CH615932A5 - - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethylglycintriestern durch elektrolytische Oxidation eines N-Phosphonomethyliminodies-sigsäuretetraesters, welcher in einem Lösungsmittel gelöst ist, das einen Elektrolyten enthält. The present invention relates to a process for the preparation of N-phosphonomethylglycine triesters by electrolytic oxidation of an N-phosphonomethyliminodiacetic acid tetraester, which is dissolved in a solvent containing an electrolyte.
Es war bekannt, die N-Phosphonomethyliminodiessigsäure durch Oxidation bzw. Hydrolyse in das N-Phosphonomethyl-glycin überzuführen. It was known to convert the N-phosphonomethyliminodiacetic acid into the N-phosphonomethylglycine by oxidation or hydrolysis.
Die elektrolytische Oxidation eines Tetraesters der N-Phosphonomethyliminodiessigsäure zum entsprechenden Triester des N-Phosphonomethylglycins war bisher nicht bekannt. The electrolytic oxidation of a tetraester of N-phosphonomethyliminodiacetic acid to the corresponding triester of N-phosphonomethylglycine was previously unknown.
Bei der Ausübung des Verfahrens wird eine Lösung des Tetraesters der N-Phosphonomethyliminodiessigsäure in einem, einen Elektrolyten enthaltenden Lösungsmittel in eine mit Anode und Kathode ausgerüstete Elektrolysenzelle gegeben und die Zelle unter Strom gesetzt, wodurch der Tetraester der N-Phosphonomethyliminodiessigsäure elektrolytisch oxidiert wird, um als Hauptprodukt den Triester des N-Phosphonomethylglycins zu geben. In carrying out the process, a solution of the tetraester of N-phosphonomethyliminodiacetic acid in a solvent containing an electrolyte is placed in an anode and cathode-equipped electrolysis cell and the cell is energized, whereby the tetraester of N-phosphonomethyliminodiacetic acid is electrolytically oxidized to be as Main product to give the triester of N-phosphonomethylglycine.
In einer bevorzugten Ausführung des Verfahrens wird eine 5 bis 20%ige Lösung des Tetraesters der N-Phosphonomethyl-iminodiessigsäure in Acetonitril, das einen gelösten Elektrolyten enthält, in eine Elektrolysierzelle gegeben, die bei einer Temperatur von OC, oder weniger, bis zu 100°C gehalten wird und Edelmetall-, Graphit- oder Kohleelektroden aufweist. Dann wird ein elektrischer Strom durch die Zelle geleitet, indem die Anode und Kathode an eine geeignete Gleichstromquelle angeschlossen werden mit Kontrollmitteln zum Einhalten einer Stromdichte von 0,01 bis 100 mA/cm2 während einer genügend langen Zeit, um den Tetraester der N-Phosphono-methyliminodiessigsäure zum Triester des N-Phosphonomethylglycins zu oxidieren. In a preferred embodiment of the method, a 5 to 20% solution of the tetraester of N-phosphonomethyl-iminodiacetic acid in acetonitrile, which contains a dissolved electrolyte, is placed in an electrolysis cell at a temperature of OC, or less, up to 100 ° C is held and has noble metal, graphite or carbon electrodes. Then an electrical current is passed through the cell by connecting the anode and cathode to a suitable direct current source with control means for maintaining a current density of 0.01 to 100 mA / cm2 for a sufficiently long time to remove the tetraester of the N-phosphono- to oxidize methyliminodiacetic acid to triester of N-phosphonomethylglycine.
Die resultierende Lösung wird dann, um das Lösungsmittel und Nebenprodukte zu entfernen, zweckmässig im Vakuum eingedampft. Der Triesterrückstand kann dann in Wasser gelöst, hydrolysiert und als N-Phosphonomethylglycin gewonnen werden. The resulting solution is then expediently evaporated in vacuo to remove the solvent and by-products. The triester residue can then be dissolved in water, hydrolyzed and obtained as N-phosphonomethylglycine.
