CH551471A - Azo dyes - esp for dyeing polyamides - Google Patents

Azo dyes - esp for dyeing polyamides

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CH551471A
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Abstract

Azo dyes are of formula: where R = opt. substd. hydrocarbyl, R1 = opt. substd. phenylene or naphthylene, R2 = opt. substd. alkyl or aryl and R3 = H, opt. substd. lower alkyl or halogen and the aromatic ring A may be further substd. The dyes have good water solubility and are useful for dyeing natural and synthetic polyamides, base modified polypropylene and natural and regenerated cellulose fibres.

Description

  

  
 



   Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung neuer sulfonsäuregruppenhaltiger Azofarbstoffe mit einem   N*(Amino-sulfo-phenyl)-carbaminsäureester    als Diazokomponente und einer sulfonsäuregruppenhaltigen Aryl-pyrazolon-Kupplungskomponente, die sich u. a. ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamiden eignen.



   Die neuen Azofarbstoffe entsprechen der Formel
EMI1.1     
 worin R einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, R, einen gegebenenfalls substituierten Phenylenoder Naphthylenrest, und R2 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest bedeuten und der aromatische Ring A weitersubstituiert sein kann. Die Azofarbstoffe der Formel (I) werden erhalten, wenn man die Diazoverbindung aus Einem Amin   sler      Formal   
EMI1.2     
 mit einer Verbindung der Formel
EMI1.3     
 kuppelt.



   Die Erfindung beinhaltet besonders Azofarbstoffe der Formel
EMI1.4     
 worin R4 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryloder Cycloalkylrest, R5 Wasserstoff, Halogen oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest, R6 Halogen oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest und R7 Wasserstoff, Halogen oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest bedeuten, oder insbesondere Azofarbstoffe der Formel
EMI1.5     
 worin R3 Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten niedrigmolekularen Alkylrest oder ein Halogenatom. R8 einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls substituierten Cyclohexylrest bedeuten und der aromatische Ring   Aç    keine weiteren Substituenten enthält.



   Die Erfindung beinhaltet auch Azofarbstoffe der Formel
EMI1.6     
 worin R'3 Wasserstoff, Chlor oder Methyl,   R's    Wasserstoff, Halogen oder einen niedrigmolekularen Alkylrest, R'6 Wasserstoff, Halogen, einen niedrigmolekularen Alkyl- oder Alkoxyrest und R'7 Wasserstoff bedeuten und der aromatische Ring A, keine weiteren Substituenten enthält.



   Die Azofarbstoffe der Formel (I) besitzen mindestens 2 Sulfonsäuregruppen und enthalten vorteilhaft in Ortho-Stellung zur -N=N-Gruppe im Ring A keine metallisierbare Gruppe.



   Kohlenwasserstoffreste sind beispielsweise gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylreste, wie z. B.



  Cyclohexyl-, Alkylcyclohexyl-, Phenyl- oder Naphthylreste.



  Halogen kann für Brom, Fluor oder Jod, insbesondere jedoch für Chlor stehen.



   Alkylreste, z. B. geradkettige oder verzweigte Alkylreste enthalten meistens 1 bis 18, bzw.   Ibbis    12, insbesondere 1 bis 6 und vorzugsweise 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome, sie können also niedrigmolekulare Alkylreste sein. Gegebenenfalls substituierte Alkylreste in der Bedeutung von R4 enthalten vorzugsweise 1 bis 18 Kohlenstoffatome. Sind diese Reste substituiert, enthalten sie insbesondere Halogenatome, Hydro  xyl- oder Cyangruppen oder Alkoxy- oder Arylreste; Alkyl steht in solchen Fällen für einen Aralkylrest, z. B. für einen Benzylrest. Alkoxyreste enthalten beispielsweise 1 bis 6 und vorzugsweise 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome. Aryl- oder Ary lenreste stehen hauptsächlich für Phenyl-, Naphthyl-, Phenylen- oder Naphthylenreste, welche substituiert sein können.



   Aromatische Reste, wie z. B. der Ring A oder die aromatischen Reste R1 können durch Halogen, Cyan, Nitro, Hydroxyl, Trifluor- oder Trichloralkyl-, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkoxy, Aryloxy oder Carbalkoxy, Acylamino, durch eine gegebenenfalls substituierte Sulfonsäureamidgruppe, wie mono- oder disubstituiertes Sulfonsäureamid, gegebenenfalls substituiertes Alkyl- oder Arylsulfo nyl, durch Carbon- oder Sulfonsäureestergruppen, durch eine gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamidgruppe oder durch die Sulfonsäuregruppe substituiert sein.



   Die Kupplung kann nach an sich bekannten Methoden durchgeführt werden, vorteilhaft in saurem Medium und bei einem pH-Wert von 2 bis 6.



   Die neuen Farbstoffe dienen hauptsächlich zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden bestehen oder solche enthalten oder von basisch modifizierten Polypropylenfasern, oder auch von Cellulosefasern oder von Fasern aus regenerierter Cellulose. Sie eignen sich aber auch zum Färben oder Bedrucken von Papier und Leder.



