have an alkylene radical with 1 to 3 carbon atoms and ζ or z 'each denote zero or one, R and R ¹ each denote hydrogen atoms, alkyl residues with 1 to about 12 carbon atoms or aralkyl residues with 7 to about 12 carbon atoms and R and R' each denote hydrogen atoms or represent alkyl radicals with 1 to 2 carbon atoms, as well as pharmacologically acceptable salts of these bis-biguanides.

2. Water-soluble salts of the compounds according to claim 1.

3. Bis (N -p-chlorophenyl-N-biguanido) 'methane.

4. Oral and / or dental care products that have a carrier for use in the oral cavity and about 0.01 to about 2.5% of a bis-biguanide compound according to claim 1.

5. Oral and / or dental care products, characterized in that it is a carrier for use in the oral cavity and about 0.01 to about 2.5% antiplaque active ingredient of the formula

R NH NH R "R 'NH NH R ¹ "

I Il Il I² I² Il I! iI Il Il I ² I ² Il I! i

A- (X) -NC-NH-CN - (CH ₀ ) -NC-NH-CN- (X ¹ ), -A ¹ ζ 2 η ζ

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in which Λ and A ¹ each have a substituted phenyl radical with halogen atoms, nitro or hydroxy groups, alkyl radicals with 1 to 6 carbon atoms or alkoxy radicals with 1 to 6 carbon atoms as substituents, X and X ¹ each have an alkylene radical with 1 to 3 carbon atoms Atoms and ζ or z ¹ each denote zero or one, R and R ¹ each denote hydrogen atoms, alkyl groups with 1 to about 12 carbon atoms or aralkyl groups with 7 to about 12 carbon atoms, R_ and R 'each denote hydrogen atoms or alkyl groups Represent 1 to 2 carbon atoms and η is a number from 1 to 4, or contains a pharmacologically acceptable salt of such an antiplaque active ingredient and is practically free from metal ion chelating agents and from substances which form insoluble salts with the antiplaque active ingredient.

6. Agent according to claim 5, characterized in that the antiplaque active ingredient is a water-soluble salt.

7. Agent according to claim 6, characterized in that A and A ^{1 are} each substituted in the para position, that ζ and z ^{1 are} zero and R, R ¹ , R and R 'are hydrogen atoms.

8. Agent according to claim 7, characterized in that A and A ^{1 are} each p-chlorophenyl groups and that the salt-forming anion is the acetate, gluconate or hydrochloride.

9. dentifrice, characterized in that it contains about 0.5 to about 95% teeth cleaning abrasives or abrasives and about 0.1 to about 2% antiplaque active ingredient of the formula

R NH NH R "R 'NH NH R ¹

2 j2

A- (X) -NC-NH-CN - (CH ₀ ) -NC-NH-CN- (X ¹ ), -A ¹ ζ / * η ζ

in which A and A ¹ each represent a substituted phenyl radical with halogen atoms, nitro or hydroxyl groups, alkyl radicals

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with 1 to 6 carbon atoms or alkoxy radicals with 1 to 6 carbon atoms as substituents and X or v /. X ^{1 is in} each case an alkylene radical
with 1 to 3 carbon atoms, η is a number from 1 to 4, ζ and z ^{1 are} each zero or one, R and R ^{1 are} each hydrogen atoms, alkyl radicals with 1 to about 12 carbon atoms or
Aralkyl radicals with 7 to about 12 carbon atoms and R and R "'each represent hydrogen atoms or alkyl radicals with 1 to 2 carbon atoms, or a pharmacologically acceptable salt of one
contains such antiplaque active ingredient and is practically free
of metal ion chelating agents and of substances that form insoluble salts with the antiplaque agent.

10. belt according to claim 9, characterized in that
the antiplaque active ingredient is a water soluble salt of
l, 2-bis (N -p-chlorophenyl-N-biguanido) -ethane.