Die Konzentration des im erfindungsgemässen Verfahren verwendeten Tetraesters der N-Phosphonomethyliminodiessig-säure ist nicht kritisch und nur durch die Löslichkeit des Ausgangsmaterials im jeweils angewendeten Lösungsmittel begrenzt. Obwohl beispielsweise so niedrige Konzentration wie 0,01 Gewichtsprozent im Lösungsmittel verwendet werden können, wird aus Gründen der Leistungsfähigkeit und Ökonomie vorgezogen, Konzentrationen von etwa 5 bis 30 Gew.-%, oder sogar noch mehr, an Tetraester der N-Phosphonome-thyliminodiessigsäure im Elektrolyt enthaltenden Lösungsmittel anzuwenden. The concentration of the tetraester of N-phosphonomethyliminodiacetic acid used in the process according to the invention is not critical and is only limited by the solubility of the starting material in the solvent used in each case. For example, although concentrations as low as 0.01 weight percent can be used in the solvent, for performance and economy reasons, it is preferred to have concentrations of about 5 to 30 weight percent, or even more, of tetraester of N-phosphonomethyliminodiacetic acid Apply solvent containing electrolyte.
Die Temperatur, bei welcher das erfindungsgemässe Verfahren ausgeführt wird, ist nicht eng kritisch und kann von so nieder wie 0°C bis zu so hoch wie 110°C, oder sogar noch höher, falls eine Druckzelle benützt wird, variieren. Die anzuwendende Temperatur ist abhängig vom Siede- und Gefrierpunkt des Lösungsmittels, vom Druck und von der Löslichkeit der Reaktionskomponenten und der Reaktionsprodukte. Der Fachmann erkennt, dass bei niederen Temperaturen eine sehr verdünnte Lösung oder eine Suspension verwendet werden muss, weil die Löslichkeit des Ausgangsprodukts N-Phospho-nomethyliminodiessigsäuretetraester bei tieferen Temperaturen geringer ist. The temperature at which the process of the invention is carried out is not narrowly critical and can vary from as low as 0 ° C to as high as 110 ° C, or even higher if a pressure cell is used. The temperature to be used depends on the boiling and freezing point of the solvent, on the pressure and on the solubility of the reaction components and the reaction products. The person skilled in the art recognizes that a very dilute solution or suspension must be used at low temperatures because the solubility of the starting product N-phosphomonomethyliminodiacetic acid tetraester is lower at lower temperatures.
Das erfindungsgemässe Verfahren kann bei atmosphärischem Druck, Überdruck oder Unterdruck vollzogen werden. Aus Gründen der Ökonomie und des leichteren Baues der im Verfahren zu benützenden Ausrüstung wird vorgezogen, dieses Verfahren bei ungefähr atmosphärischem Druck auszuführen. The method according to the invention can be carried out at atmospheric pressure, positive pressure or negative pressure. For reasons of economy and ease of construction of the equipment to be used in the process, it is preferred to carry out this process at approximately atmospheric pressure.
Die Art der hier verwendeten Elektrolysierzelle ist nicht kritisch. Die Zelle kann aus einem Glasbehälter bestehen, der eine oder mehrere mit einer Gleichstromquelle, wie Batterie u. dgl., oder mit einer Quelle von niederfrequentem Strom verbundene Anoden und Kathoden aufweist. Die Zelle kann auch zwei durch einen Isolator, wie Gummi- oder anderen nichtleitenden Dichtungsring, separierte Elektroden enthalten. The type of electrolysis cell used here is not critical. The cell can consist of a glass container, the one or more with a DC power source such as battery and. Like., Or anodes and cathodes connected to a source of low-frequency current. The cell may also contain two electrodes separated by an insulator such as a rubber or other non-conductive sealing ring.
Die im erfindungsgemässen Verfahren angewendeten Stromdichten können von so wenig wie 1 mA/cm2 bis zu 600 mA/cm2, oder mehr, variieren. Im allgemeinen wird vorgezogen, für beste Ausbeuten an gewünschtem Triester des N-Phosphonomethylglycins, Stromdichten von etwa 1 bis 10 m A / cm2 zu benützen. Bei höheren Stromdichten wird die elektrolytische Leistung der Zelle verringert. Bei höheren Stromdichten treten auch unerwünschte Nebenreaktionen, wie Elektrolyse des Lösungsmittels und Zersetzung des gewünschten Produkts in unerwünschte Nebenprodukte, auf. The current densities used in the method according to the invention can vary from as little as 1 mA / cm 2 to 600 mA / cm 2 or more. In general, it is preferred to use current densities of about 1 to 10 m A / cm 2 for best yields of the desired triester of N-phosphonomethylglycine. The electrolytic performance of the cell is reduced at higher current densities. At higher current densities, undesirable side reactions, such as electrolysis of the solvent and decomposition of the desired product into unwanted by-products, also occur.
