CH616926A5

CH616926A5 -

Info

Publication number: CH616926A5
Application number: CH837975A
Authority: CH
Inventors: Hans Dr Greuter; Daniel Dr Bellus
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1975-06-27
Filing date: 1975-06-27
Publication date: 1980-04-30
Also published as: GB1548670A; US4061644A; DE2628266A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-3-hydroxypyridinen und die nach diesem Verfahren erhaltenen 2-Amino-3-hydroxy-pyridine.

45 Aus der Literatur sind verschiedene Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-3-hydroxypiridinen, ausgehend von anderen Pyridinderivaten, bekannt. In 5- oder 6-Stellung gegebenenfalls durch eine Methylgruppe substituierte 2-Ami-no-3-hydroxypyridine können z.B. durch Nitrierung der ent-50 sprechenden 3-Hydroxypyridine mit rauchender Salpetersäure in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure und Reduktion der erhaltenen Nitropyridine in Gegenwart von Palladium-Kohle-Katalysatoren oder in Gegenwart von Hy-drazinhydrat und Raney-Nickel hergestellt werden [vgl. 55 J. Chem. Soc. 1957, 4625-27; Schweiz. Patentschrift 452 529 und deutsche Offenlegungsschrift 2 330 109]. Gemäss der deutschen Offenlegungsschrift 2 245 363 können 2-Amino-3--hydroxypyridine, die in 5- und/oder 6-Stellung durch Al-kylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sind, 60 auch durch Umsetzung der entsprechenden 3-Hydroxypyridine mit Natriumamid bei erhöhter Temperatur erhalten werden. 2-Amino-3-hydroxypyridin kann nach einem mehrstufigen Verfahren auch durch Umsetzung von Furfural mit Chlor oder einem chlorabgebenden Mittel, Umsetzung des erhalte-65 nen Reaktionsprodukts mit Sulfaminsäure zum 3-Hydroxy-2--imino-l-(2H)-pyridin-sulfonsäure-Monohydrat und Hydrolyse des letzteren hergestellt werden [vgl. Schweiz. Patentschrift 466 279].

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Diese bekannten Verfahren sind insofern nachteilig, als dafür relativ teure Ausgangsprodukte (Pyridine) und/oder mehrere Verfahrensschritte benötigt werden. Ferner sind die Ausbeuten bei diesen bekannten Verfahren zum Teil unbefriedigend oder es fallen bedeutende Mengen von unerwünschten Nebenprodukten, wie anorganische Salze, an.

Es wurde nun gefunden, dass man 2-Amino-2-hydroxy-pyridine der Formel I

(I),

worin

Rj und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, auf bedeutend einfachere und wirtschaftlichere Weise in guten Ausbeuten dadurch herstellen kann, dass man ein Furan-derivat der Formel II

Sind Alkylgruppen X, Xx und X2 substituiert, so handelt es sich dabei vor allem um Halogenatome, wie Chlor, Brom oder Fluor, Nitrogruppen, Aminogruppen, Alkoxygruppen, N-Alkylaminogruppen oder N,N-Dialkylaminogruppen mit 5 je 1-4 Kohlenstoffatomen, besonders 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, in den Alkoxy- oder Alkylteilen.

Alkenylgruppen X, X1 und X2 weisen bevorzugt 3 oder 4 Kohlenstoff atome auf.

Stellen X, Xx, X2 oder Xi Cycloalkylgruppen dar oder io weisen Substituenten X, Xj und X2 Cycloalkylteile auf, so handelt es sich insbesondere um derartige Gruppen mit 3-8 Kohlenstoffatomen.

Bevorzugt stellen Rt Wasserstoff und R2 Methyl, insbesondere jedoch Wasserstoff dar.

15 R3 bedeutet insbesondere eine Gruppe -COO-X,

-con:

20

✓X1

-x„

oder -C 00 hn ' x -

v C

XX-

R

in

R,

(II),

TT R.

worin

Rx und R2 die unter Formel I angegebene Bedeutungen haben und

X!

