Le brevet suisse NO 588822 décrit l'utilisation de composés soufrés hétérocycliques de formule:
EMI1.1
dans laquelle chacun des symboles R1 à R8 représente un atome d'hydrogéne ou un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, et l'indice n vaut 0 ou 1, en tant qu'ingrédients parfumants et/ou aromatisants. Nous avons maintenant découvert que les composés oxygénés correspondants de formule:
EMI1.2
dans laquelle chacun des symboles Rl à Rs représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, et l'indice n vaut zéro ou 1, possédent également des propriétés organoleptiques intéressantes et peuvent être, par conséquent, utilisés avantageusement dans l'industrie des arômes et de la parfumerie.
De par leur structure, les composés de formule I appartiennent à la classe des dérivés définis comme 1,3-oxathiane-S-oxydes (N =1) et I ,3-oxathiolane-S-oxydes (n = 0); certains parmi eux sont des composés nouveaux.
La présente invention se rapporte en particulier à une composition parfumante et/ou aromatisante, caractérisée en ce qu'elle contient, en tant qu'ingrédient actif, au moins un des composés de formule I.
Cette découverte est d'autant plus surprenante que les composés I développent, à l'état pur, une odeur puissante et désagréable.
En effet, leurs effets organoleptiques se manifestent au mieux dans certaines conditions de dilution, dans les solvants usuels, comme la triacétine ou le dipropyléneglycol, ou en mélange avec d'autres ingrédients parfumants et aromatisants.
Les proportions suivant lesquelles les composés de formule I peuvent être utilisés pour produire des effets gustatifs intéressants peuvent varier dans une gamme de valeurs très étendue. C'est ainsi que des résultats intéressants peuvent déjà être obtenus avec des quantités de l'ordre de 0,01 ppm du poids du produit à aromatiser. Cependant ces proportions peuvent être augmentées audelà de 10 ppm, parfois jusqu'à 100 ppm, lorsque des effets aromatisants spéciaux sont recherchés. Les composés de formule I sont utilisés dans des proportions préférentielles comprises entre environ 0,1 et 50 ppm. Lors de la préparation d'arômes synthétiques ou des compositions d'arômes artificiels, des proportions de l'ordre de 10% sont utilisables.
Il demeure cependant entendu que les proportions indiquées ci-dessus ne représentent pas des valeurs absolues et que, dans certains cas, des concentrations supérieures ou inférieures aux limites indiquées peuvent être nécessaires.
Lorsque les composés de formule I sont utilisés comme agents parfumants, leurs proportions peuvent être de l'ordre de 0,01% en poids par rapport au total de la composition parfumante dans laquelle ils sont incorporés. Des proportions préférentielles sont comprises entre 0,01 et 0,1%. Ces valeurs dépendent tout particulièrement de la nature des autres ingrédients présents dans une composition déterminée ainsi que du produit dans lequel l'agent parfumant actif est incorporé.
Parmi les composés soufrés de la formule I qui peuvent être utilisés conformément à la présente invention, on peut citer notamment le 2-méthyl-4-n-propyl- 1 ,3-oxathiane-S-oxyde.
Plus particulièrement, nous avons trouvé que ce dernier composé, d'origine naturelle, développe des notes odorantes ou gustatives fruitées, vertes, légèrement brûlées ou alliacées.
Ces caractères se retrouvent également dans les autres composés de formule I. Ainsi, grâce à leurs propriétés organoleptiques particulières, les composés de l'invention peuvent être utilisés pour aromatiser des produits de nature variée. En particulier, ils peuvent être employés pour l'aromatisation de boissons, tels les jus de fruits, les jus de légumes, les boissons à base de café, ou le produit à base de tabac.
Lorsque les composés de l'invention sont utilisés en tant qu'agents parfumants, ils développent, en dilution, des notes odoriférantes fruitées particulièrement puissantes et naturelles.
Le 2-méthyl-4-n-propyl-1,3-oxathiane-S-oxyd a été maintenant mis en évidence pour la première fois dans l'huile essentielle obtenue à partir du jus de fruit de la passion - Passiflora edulis flavicarpa.
Grâce à ses propriétés organoleptiques particulières, le 2 méthyl-4-n-propyl-l ,3-oxathiane-S-oxyde possède un champ d'application nettement différent de celui de l'huile essentielle du fruit de la passion duquel il est extrait, surtout plus diversifié.
Les composés de formule I peuvent être préparés par oxydation des composés oxathianiques ou oxathiolaniques correspondants à l'aide des méthodes de synthèse usuelles.
L'invention est illustrée d'une manière plus détaillée par l'exemple suivant, sans pour autant y être limitée.
Exemple 1:
A. Une compote de pommes commerciale a été aromatisée à
raison de 5 ppm à l'aide de 2-méthyl-n-propyl-l,3-oxathiane
S-oxyde. L'aliment aromatisé a été ensuite soumis à une
évaluation de la part d'un groupe d'experts qui ont défini son
goût comme étant plus vert et fruité que celui de l'aliment de
base non aromatisé. Il possédait en outre une note aromati
sante rappelant la rhubarbe ou les groseilles vertes.
B. Un jus de cassis commercial a été aromatisé au moyen du
même oxathiane-oxyde à raison de 2 ppm. On a ainsi observé
que la note caractéristique du cassis en résultait renforcée.
C. De façon analogue, on a procédé à l'aromatisation d'une
compote de rhubarbe en utilisant l'oxathiane-oxyde dans une
proportion de 3 ppm. La note typique de la rhubarbe était
nettement renforcée.