Die Elektroden, d. h. die Anode und Kathode, können aus einer breiten Varietät von Materialien oder Materialkombinationen konstruiert sein. So können beispielsweise die Anoden aus irgend einer leitenden Substanz, wie Blei, Graphit, Bleisulfat, verschiedene Arten von Kohle, Platin, Metalloxid (Bleioxid, Mangandioxid, Kupferoxid, Nickeloxid etc.) gebaut sein und verschiedene Zustandsformen haben, wie Gaze, Festkörper, poröser Körper u. dgl.. Andere Elektrodenmaterialien sind weniger bevorzugt, weil sie rasch korrodieren und ihre Ionen den Elektrolyten verunreinigen, wodurch die Isolierung des Produkts kostspieliger und schwieriger gemacht wird. The electrodes, i. H. the anode and cathode can be constructed from a wide variety of materials or combinations of materials. For example, the anodes can be constructed from any conductive substance, such as lead, graphite, lead sulfate, various types of coal, platinum, metal oxide (lead oxide, manganese dioxide, copper oxide, nickel oxide, etc.) and have different states, such as gauze, solid, more porous Body u. The like. Other electrode materials are less preferred because they corrode quickly and their ions contaminate the electrolyte, making the isolation of the product more expensive and difficult.
Die Kathoden können ebenfalls aus irgend einer leitenden Substanz, wie Kupfer, Blei, Platin, Palladium, Bleioxid, Graphit, Kohle u. dgl., bestehen. Es wird vorgezogen, ein Edelmetall, wie Palladium oder Platin, oder verschiedene Arten von Graphit, Kohle oder glasige Kohle als Elektrodenmaterialien im erfindungsgemässen Verfahren zu verwenden. The cathodes can also be made of any conductive substance such as copper, lead, platinum, palladium, lead oxide, graphite, carbon and the like. Like., exist. It is preferred to use a noble metal such as palladium or platinum or various types of graphite, coal or glassy coal as the electrode materials in the process according to the invention.
Die Elektrolyte, welche angewendet werden können, um das Lösungsmedium leitfähig zu machen, umfassen beispielsweise Perchlorate, Fluorborate, Acetate, Hexafluorphosphate u. dgl.. Die einzige Einschränkung der anzuwendenden fähigen Elektrolyte ist, dass sie sich im Lösungsmittel lösen und ionisieren, und dass sie nicht oxidiert werden beim Oxidationspo-tential des Tetraesters der N-Phosphonomethyliminodiessig-säure im benützten spezifischen Lösungsmittel. Spezifische Beispiele solcher fähigen Elektrolyte sind Salze wie Ammoniumhexafluorphosphat, Ammoniumfluorborat und die Alkalioder Erdalkalimetallsalze wie Natrium-, Kalium- oder Rubidi-umhexafluorphosphat, Natriumfluorborat, Tetramethylammo-niumfluorborat, Tetraäthylammoniumfluorborat, Tetramethyl- The electrolytes that can be used to render the solvent medium conductive include, for example, perchlorates, fluoroborates, acetates, hexafluorophosphates, and the like. The only limitation of the capable electrolytes to be used is that they dissolve and ionize in the solvent, and that they are not oxidized at the oxidation potential of the tetraester of N-phosphonomethyliminodiacetic acid in the specific solvent used. Specific examples of such capable electrolytes are salts such as ammonium hexafluorophosphate, ammonium fluoroborate and the alkali or alkaline earth metal salts such as sodium, potassium or rubidium hexafluorophosphate, sodium fluoroborate, tetramethylammonium fluoroborate, tetraethylammonium fluoroborate, tetramethyl
s s
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
ammoniumäthylsulfat, Tetraäthylammoniumäthylsulfat, Tri-methylammoniumfluorborat, Trimethylammoniumhexafluor-phosphat, Tetramethylammoniumtoluolsulfonat, Tetraäthyl-ammoniumtoluolsulfonat, Dimethylammoniumfluorborat, Diäthylammoniumperchlorat, Tetrapropylammoniumperchlo-rat, Lithiumperchlorat, Tetraäthylammoniumacetat u. dgl.. ammonium ethyl sulfate, tetraethyl ammonium ethyl sulfate, trimethylammonium fluoroborate, trimethylammonium hexafluorophosphate, tetramethylammonium toluenesulfonate, tetraethylammonium toluenesulfonate, dimethylammonium fluoroborate, diethylammonium perchlorate, tetrapropylammonate, tetrapropylammonate, tetrapropylammonate. Like ..