R3 eine Gruppe -COO~M+, -COO-X, -CON^ , -COC1,

X,

-onh0

i t.

nh„

+

X,

-c=nh2 o-x,

4

x,

oder -CN bedeutet, wobei

M+

+/X5 HN—X,

oder

+

/T

hn x.

X, Xt und X2 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe, eine Alkenyl-, Cycloalkyl-, Phenyl-, Benzyl- oder Phenyläthylgruppe oder eine Gruppe -CH2-Cycloalkyl oder -CH2-Oxacycloalkyl, Xs- -Cl-, Br~ oder F-,

X4 eine unsubstituierte Alkylgruppe, eine Allyl-, Cycloalkyl-, Benzyl- oder Phenyläthylgruppe und

X5, X0 und X7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten,

bei einer Temperatur von mindestens 150°C in Gegenwart eines sauren Katalysators mit Ammoniak umsetzt.

Durch die Symbole Rx, R2, X, X1; X2 und X4 bis X7 dargestellte Alkylreste können geradkettig oder verzweigt sein.

Alkylgruppen X, Xt, X2 und X4 weisen bevorzugt 1-8, insbesondere 1-4 Kohlenstoffatome auf.

worin X Wasserstoff oder eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1-4, besonders 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und Xj, X2, 25 X5, X0 und X7 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Äthyl darstellen.

Die Furanderivate der Formel II sind bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.

Die Umsetzung der Furanderivate der Formel II mit Am-30 moniak wird zweckmässig in organischem Medium und bevorzugt in einem gegebenenfalls in situ in Gegenwart von überschüssigem Ammoniak erzeugten amidgruppenhaltigen Lösungsmittel, das mit anderen inerten Lösungsmitteln verdünnt sein kann, vorgenommen.

35 Als amidgruppenhaltige Lösungsmittel kommen z.B. unsubstituierte oder am Stickstoffatom durch Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen, besonders 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, oder Phenylgruppen mono- oder di-substituierte acy-clische oder cyclische Amide oder unsubstituierte Amidine in 40 Betracht, vor allem:

— unsubstituierte oder derart substituierte Amide von gesättigten aliphatischen, gegebenenfalls substituierten Mono-carbonsäuren, insbesondere solchen mit 1-8 Kohlenstoffatomen im Säureteil, wie Formamid, Acetamid, Propionsäure-

45 amid, Buttersäureamid, Valeramid, Capronsäureamid, Capryl-säureamid, N,N-Dimethyl- und N,N-Diäthylformamid, N,N-Dimethyl- und N,N-Diäthylacetamid, N,N-Dimethyl-methoxy-acetamid und N-Methyl-N-phenylacetamid;

— Amidine von gesättigten aliphatischen Monocarbon-50 säuren mit 1-3 Kohlenstoffatomen im Säureteil, wie Form-

amidin und Acetamidin;

— unsubstituierte oder derart substituierte Amide von gesättigten oder ungesättigten aliphatischen, gegebenenfalls substituierten Dicarbonsäuren, insbesondere solchen mit 2-10

55 Kohlenstoffatomen im Säureteil, wie Oxamid, Bernsteinsäure-diamid, Malonsäurediamid, Methoxy-malonsäurediamid und Tetramethyldiamid der Fumarsäure;

— unsubstituierte Amide von cycloaliphatischen Mono-carbonsäuren, wie Cyclohexancarbonsäureamid;

60 — unsubstituierte Amide von gegebenenfalls durch Al-kyl- oder Alkoxygruppen mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder durch Nitrogruppen ring-substituierten aromatischen Mono- oder Dicarbonsäuren, wie Benzamid, 4-Nitrobenz-amid, 3-Methoxybenzamid und Phthalimid; 65 — unsubstituierte ode/derart substituierte Amide der Kohlensäure oder von Derivaten davon, wie Urethan, Äthyl-urethan, Harnstoff, Tetramethylharnstoff und Dimorpholino-carbonyl;