D. On a préparé une base de café en dissolvant I g de café ato
misé du commerce dans l'eau bouillante. L'agent aromatisant
le 2-méthyl-n-propyl- I ,3-oxathiane-S-oxyde a été ajouté
à la base de café sous la forme d'une solution alcoolique à
0,01% de façon à atteindre une concentration de I ppm
d'agent aromatisant par rapport au poids total de la boisson
aromatisée. L'arôme de cette dernière était jugé comme étant
plus riche que celui de la boisson de base: il possédait en outre
un caractère légèrement fruité, typique pour certaines qualités
de café.
E. Un mélange de tabac de type American Blend a été aromatisé
à l'aide de l'oxathiane-oxyde mentionné ci-dessus suivant la
méthode indiquée à l'exemple précédent. La proportion
employée de l'agent aromatisant était de 10 ppm, basée sur le
poids total du tabac aromatisé. La fumée des cigarettes prépa
rée par ce tabac aromatisé possédait un caractère tabac plus
prononce.
Swiss patent NO 588822 describes the use of heterocyclic sulfur compounds of the formula:
EMI1.1
in which each of the symbols R1 to R8 represents a hydrogen atom or an alkyl or alkenyl radical, linear or branched, and the index n is 0 or 1, as perfuming and / or flavoring ingredients. We have now discovered that the corresponding oxygenates of the formula:
EMI1.2
in which each of the symbols Rl to Rs represents a hydrogen atom or a saturated or unsaturated, linear or branched alkyl radical, and the index n is zero or 1, also have interesting organoleptic properties and can therefore be used advantageously in the aroma and perfume industry.
By their structure, the compounds of formula I belong to the class of derivatives defined as 1,3-oxathiane-S-oxides (N = 1) and I, 3-oxathiolane-S-oxides (n = 0); some of them are new compounds.
The present invention relates in particular to a perfuming and / or flavoring composition, characterized in that it contains, as active ingredient, at least one of the compounds of formula I.
This discovery is all the more surprising as the compounds I develop, in their pure state, a powerful and unpleasant odor.
In fact, their organoleptic effects are best manifested under certain dilution conditions, in the usual solvents, such as triacetin or dipropylene glycol, or as a mixture with other perfuming and flavoring ingredients.
The proportions in which the compounds of formula I can be used to produce desirable taste effects can vary over a very wide range of values. Thus, interesting results can already be obtained with amounts of the order of 0.01 ppm of the weight of the product to be flavored. However, these proportions can be increased beyond 10 ppm, sometimes up to 100 ppm, when special flavoring effects are desired. The compounds of formula I are used in preferential proportions of between approximately 0.1 and 50 ppm. When preparing synthetic flavors or artificial flavor compositions, proportions of the order of 10% can be used.
It remains however understood that the proportions indicated above do not represent absolute values and that, in certain cases, concentrations higher or lower than the limits indicated may be necessary.
When the compounds of formula I are used as perfuming agents, their proportions can be of the order of 0.01% by weight relative to the total of the perfuming composition in which they are incorporated. Preferential proportions are between 0.01 and 0.1%. These values depend very particularly on the nature of the other ingredients present in a given composition as well as on the product in which the active perfuming agent is incorporated.
Among the sulfur compounds of formula I which can be used in accordance with the present invention, mention may in particular be made of 2-methyl-4-n-propyl-1, 3-oxathiane-S-oxide.
More particularly, we have found that the latter compound, of natural origin, develops fruity, green, slightly burnt or alliacaceous fragrant or taste notes.
These characteristics are also found in the other compounds of formula I. Thus, thanks to their particular organoleptic properties, the compounds of the invention can be used to flavor products of varied nature. In particular, they can be used for flavoring drinks, such as fruit juices, vegetable juices, coffee-based drinks, or the tobacco-based product.
When the compounds of the invention are used as perfuming agents, they develop, in dilution, particularly powerful and natural fruity fragrant notes.
2-methyl-4-n-propyl-1,3-oxathiane-S-oxyd has now been demonstrated for the first time in the essential oil obtained from the juice of passion fruit - Passiflora edulis flavicarpa.
Thanks to its particular organoleptic properties, 2 methyl-4-n-propyl-1,3-oxathiane-S-oxide has a field of application markedly different from that of the essential oil of the passion fruit from which it is extracted. , especially more diverse.
The compounds of formula I can be prepared by oxidation of the corresponding oxathianic or oxathiolanic compounds using the usual synthetic methods.
The invention is illustrated in more detail by the following example, without however being limited thereto.
Example 1:
A. A commercial applesauce has been flavored with
5 ppm using 2-methyl-n-propyl-1,3-oxathiane
S-oxide. The flavored food was then subjected to a
evaluation by a group of experts who defined its
taste as being greener and more fruity than that of the
non-flavored base. It also possessed an aromatic note.
health reminiscent of rhubarb or green currants.
B. A commercial blackcurrant juice has been flavored using the
same oxathiane-oxide in an amount of 2 ppm. We have thus observed
that the characteristic note of blackcurrant was reinforced.
C. Similarly, the flavoring of a
rhubarb compote using oxathian oxide in a
proportion of 3 ppm. The typical note of rhubarb was
markedly reinforced.
D. A coffee base was prepared by dissolving 1 g of ato coffee
bet trade in boiling water. The flavoring agent
2-methyl-n-propyl-I, 3-oxathiane-S-oxide has been added
based on coffee in the form of an alcoholic solution
0.01% so as to achieve a concentration of I ppm
flavoring agent relative to the total weight of the drink
flavored. The aroma of the latter was judged to be
richer than that of the base drink: it also had
a slightly fruity character, typical for certain qualities
of coffee.
E. A tobacco blend of the American Blend type has been flavored
using the oxathiane-oxide mentioned above according to the
method shown in the previous example. The proportion
used flavoring agent was 10 ppm, based on
total weight of flavored tobacco. Cigarette smoke prepa
produced by this flavored tobacco had a more
pronounces.