Im erfindungsgemässen Verfahren ist das Lösungsmittel wesentlich. Das Lösungsmittel muss ein solches sein, in welchem der Tetraester der N-Phosphonomethyliminodiessigsäure und auch der unterstützende Elektrolyt löslich ist, so dass die Lösung elektrisch leitend ist. The solvent is essential in the process according to the invention. The solvent must be one in which the tetraester of N-phosphonomethyliminodiacetic acid and also the supporting electrolyte are soluble, so that the solution is electrically conductive.
Illustrativ für Lösungsmittel, die im erfindungsgemässen Verfahren angewendet werden können, sind Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, Benzonitril usw.; Nitroverbindungen, wie Nitromethan, Nitroäthan usw.; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Äthylenchlorid usw.; und cyclische Äther, wie Tetrahydrofuran, und andere Äther wie Äthylenglycoldimethyläther, Diäthylenglycoldimethyläther und Mischungen der obigen Lösungsmittel miteinander oder mit aliphatischen Alkoholen usw. Illustrative of solvents that can be used in the process according to the invention are nitriles, such as acetonitrile, propionitrile, benzonitrile, etc .; Nitro compounds such as nitromethane, nitroethane, etc .; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, ethylene chloride, etc .; and cyclic ethers such as tetrahydrofuran, and other ethers such as ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether and mixtures of the above solvents with each other or with aliphatic alcohols, etc.
Es ist für den Fachmann natürlich klar, dass die Reaktionszeit eine Variable und durch andere Variablen, wie Stromdichte, Elektrodenflächenkonzentration und Volumen der Reaktionslösung, bestimmt ist. It is of course clear to the person skilled in the art that the reaction time is a variable and is determined by other variables, such as current density, electrode surface concentration and volume of the reaction solution.
Der Triester des N-Phosphonomethylglycins, der das Produkt des erfindungsgemässen Veifahrens ist, kann durch dem Fachmann bekannte konventionelle Methoden, wie Extraktion und Umkristallisieren, Zentrifugieren, Konzentrieren u. dgl., gewonnen werden. Der Triester kann mit einer Säure, wie verdünnter Salzsäure, hydrolysiert werden, um N-Phosphono-methylglycin zu geben, das als Herbizid nützlich ist. The trieste of N-phosphonomethylglycine, which is the product of the process according to the invention, can be prepared by conventional methods known to the person skilled in the art, such as extraction and recrystallization, centrifugation, concentration and the like. Like. Be won. The trieste can be hydrolyzed with an acid such as dilute hydrochloric acid to give N-phosphonomethylglycine, which is useful as a herbicide.
Die Reaktionslösung von der Hydrolyse kann im Vakuum eingedampft werden, um das Wasser, die Säure und das Alkoholnebenprodukt zu eliminieren. Der hinterbleibende feste Rückstand kann im Wasser gelöst und dann abgekühlt werden, um das N-Phosphonomethylglycin auszufällen, das dann durch Filtration gewonnen wird. The reaction solution from the hydrolysis can be evaporated in vacuo to eliminate the water, acid and alcohol by-product. The remaining solid residue can be dissolved in water and then cooled to precipitate the N-phosphonomethylglycine, which is then recovered by filtration.