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4

— unsubstituierte oder definitionsgemäss substituierte Amide der phosphorigen Säure, der Phosphorsäure, der Phe-nylphosphonsäure oder von aliphatischen Phosphonsäuren mit 1-3 Kohlenstoffatomen im Säureteil, wie Phosphorsäure-triamid, Phosphorsäure-tris-(dimethylamid) (Hexametapol), Phosphorsäure-trimorpholid, Phosphorsäure-tripyrrolinid, Phosphorsäure-bis-(dimethyIamid)-morpholid, Phosphorsäure-dimethylamid-diäthylamid-morpholid, Phosphorsäure-bis-(di-äthylamid)-morpholid, Phosphorigsäure-tris-(dimethylamid), Tetramethyldiamid der Methanphosphonsäure und Hexame-thyltriamid der Phosphonessigsäure;

— unsubstituierte oder definitionsgemäss substituierte Amide der Schwefelsäure, von aliphatischen oder aromatischen Sulfonsäuren, wie Tetramethylsulfamid, Dimethylamid der Methansulfonsäure oder p-Toluolsulfonsäureamid;

— cyclische Amide, wie N-Methyl-2-pyrrolidon, N-Ace-tyl-2-pyrrolidon, N-Methyl-e-caprolactam.

Bevorzugte amidgruppenhaltige Lösungsmittel sind Form-amid, Acetamid, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethyl-acetamid, N-Methyl-2-pyrroIidon und Phosphorsäure-tri-pyrrolinid, ganz besonders jedoch Phosphorsäure-tris-(dime-thylamid).

Definitionsgemäss können die amidgruppenhaltigen Lösungsmittel auch in situ in Gegenwart von überschüssigem Ammoniak gebildet werden, d.h. aus anderen Lösungsmitteln, die unter diesen Bedingungen in amidgruppenhaltige Lösungsmittel übergehen, vor allem Ester und Nitrile der oben genannten aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Carbonsäuren, Ester der Kohlensäure, Phosphorsäure, phosphorigen Säure, Ester aromatischer oder aliphatischer Phosphonsäuren, Schwefelsäureester, Ester von aliphatischen oder aromatischen Sulfonsäuren. Als Ester kommen vor allem Alkylester mit 2-5 Kohlenstoffatomen, Phe-nyl- und Benzylester in Betracht.

Als Beispiele seien genannt: Ameisensäure-, Essigsäure-und Buttersäuremethyl-, -äthyl- und -benzylester; Benzoe-säure-äthylester, Benzoesäure-isobutylester, Acetonitril, Pro-pionitril, Methoxypropionitril, Adipinsäuredinitril, Sebacin-säuredinitril, Cyclohexancarbonsäurenitril, Benzonitril; Kohlensäuredimethyl-, diäthyl- und -diphenylester, Triäthylphos-phat, Triäthylphosphit, Dibutylphosphit, Äthanphosphon-säurediäthylester, Diäthylsulfat, p-Toluolsulfonsäure-äthyl-ester.

Für die Erzeugung von amidgruppenhaltigen Lösungsmitteln in situ in Gegenwart von überschüssigem Ammoniak werden Nitrile von gesättigten aliphatischen Monocarbon-säuren mit 1-3 Kohlenstoffatomen im Säureteil bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt ist Acetonitril.

Die oben genannten amidgruppenhaltigen Lösungsmittel können mit anderen inerten Lösungsmitteln verdünnt werden. Dafür kommen beispielsweise in Betracht:

Wasser; ein- oder zweiwertige aliphatische Alkohole mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, wie Methanol, Äthanol, n-Butanol, Äthylenglykol;

aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie n-Pen-tan, n-Hexan, Benzol, Xylole, Nitrobenzol;

aliphatische und cycloaliphatische Ketone, wie Aceton, Me-thyläthylketon, Cyclopentanon und Cyclohexanon;

aliphatische und cyclische Äther, wie Diäthyläther, Äthylen-glykol-monomethyläther, Äthylenglykol-dimethyläther, Äthylenglykol-diäthyläther, Tetrahydrofuran, Tetrahydro-pyran und Dioxan;

Tetrahydrothiophendioxid (Sulfolan) ;

Dialkylsulfoxide, wie Dimethyl- und Diäthylsulfoxid.

