Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
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enthält, worin
R1 und R2 je ein Wasserstoffatom oder zusammen eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung bedeuten und
R3 für eine Gruppe der Formel A bzw. B steht,
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worin
R4, R5 und R6 unabhängig voneinander ein Wasserstoffoder Halogenatom bzw. einen C1-C4-Alkylrest darstellen.
Alkylreste als R4 bis R6 können verzweigt oder geradkettig sein. Als Beispiele solcher Reste kommen der Methyl, Äthyl-, n-Propyl-, i-Propyl-, n-Butyl-, i-Butyl-, sek.-Butyl und tert.-Butylrest in Betracht.
Unter dem Begriff Halogenatom sind Fluor, Chlor, Brom und Jod, vor allem Chlor und Brom, zu verstehen.
Von besonderer Bedeutung wegen ihrer Wirkung gegen Schädlinge, vor allem gegen Insekten, sind Verbindungen der Formel I, worin
R4 ein Wasserstoffatom und Rg und R6 unabhängig voneinander ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom bzw. ein Methyl- oder Äthylrest, insbesondere ein Wasserstoff- oder Chloratom bzw. einen Methylrest, darstellen.
Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden dadurch erhalten, dass man z. B.
a) eine Verbindung der Formel II
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mit einer Verbindung der Formel III X - R3 (III) in Gegenwart einer Base umsetzt; b) eine Verbindung der Formel IV
EMI1.4
mit einer Verbindung der Formel V
HO-R3 (V) in Gegenwart einer Base reagieren lässt; oder dass man c) eine Verbindung der obigen Formel II mit einer Verbindung der obigen Formel V in Gegenwart von Dicyclohexylcarbodiimid behandelt, wobei in den Formeln II bis V, R1 bis R3 die unter Formel I schon angegebenen Bedeutungen haben und X für ein Halogenatom, insbesondere ein Chlor- oder Bromatom, steht.
Die Verfahren a) bis c) werden bei einer Reaktionstemperatur zwischen -10 und 1500 C, meist zwischen 20 und 80" C, bei normalem oder erhöhtem Druck und vorzugsweise in einem gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel vorgenommen.
Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel für diese Reaktionen eignen sich z. B. Äther und ätherartige Verbindungen wie Diäthyläther, Diisopropyläther, Dioxan, Dimethoxy äthan und Tetrahydrofuran; Ketone wie Aceton und Methyl äthylketon; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform, Chlorbenzol und Methylenchlorid; sowie DMF, DMSO und Hexamethylphosphorsäuretriamid.
Als Basen für die Verfahren a) und b) kommen insbesondere tertiäre Amine wie Triäthylamin, Dimethylanilin, Pyridin, Picoline und Lutidine, ferner Hydroxide, Oxide, Carbamate und Bicarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Alkalimetallalkoholate wie z. B. Kalium-t.-butylat und Natrium-methylat in Betracht.
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Derivate der Formeln II bis V sind bekannt, siehe z. B. US-Patent Nr. 3823177.
Die Verbindungen der Formel 1 liegen in verschiedenen optisch aktiven sowie cis/trans-Isomeren vor. Wenn deshalb bei der Herstellung einzelne Isomere als Ausgangsmaterialien nicht verwendet werden, so gelangt man zwangsläufig zu racemischen- bzw. cis/trans-Isomerengemischen.
Die verschiedenen beständigen Isomerengemische können z. B. durch Umkristallisierung oder mit Hilfe chromatographischer Trennmethoden in die einzelnen isomeren Formen aufgetrennt werden, z. B. durch Gaschromatographie bzw.
durch Adsorption an einem Trennmaterial mit selektiver Adsorptionsaktivität, wie z. B. Kieselgel, Aluminiumoxyd, und anschliessender Eluierung der getrennten Isomeren mit einem geeigneten Lösungsmittel.
Unter dem Begriff der gegenwärtigen Erfindung versteht man sowohl einzelne cis/trans oder optisch aktive Isomere als auch deren Gemische.
Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden, z. B. als Akarizide, Insektizide, Ektoparasitizide, Nematizide, Fungizide, Pflanzenregulatoren oder Herbizide.
Vor allem aber eignen sich die Wirkstoffe der Formel I zur Bekämpfung von Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestididae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae und Pulicidae und vor allem zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten in Obst-, Gemüse- und Baumwollkulturen (wie z. B. Spodoptera littoralis, Heliothis virescens und Myzus persicae) sowie von Hausfliegen (wie z. B. Musca domestica).
Ferner weisen die Verbindungen der Formel I eine bemerkenswerte sehr günstige Wirkung gegen Vertreter der Ordnung Akarina z. B. gegen Zecken und Milben der Familien Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae und Dermanyssidae auf.
Die akarizide oder insektizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z. B. organische Phosphorverbindungen; Nitrophenole und deren Derivate; Formamidine; Harnstoffe; pyrethrinartige Verbindungen; Karbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powder), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 %.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25 %igen, d) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:
1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kon densat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10 %igen, b) 25 %igen und c) eines 50%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol; c) 50 Teile Wirkstoff,
4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther,
5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzolsulfonat,
20 Teile Cyclohexanon,
20 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel:
Herstellung eines a) 5 %igen und b) 95 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190"C),; b) 95 Teile Wirkstoff,
5 Teile Epichlorhydrin.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.
Beispiel 1
Herstellung von 3-Chlor-3-benzyl-allyl-2',2'-dimethyl-4',5'- benzospiro(2' ,4')hepta-4' ,6'-dien- 1 -carboxylat
Zu einer Lösung von 4,4 g (0,0205 M) 2,2-Dimethyl 4,5-benzospiro(2,4)hepta-4,6-dien-1-carbonsäure in 50 ml Hexamethylphosphorsäuretriamid wurden 3,1 g (0,022 M) Kaliumcarbonat zugegeben. Anschliessend wurden 4,05 g (0,02 M) 3-Chloro-3 -benzyl-allylchlorid zugetropft und das Reaktionsgemisch während 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung wurde das Reaktionsgemisch auf Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Die Äther-Phase wurde noch zweimal mit Wasser und zweimal mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen.
Nach dem Trocknen über Natriumsulfat wurde das Lösungsmittel abdestilliert und der ölige Rückstand durch Säulenchromatographie (Silicagel/ Äther: Hexan = 1:4) gereinigt. Man erhielt dabei das Produkt der Formel
EMI3.1
als ein diastereomeres Gemisch: nD20 = 1,5837.
Auf analoge Weise erhält man die Verbindungen der Formeln
EMI3.2
als ein diastereomeres Gemisch nD20 = 1,5660
EMI3.3
als ein diastereomeres und20 = 1,5842
EMI3.4
als ein diastereomeres Gemisch nD20 = 1,5987
EMI4.1
als ein diastereomeres Gemisch 20 = = 1,5838
EMI4.2
als ein diastereomeres Gemisch nD20=1,5871
EMI4.3
als ein diastereomeres Gemisch
20 und20 = 1,5697
Beispiel 2
Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera littoralis, Heliothis virescens und Leptinotarsa decemlineata Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10 %igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- und Heliothis virescens-Larven L3 und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera littoralis-, Heliothis virescens- und Leptinotarsa decemlineata Larven.
Beispiel 3
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis-Larven (L1; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.
Beispiel 4
Akarizide Wirkung
Phaseolus Vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit dem emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat.
Nach 2 und 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25" C. Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.
PATENTANSPRUCH 1
Ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI4.4
enthält, worin
R1 und R2 je ein Wasserstoffatom oder zusammen eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung bedeuten und R3 für eine Gruppe der Formel A bzw. B steht
EMI4.5
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
The present invention relates to a pesticide which, as an active component, is a compound of the formula
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contains where
R1 and R2 each represent a hydrogen atom or together a carbon-carbon bond and
R3 stands for a group of the formula A or B,
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wherein
R4, R5 and R6 independently represent a hydrogen or halogen atom or a C1-C4-alkyl radical.