Die zur Ausübung des erfindungsgemässen Verfahrens nützlichen Tetraester der N-Phosphonomethyliminodiessig-säure haben vorzugsweise die Formel The tetraesters of N-phosphonomethyliminodiacetic acid useful for carrying out the process according to the invention preferably have the formula
R2°^ II ^-CHîCOR ^PCHzN R2 ° ^ II ^ -CHîCOR ^ PCHzN
R30 ^CmCOR1 R30 ^ CmCOR1
in welcher R, R1, R2 und R3 unabhängig voneinander je einen gegebenenfalls halogenierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen Kohlenwasserstoff oxykoh-lenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Sauerstoffatomen zwischen den Kohlenwasserstoffanteilen bedeuten. in which R, R1, R2 and R3 independently of one another each represent an optionally halogenated hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms or a hydrocarbon oxy-hydrocarbon radical having 1 to 4 oxygen atoms between the hydrocarbon portions.
615 932 615 932
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste sind Alkylgruppen der Formel CnH2n+i, worin n 1 bis 12 ist, wie Methyl, Äthylpropyl, Butylhexyl, Octyl, Decyl, Dodecyl und ihre Isomeren; Alke-nylgruppen der Formel CnH2n, wie Äthenyl, Propenyl, Bute-nyl, Octenyl, Dodecenyl und ihre Isomeren; Arylgruppen mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Phenyl, Tolyl, Xylyl, Äthyl-phenyl, Diäthylphenyl u. dgl.; Aralkylgruppen, wie Benzyl, Phenyläthyl, Phenylpropyl, Dimethylphenylpropyl, Dimethyl-phenylbutyl u. dgl.; und die halogenierten Derivate davon mit bis zu 3 Halogenatomen. Examples of hydrocarbon radicals are alkyl groups of the formula CnH2n + i, where n is 1 to 12, such as methyl, ethylpropyl, butylhexyl, octyl, decyl, dodecyl and their isomers; Alkenyl groups of the formula CnH2n, such as ethenyl, propenyl, butenyl, octenyl, dodecenyl and their isomers; Aryl groups with 6 to 10 carbon atoms, such as phenyl, tolyl, xylyl, ethylphenyl, diethylphenyl and the like. the like; Aralkyl groups such as benzyl, phenylethyl, phenylpropyl, dimethylphenylpropyl, dimethylphenylbutyl and the like. the like; and the halogenated derivatives thereof with up to 3 halogen atoms.
Der hier verwendete Begriff «Halogen» bedeutet Fluor, Chlor, Brom und Jod. The term "halogen" used here means fluorine, chlorine, bromine and iodine.
Beispiele für Kohlenwasserstoffoxykohlenwasserstoff reste entsprechen der Formel R'O — (R"0)m — R'", in welcher R'" eine Alkylengruppe oder Alkoxyalkylengruppe mit nicht mehr als 8 Kohlenstoffatomen, R" eine Alkylengruppe mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen, R' eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen und m 0,1 oder 2 bedeuten. Beispiele sind Alkoxyalkyl, Alkenoxyalkyl, Alkenoxy(alkoxy)-alkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, Alkenoxyalkoxyalkyl, Dialkoxyalkyl, Alkenoxyalkoxy-(alkoxy)alkyl und Alkoxyalkoxy(alkoxy)alkenyl, wie 2-Methoxyäthyl, 2-Propoxypropyl, 4-Äthoxy-2-methylbutyl, 4-Methoxybutyl, 2-Äthoxyäthyl, 4-Methoxy-2-äthylbutyl, 2-Butoxybutyl, 2-AlIyloxyäthyl, 2-Butenoxyäthyl, 4-Butenoxybutyl, 2-(2-Methoxyäthoxy)äthyl, 2-(2-Äthoxy-äthoxy)äthyl, 2-(3-Methoxypropoxy)propyl, 2-(3-AIlyl-oxypropoxy)-äthyl, 2-(2-Butenoxyäthoxy)äthyl, 2,4-Dimeth-oxybutyl, 2-Äthoxypropyl, 2,4-Diäthoxybutyl, 2-Methoxy-4-aIlyl-oxybutyl, l-Äthoxy-2-propenoxyäthyl, 4-(2-Allyloxyäthoxy)butyl usw. Examples of hydrocarbonoxy hydrocarbon radicals