Als saure Katalysatoren verwendet man im erfindungs-gemässen Verfahren mit Vorteil Protonensäuren, Salze einer Protonensäure mit Ammoniak oder mit einer Stickstoff enthaltenden organischen Base, oder Lewis-Säuren.

Beispiele geeigneter Protonensäuren sind: gegebenenfalls halogenierte gesättigte oder ungesättigte aliphatische Mono-carbonsäuren mit vorzugsweise 1-8 Kohlenstoffatomen, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Adi-s pinsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Chloressigsäure, Di-chloressigsäure, Trichloressigsäure und Trifluoressigsäure; Alkylschwefelsäuren, wie Methylschwefelsäure; gegebenenfalls substituierte aliphatische oder aromatische Sulfonsäuren, wie Methansulfonsäure, Benzolsulfonsäure, io p-Toluolsulf onsäure, Naphthalinsulf onsäure oder Naphthalin--1,5-disulfonsäure;

aliphatische oder aromatische Phosphon- oder Phosphin-säuren, wie Methyl-, Benzyl- oder Phenylphosphonsäure oder Dimethyl- oder Diäthylphosphonsäure, Diäthylphosphin-15 säure und Benzolphosphinsäure;

anorganische Säuren, wie Halogenwasserstoffsäuren, z.B. Chlorwasserstoff-, Bromwasserstoff- und Fluorwasserstoffsäure; Salpetersäure, Phosphorsäure und Schwefelsäure. Als Salze derartiger Protonensäuren mit einer Stickstoff 20 enthaltenden organischen Base kommen vor allem Salze mit Aminen oder Formel und Pyridiniumsalze in Betracht, wobei X5, Xc und X7 die 30 unter Formel II angegebene Bedeutung haben.

Bevorzugt sind die Ammoniumsalze von Halogenwasserstoffsäuren, insbesondere Ammoniumchlorid.

Je nach Art der eingesetzten Ausgangsmaterialien können die genannten Salze auch in situ aus diesen Ausgangsmate-35 rialien gebildet werden.

Die Umsetzung der Furanderivate der Formel II mit Ammoniak kann auch in Gegenwart von Lewis-Säuren, d.h. Säuren, die ein Elektronenpaar aufnehmen können, vorgenommen werden. Geeignete Lewis-Säuren sind z.B. Alumi-40 niumchlorid und -bromid, Calciumchlorid, Zinntetrachlorid, Titantetrachlorid, Eisen(III)chlorid, Zinkchlorid, Bortrifluo-rid, Phosphortrichlorid, Antimonpentafluorid oder -penta-chlorid.

Der saure Katalysator wird im allgemeinen in einer Men-45 ge von etwa 5-20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Furan-derivat der Formel II, eingesetzt.

Die Umsetzung der Furanderivate der Formel II mit Ammoniak wird im allgemeinen in geschlossenem System und bevorzugt bei Temperaturen zwischen 150 und 300°C, insbe-50 sondere zwischen etwa 200 und 260°C, durchgeführt.

Zweckmässig wird ein Überschuss an Ammoniak, beispielsweise ein etwa 3- bis 20-facher molarer Überschuss an Ammoniak, verwendet.

Nach der Umsetzung werden die Verbindungen der For-55 mei I auf an sich bekannte Weise isoliert und gegebenenfalls gereinigt, z.B. durch Sublimieren, Chromatographieren oder Kristallisation.

Die Verbindungen der Formel I sind bekannt. Sie stellen wertvolle Ausgangsprodukte zur Herstellung von Azofarb-60 Stoffen [vgl. US Patentschrift 3 419 570 und deutsche Offenlegungsschrift 2 236 269] oder von Arzneimitteln dar [vgl. deutsche Offenlegungsschriften 2 245 363, 2 330 109, 2 318 821 und schweizerische Patentschriften 452 528 und 452 529].

65 Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können die Verbindungen der Formel I in guten Ausbeuten einstufig und ausgehend von leicht zugänglichen, billigen Ausgangsprodukten hergestellt werden. Das Verfahren ist auch vom

5

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ökologischen Standpunkt aus gesehen vorteilhaft, indem dabei keine oder nur geringe Anteile unerwünschter anorganischer Salze anfallen.