Alkyl radicals as R4 to R6 can be branched or straight-chain. Examples of such radicals are the methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, sec-butyl and tert-butyl radicals.
The term halogen atom is to be understood as meaning fluorine, chlorine, bromine and iodine, especially chlorine and bromine.
Of particular importance because of their action against pests, especially against insects, are compounds of the formula I in which
R4 represents a hydrogen atom and Rg and R6, independently of one another, represent a hydrogen, chlorine or bromine atom or a methyl or ethyl radical, in particular a hydrogen or chlorine atom or a methyl radical.
The compounds of the formula I are obtained by methods known per se in that, for. B.
a) a compound of the formula II
EMI1.3
with a compound of the formula III X - R3 (III) in the presence of a base; b) a compound of the formula IV
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with a compound of the formula V.
Lets HO-R3 (V) react in the presence of a base; or that c) a compound of the above formula II is treated with a compound of the above formula V in the presence of dicyclohexylcarbodiimide, where in formulas II to V, R1 to R3 have the meanings already given under formula I and X is a halogen atom, in particular a chlorine or bromine atom.
Processes a) to c) are carried out at a reaction temperature between -10 and 1500 ° C., usually between 20 and 80 ° C., at normal or elevated pressure and preferably in a solvent or diluent which is inert towards the reactants.
Suitable solvents or diluents for these reactions are, for. B. ethers and ethereal compounds such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, dimethoxy ethane and tetrahydrofuran; Ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; aliphatic, aromatic and halogenated hydrocarbons, in particular benzene, toluene, xylenes, chloroform, chlorobenzene and methylene chloride; as well as DMF, DMSO and hexamethylphosphoric triamide.
The bases for processes a) and b) are, in particular, tertiary amines such as triethylamine, dimethylaniline, pyridine, picolines and lutidines, and also hydroxides, oxides, carbamates and bicarbonates of alkali and alkaline earth metals and alkali metal alcoholates such as. B. Potassium t-butoxide and sodium methylate are suitable.
The derivatives of the formulas II to V used as starting materials are known, see e.g. B. U.S. Patent No. 3823177.
The compounds of formula 1 exist in various optically active and cis / trans isomers. If, therefore, individual isomers are not used as starting materials in the preparation, one inevitably leads to racemic or cis / trans isomer mixtures.
The various stable isomer mixtures can e.g. B. be separated into the individual isomeric forms by recrystallization or with the aid of chromatographic separation methods, e.g. B. by gas chromatography or
by adsorption on a separating material with selective adsorption activity, such as. B. silica gel, aluminum oxide, and subsequent elution of the separated isomers with a suitable solvent.
The term of the present invention is understood to mean both individual cis / trans or optically active isomers and mixtures thereof.
The compounds of the formula I have a broad biocidal effect and can be used to control various plant and animal pests, e.g. B. as acaricides, insecticides, ectoparasiticides, nematicides, fungicides, plant regulators or herbicides.
Above all, however, the active ingredients of the formula I are suitable for combating insects of the families: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Dépididae, Pseudococcidae, Chrysidaeell , Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae and Pulicidae and, above all, for combating plant-damaging insects, such as vegetables and fruit crops, such as cotton crops. Spodoptera littoralis, Heliothis virescens and Myzus persicae) as well as house flies (such as Musca domestica).
Furthermore, the compounds of the formula I have a remarkable, very beneficial action against representatives of the order Akarina, e.g. B. against ticks and mites of the families Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae and Dermanyssidae.
The acaricidal or insecticidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to given circumstances.
Suitable additives are, for. B. organic phosphorus compounds; Nitrophenols and their derivatives; Formamidine; Ureas; pyrethrin-like compounds; Carbamates and chlorinated hydrocarbons.
The compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in the customary formulation, which are part of general knowledge in application technology.
The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients. The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: Solid working-up forms:
Dusts, grit, granules (coating granules, impregnation granules and homogeneous granules); Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions.
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%.