11. dishwashing liquid, characterized in that it contains:

(A) about 5 to about 40% ethyl alcohol,

(B) about 5 to about 20% humectant,

(C) zero to about 2% foaming agent,

(D) zero to about 0.5% sweetener,

(E) zero to about 0.3% flavor,

(F) about 0.05 to about 1.5% antiplaque active ingredient
formula

R NH NH R„ R„ ' NH NH R'R NH NH R "R" 'NH NH R'

I Il Il I² I² Il Il II Il Il I ² I ² Il Il I

A-(X) - N - C - NH - C - N -(CH_n) -N-C-NH-C-N-(X¹) ,-A¹ ζ 2 η ζA- (X) - N - C - NH - C - N - (CH _n ) -NC-NH-CN- (X ¹ ), -A ¹ ζ 2 η ζ

in which A and A ¹ each represent a substituted phenyl radical with halogen atoms, nitro or hydroxyl groups, alkyl radicals
with 1 to 6 carbon atoms or alkoxy groups with 1 to 6 carbon atoms and X and X 'each denote an alkylene group with 1 to 3 carbon atoms, η is a number from 1 to 4, ζ and z ^{1 are} each zero or one R and R ^{1 are} each the hydrogen atom, an alkyl radical having 1 to about 12 carbon atoms or an aralkyl radical

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with 7 to about 12 carbon atoms and R and R 'each represent the hydrogen atom or an alkyl radical with 1 to 2 carbon atoms, or a pharmacologically acceptable salt of such an anti-plaque active ingredient and
(G) as the remainder of water,

the agent being virtually free of metal ion chelating agents and of substances that form insoluble salts with the antiplaque active ingredient.

12. Composition according to claim 11, characterized in that the antiplaque active ingredient is a water-soluble salt of 1,2-BiS (N -p-chlorophenyl-N-biguanido) ethane is.

13. Chewing gum preparation, characterized in that it

(A) a gum base,

(B) about 0.01 to about 2.0% flavor, and

(C) etv / a 0.1 to etv / a 2% antiplaque active ingredient of the formula

R NH NH R ₀ R ₀ 'NH NH R'

t Il Il i² I² I! il It Il Il i ² I ² I! il I

A- (X) - N - C - NH - C - N - (CH ₀ ) -NC-NH-CN- (X ¹ ), -A ¹

in v / elcher Λ and A ¹ each have a substituted phenyl radical with halogen atoms, nitro or hydroxyl groups, alkyl radicals with 1 to 6 carbon atoms or alkoxy radicals with 1 to 6 carbon atoms as substituents, X and X ¹ each have an alkylene radical with 1 to 3 carbon atoms and ζ or z ¹ each denote zero or one, R and R ¹ each denote hydrogen atoms, alkyl radicals with 1 to about 12 carbon atoms or aralkyl radicals with 7 to about 12 carbon atoms, R „and R _? 'each represent hydrogen atoms or alkyl radicals with 1 to 2 carbon atoms and η is a number from 1 to 4, or contains a pharmacologically acceptable salt of such an antiplaque agent and is practically free from metal ion chelating agents and substances that are associated with the Antiplaque active ingredient form insoluble salts.

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14. Preparation according to claim 13, characterized in that the antiplaque active ingredient is a water-soluble salt of 1.2 bis (N-p-chlorophenyl-N-biguanido) -ethane.

15. Oral lozenge preparation, in particular for diamond-shaped lozenges, characterized in that it

(A) a hard candy base,

(B) about 0.01 to about 2% flavor and

(C) about 0.1 to about 2% anti-plaque active of the formula

R NH NH R_ R 'NH NH R ¹

I Il Il i² i² Il Il II Il Il i ² i ² Il Il I

A- (X) -N - C - NH - C - N- (CH ") -NC-NH-CN- (X ¹ ), -A ζ 2 η ζ

in which A and A ¹ each have a substituted phenyl radical with halogen atoms, nitro or hydroxy groups, alkyl radicals with 1 to 6 carbon atoms or alkoxy radicals with 1 to 6 carbon atoms as substituents, X and X 'each have an alkylene radical with 1 to 3 carbon atoms Atoms and ζ or z ¹ each denote zero or one, R and R ¹ each denote hydrogen atoms, alkyl residues with 1 to about 12 carbon atoms or aralkyl residues with 7 to about 12 carbon atoms, R and R 'each denote hydrogen atoms or alkyl residues with Represent 1 to 2 carbon atoms and η is a number from 1 to 4, or contains a pharmacologically acceptable salt of such an antiplaque active ingredient and is practically free from metal ion chelating agents and from substances which form insoluble salts with the antiplaque active ingredient.

16 .. Preparation according to claim 15, characterized in that that the antiplaque active ingredient is a water-soluble salt of 1,2-bis (N -p-chlorophenyl-N-biguanido) -ethane.

For: The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.

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Dr.H.J.Wolff Attorney at Law

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