correspond to the formula R'O - (R "0) m - R '", in which R' "is an alkylene group or alkoxyalkylene group with no more than 8 carbon atoms, R" is an alkylene group with no more than 4 carbon atoms, R 'is an alkyl or alkenyl group with not more than 6 carbon atoms and m is 0.1 or 2. Examples are alkoxyalkyl, alkenoxyalkyl, alkenoxy (alkoxy) alkyl, alkoxyalkoxyalkyl, alkenoxyalkoxyalkyl, dialkoxyalkyl, alkenoxyalkoxy- (alkoxy) alkyl and alkoxyalkoxy (alkoxy) alkenyl, such as 2-methoxyethyl, 2-propoxypropyl, 4-ethoxy-2-methylbutyl, 4 -Methoxybutyl, 2-ethoxyethyl, 4-methoxy-2-ethylbutyl, 2-butoxybutyl, 2-allyloxyethyl, 2-butenoxyethyl, 4-butenoxybutyl, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl, 2- (2-ethoxyethoxy) ethyl , 2- (3-methoxypropoxy) propyl, 2- (3-allyl-oxypropoxy) ethyl, 2- (2-butenoxyethoxy) ethyl, 2,4-dimethoxybutyl, 2-ethoxypropyl, 2,4-diethoxybutyl, 2nd -Methoxy-4-alyloxybutyl, l-ethoxy-2-propenoxyethyl, 4- (2-allyloxyethoxy) butyl, etc.
Das folgende Beispiel dient zum besseren Verständnis einer Ausführungsart des erfindungsgemässen Verfahrens. The following example serves to better understand an embodiment of the method according to the invention.
Beispiel example
Dieser Versuch wurde in einer durch Glasfritte unterteilten Elektrolysierzelle durchgeführt. This experiment was carried out in an electrolytic cell divided by glass frit.
Der Anolyt bestand aus einer Lösung von 1,18 g Tetraäthylester der N-Phosphonoiminodiessigsäure in 50 ml einer 0,2 molaren Lösung von NH4®PF6e in Acetonitril. Der Katholyt war eine 0,2 molare Lösung von Ammoniumhexafluorphos-phat in Acetonitril. Die Anode war ein Platinblech, die Kathode Platin und es befand sich eine gesättigte Calomelrefe-renzelektrode im Anodenabteil. The anolyte consisted of a solution of 1.18 g of tetraethyl ester of N-phosphonoiminodiacetic acid in 50 ml of a 0.2 molar solution of NH4®PF6e in acetonitrile. The catholyte was a 0.2 molar solution of ammonium hexafluorophosphate in acetonitrile. The anode was a platinum sheet, the cathode was platinum and there was a saturated calomel reference electrode in the anode compartment.
Die Elektrolyse wurde bei +1,6 V (auf die Calomelelek-trode bezogen) durchgeführt. Der Anfangsstrom war 30 mA und fiel nach 5 Stunden auf weniger als 3 mA, und 0,002 Faraday Elektrizität hatte die Zelle passiert. Der Anolyt wurde in einem Rotationsverdampfer konzentriert. Ein Teil des Rückstands wurde in 20%iger Salzsäure durch Erhitzen zum Rückfluss hydrolysiert. NMR-Analyse zeigte, dass der Rückstand eine 2:1 Mischung von N-Phosphonomethyliminodiessig-säure und N-Phosphonomethylglycin war, was zeigt, dass 33% Konversion des Tetraesters zum Triester erzielt worden war. The electrolysis was carried out at +1.6 V (based on the calomel electrode). The initial current was 30 mA and dropped to less than 3 mA after 5 hours and 0.002 Faraday electricity had passed through the cell. The anolyte was concentrated on a rotary evaporator. Part of the residue was hydrolyzed in 20% hydrochloric acid by heating to reflux. NMR analysis showed that the residue was a 2: 1 mixture of N-phosphonomethyliminodiacetic acid and N-phosphonomethylglycine, showing that 33% conversion of the tetraester to triester was achieved.
3 3rd
s s
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
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