The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example: Dusts:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder:
The following ingredients are used to produce a) 40%, b) and c) 25%, d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1:
1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates:
To produce a) 10%, b) 25% and c) a 50% emulsifiable concentrate, the following substances are used: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of
Fatty alcohol polyglycol ethers and alkylarylsulfonate
Calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol poly glycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene; c) 50 parts of active ingredient,
4.2 parts of tributylphenol polyglycol ether,
5.8 parts calcium dodecylbenzenesulfonate,
20 parts of cyclohexanone,
20 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.
Spray:
To produce a) 5% and b) 95% spray, the following ingredients are used: a) 5 parts of active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts of gasoline (boiling point 160-190 "C); b) 95 parts of active ingredient,
5 parts of epichlorohydrin.
The following examples serve to explain the invention in more detail.
example 1
Preparation of 3-chloro-3-benzyl-allyl-2 ', 2'-dimethyl-4', 5'-benzospiro (2 ', 4') hepta-4 ', 6'-diene-1-carboxylate
To a solution of 4.4 g (0.0205 M) 2,2-dimethyl 4,5-benzospiro (2,4) hepta-4,6-diene-1-carboxylic acid in 50 ml hexamethylphosphoric acid triamide was added 3.1 g ( 0.022 M) potassium carbonate added. Then 4.05 g (0.02 M) 3-chloro-3-benzyl-allyl chloride were added dropwise and the reaction mixture was stirred at room temperature for 18 hours. For work-up, the reaction mixture was poured into water and extracted with ether. The ether phase was washed twice with water and twice with saturated sodium chloride solution.
After drying over sodium sulfate, the solvent was distilled off and the oily residue was purified by column chromatography (silica gel / ether: hexane = 1: 4). The product of the formula was obtained
EMI3.1
as a diastereomeric mixture: nD20 = 1.5837.
The compounds of the formulas are obtained in an analogous manner
EMI3.2
as a diastereomeric mixture nD20 = 1.5660
EMI3.3
as a diastereomer and 20 = 1.5842
EMI3.4
as a diastereomeric mixture nD20 = 1.5987
EMI4.1
as a diastereomeric mixture 20 = = 1.5838
EMI4.2
as a diastereomeric mixture nD20 = 1.5871
EMI4.3
as a diastereomeric mixture
20 and 20 = 1.5697
Example 2
Food poison action against Spodoptera littoralis, Heliothis virescens and Leptinotarsa decemlineata Cotton plants and potato plants were sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).
After the covering had dried on, the cotton plants were populated with Spodoptera littoralis and Heliothis virescens larvae L3 and the potato plants with Colorado beetle larvae (Leptinotarsa decemlineata). The experiment was carried out at 24 C and 60% relative humidity.
In the above test, the compounds according to Example 1 showed a good insecticidal feed poison action against Spodoptera littoralis, Heliothis virescens and Leptinotarsa decemlineata larvae.
Example 3
Effect against Chilo suppressalis
6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots with an upper diameter of 17 cm and raised to a height of about 60 cm. The infestation with Chilo suppressalis larvae (L1; 3-4 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granulate form (application rate 8 kg active ingredient per hectare) into the paddy water. The insecticidal activity was evaluated 10 days after the granules had been added.
The compounds according to Example 1 were effective against Chilo suppressalis in the above test.
Example 4
Acaricidal effect
Phaseolus vulgaris (plants) were coated with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparation from a chromatography atomizer, so that the spray mixture did not run off.
After 2 and 7 days, larvae, adults and eggs were evaluated under the binocular for living and dead individuals and the result was expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants were in greenhouse cabins at 25 ° C. In the above test, the compounds according to Example 1 were effective against adults, larvae and eggs of Tetranychus urticae.
PATENT CLAIM 1
A pesticide which, as the active component, is a compound of the formula
EMI4.4
contains where
R1 and R2 each represent a hydrogen atom or together a carbon-carbon bond and R3 represents a group of the formula A or B, respectively
EMI4.5
** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.