Beispiel 1

42,0 g (0,3 Mol) Furan-2-carbonsäure-äthylester, 3,0 g Ammoniumchlorid, 60 ml Phosphorsäure-tris-(dimethyl-amid) (Hexametapol) und 51 g (3,0 Mol) Ammoniak werden in einem 300 ml-Autoklaven während 10 Stunden auf 230°C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf ca. 20-25°C wird das Reaktionsgemisch mit Wasser und Aceton aus dem Autoklaven gespült. Zur Bestimmung der Rohausbeute an 2-Amino-3--hydroxypyridin wird ein Aliquot der Reaktionslösung entnommen. Durch dünnschichtchromatographischen Vergleich mit Eichlösungen ergibt sich eine Rohausbeute von 50±5%. Die Hauptmenge des Lösungsmittels wird an einem Rotationsverdampfer entfernt. Der Rückstand wird an 150 g Kieselgel mit Methylenchlorid, das 5 Volumenprozent Methanol enthält, chromatographiert. Die zuletzt eluierten Fraktionen ergeben nach dem Eindampfen 17,2 g (52% d.Th.) reines 2-Amino-3-hydroxypyridin; Smp. 171-173°C.

Beispiel 2

37,8 g (0,3 Mol) Furan-2-carbonsäure-methylester, 3,0 g Ammoniumbromid, 60 ml Hexametapol und 51 g (3,0 Mol) Ammoniak werden in einem 300 ml-Autoklaven während 9 Stunden auf 230°C erhitzt. Die Rohausbeute an 2-Amino-

-3-hydroxypyridin nach dem Abkühlen auf ca. 20-25°C beträgt 50 ± 5%. Man bringt das Reaktionsgemisch durch Zugabe von 3N-Schwefelsäure auf pH 1-2 und wäscht mehrmals mit Methylenchlorid. Anschliessend wird das Reaktionsge-5 misch mit 10%iger Natronlauge auf pH 7 gestellt und dann kontinuierlich mit Diäthyläther extrahiert. Nach dem Eindampfen der Extrakte wird der Rückstand sublimiert. Ausbeute an reinem 2-Amino-3-hydroxypyridin: 15,8 g (48% d.Th.); Smp. 170-173°C.

10

Beispiel 3

33,3 g (0,3 Mol) Furan-2-carbonsäureamid, 51g (3,0 Mol) Ammoniak, 3,0 g Ammoniumchlorid und 60 ml Hexametapol werden auf die in den vorangehenden Beispielen 15 beschriebene Weise während 4,5 Stunden auf 230°C erhitzt. Dünnschichtchromatographisch ermittelte Rohausbeute: 60 ± 5%; Ausbeute an reinem 2-Amino-3-hydroxypyridin nach der Aufarbeitung wie in Beispiel 1 beschrieben: 19,7 g (60% d. Th.); Smp. 170-173°C.

20

Beispiele 4-19 In einem 300 ml-Autoklaven werden je 0,05 Mol der in der folgenden Tabelle angegebenen Furan-2-carbonsäure-De-rivate in 10 ml bzw. 10 g Lösungsmittel mit 20 g (1,18 Mol) 25 Ammoniak unter den in der Tabelle aufgeführten Reaktionsbedingungen umgesetzt. Die nach der Umsetzung erhaltenen Rohausbeuten werden dünnschichtchromatographisch bestimmt.

TABELLE

R

->

Beispiel Nr.

Ri

R2

Rs

Lösungsmittel

Katalysator (g)

Temperatur °C

Reaktionszeit. Std.

Rohausbeute % d.Th.

4

h

H

-cooch2ch3

Hexametapol nh4c1

(0,5)

240

8

50

5

H

h

-cooh

Hexametapol nh4ci

(0,5)

240

11

45

6

h h

-cooch2ch3

Acetonitril nh4ci

(0,5)

240

10

45

7

H

-conh2

Hexametapol nh4ci

(0,5)

240

5

55

8

H

-cn

Hexametapol nh4ci

(0,5)

220

5

35

9

H

-cooch2ch3

Hexametapol

NH4Br

(0,5)

230

9

45

10

H

-cooch2ch3

Dimorpholino-carbonyl nh4c1

(0,5)

240

10

45

11

H

-C=NH2+ 1 1 Cl-OCH2CH3 J

Hexametapol

NH4C1*)

(2,67)

200

5

35

12

H

-cooch2ch3

Hexametapol

ZnCl2

(0,7)

230

6

40

13

H

-cooch2ch3

Phosphorsäure--tris-morpholid

NH4C1

(0,5)

240

11

45

14

H

h

-cooch2ch3

Harnstoff

NH4C1

(0,5)

220

7

35

15

h h

-COOCH3

Hexametapol nh4ci

(0,5)

240

8

50

16

h ch3

-COOCH3

Hexametapol nh4ci

(0,5)

240

10

30

17

H

ch3

-CN

Hexametapol nh4ci

(0,5)

240

8

30

18

H

ch3

-CN

Hexametapol

NH4Br

(1,0)

r 230

10

30

19

H

-COOCH3

Hexametapol

NH4C1

(0,5)

250

3

45

*) in situ aus Reaktionskomponenten gebildet.

Claims

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2

PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-3-hydroxy-pyridinen der Formel I

Ri -:^-oh

R,

©

NH,

worin

Ri und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Furanderivat der Formel II

R-

(ii),

ct r,

worin

Ri und R2 die unter Formel I angegebene Bedeutung haben und

Xx

R3 eine Gruppe -COOM+, -COO-X, -CON^ , -COC1,

X2

+

-c=NH0 » £-

nh„

+

X,

-c=nh0 » ^

0-X,

x,

oder -CN bedeutet, wobei
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als amidgruppenhaltiges Lösungsmittel Formamid, Acetamid, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-2-pyrrolidon oder Phosphorsäure-tripyrrolinid ver-

5 wendet.
6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als amidgruppenhaltiges Lösungsmittel Phosphor-säure-tris-(dimethylamid) verwendet.
7. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, io dass man das amidgruppenhaltige Lösungsmittel in situ in

Gegenwart von überschüssigem Ammoniak aus Acetonitril erzeugt.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Gegenwart von Ammonium-

15 chlorid vornimmt.
9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 150 und 300°C, insbesondere 200 und 260°C, durchführt.
10. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch 20 die Verwendung eines Furanderivats der Formel II, worin

Rx Wasserstoff und R2 Methyl oder insbesondere Wasserstoff darstellen.
11. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Furanderivats der Formel II, worin

25 Rj und R2 je Wasserstoff und R3 eine Gruppe -COO-X,

•con:

30

-X1 -x.

oder -COO

~hît

~X<
^X.

darstellen und X Wasserstoff oder eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X15 X2, X5, X„ und X7 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder 35 Äthyl bedeuten.
12. Die gemäss dem Verfahren nach Anspruch 1 erhaltenen 2-Amino-3-hydroxypyridine der Formel I.

Xc

+// 5

M+ HN -X.

\ 6

oder

x

7

X, Xj und X2 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe, eine Alkenyl-, Cycloalkyl-, Phenyl-, Benzyl- oder Phenyläthylgruppe oder eine Gruppe -CH2-Cycloalkyl oder -CH2-Oxacycloalkyl,

X3- -Cl-, Br- oder F",

X4 eine unsubstituierte Alkylgruppe, eine Allyl-, Cycloalkyl-, Benzyl oder Phenyläthylgruppe und

X5, X„ und X7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, bei einer Temperatur von mindestens 150°C in Gegenwart eines sauren Katalysators mit Ammoniak umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Gegenwart einer Protonensäure, eines Salzes einer Protonensäure mit Ammoniak oder mit einer Stickstoff enthaltenden organischen Base oder in Gegenwart einer Lewis-Säure vornimmt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in organischem Medium vornimmt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in einem gegebenenfalls in situ in Gegenwart von überschüssigem Ammoniak erzeugten amid-gruppenhaltigen Lösungsmittel, das mit anderen inerten Lösungsmitteln verdünnt sein kann, vornimmt.

40