   Das Färben geschieht meistens in neutralem bis saurem Bade bei einem pH-Wert von 2 bis 7, vorzugsweise 4 bis 5 in Gegenwart einer Säure, z. B. einer organischen Säure, wie Essigsäure oder Ameisensäure. Es werden Färbungen mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten, wie Wasch-, Meerwasser-, Schweiss-, Aldehyd-, Säure-, Alkali-, Potting-, Rauchgas- und Walkechtheit erhalten. Die Farbstoffe egalisieren ausgezeichnet, sind gut in Wasser löslich und decken streifig färbbares Nylon; die Färbungen sind reibecht. Die Farbstoffe können auch unter sich oder mit andern sauren Farbstoffen, z. B. Anthrachinonfarbstoffen, kombiniert werden und ergeben ebenfalls Färbungen mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.



   Werden die Farbstoffe der Formel (I) in Kombination mit blauen Farbstoffen gefärbt, z. B. mit blauen anionischen Anthrachinonfarbstoffen, so zeigen die Färbungen kein  Cytalytic Fading .



   Die Druckverfahren können nach allgemein bekannten Methoden durchgeführt werden, z. B. nach dem US-Patent   3594112.   



   Natürliche Polyamide sind hauptsächlich Wolle und Seide. Als synthetische Polyamide können   Polykondensationsz    produkte aus   co-Aminocarbonsäuren    oder deren Lactamen; z. B. aus co-Laurinlactam,   11-Undecancarbonsäure,    7-Amino önanthsäure oder   s-Caprolactam    (Polyamide 12, 11, 7 oder 6), Polykondensationsprodukte aus zweibasischen organischen Säuren, z. B. aus Dicarbonsäuren (Adipinsäure, Sebacinsäure) und Diaminen (Hexamethylendiamin), Polyamide 66 oder 610, oder auch Mischkondensationsprodukte, z. B. aus   s-Caprolactam,    Adipinsäure und Hexamethylendiamin (Polyamid 66/6) genannt werden. Sie können als Garne, Gewebe, Gewirke usw. eingesetzt werden.



   Gegenüber den nächstvergleichbaren Farbstoffen aus der schweizerischen Patentschrift 341 586 besitzen die Farbstoffe der Formel (I) den Vorteil, dass sie sich insbesondere besser im Druckverfahren auf natürlichen und synthetischen Polyamiden eignen. Sie besitzen eine bedeutend bessere Löslichkeit in Wasser.



   In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



  Beispiel 1
20 Teile 2-Amino-5-carbododecyloxyamino-benzol-1-sulfonsäure, (erhältlich durch Umsetzen von 2,5-Diamino-benzol-lsulfonsäure mit Chlorameisensäurelaurylester) werden in 300 Teilen Wasser unter Zusatz von 6,7 Teilen einer   30%eigen    wässrigen Natriumhydroxidlösung kalt gelöst. Man gibt dieser Lösung 3,5 Teile Natriumnitrit zu, rührt, bis alles gelöst ist. Hierauf tropft man die Lösung unter Rühren innerhalb von 30 Minuten in 30 Teile konzentrierte Salzsäure und 150 Teile Wasser bei   0     bis   5     ein.

   Man rührt die Diazosuspension eine Stunde lang bei   0     bis   5     und lässt sie anschliessend in eine gekühlte Lösung, bestehend aus 14,8 Teilen   1-(2'-Chlor-5'-sulfo)-    phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 6,7 Teilen einer   30%eigen    wässrigen Natriumhydroxidlösung und 100 Teilen Wasser derart eintropfen, dass die Temperatur unter   10     bleibt. Während des Eintropfens der Diazosuspension wird der pH-Wert der Kupplungsmasse durch allmähliche Zugabe einer   10 /0igen    wässrigen Sodalösung bei 5 gehalten.



  Man rührt das Kupplungsgemisch drei Stunden lang, saugt den ausgeschiedenen Farbstoff ab und trocknet ihn. Er stellt ein gelbes Pulver dar, welches aus neutralem bis schwach saurem Bad, Wolle und synthetische Pplyamidfasern in licht-, wasch- und walkechten Tönen färbt.



   In der folgenden Tabelle wird der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können nach den Angaben im Beispiel 1 hergestellt werden und entsprechen der Formel
EMI2.1     
 wobei R, R1 und R3 die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen. In einer weiteren Kolonne ist die Nuance der Färbung auf synthetischem Polyamid angegeben.



   Tabelle Bsp. R   Rl    R3 Nuance Nr. der Fär bung auf syntheti schem
Polyamid 2 Dodecyl (2'-Chlor-6'-me- H Gelb thyl-4'-sulfo) phenyl 3 Dodecyl (2',5'-Dichlor- H Gelb
4'-sulfo)-phenyl 4 Decyl dito H Gelb 5 Undecyl dito H Gelb 6 Nonyl dito H Gelb 7 Iso-Octyl dito H Gelb 8 Di-isobutyl dito H Gelb 9 Heptyl dito H Gelb 10 2-Athylhexyl dito H Gelb 11 Cyclohexyl dito H Gelb    Bsp.

   R Rl R3 Nuance Nr. der Fär-    bung auf syntheti schem
Polyamid 12 p-Äthylcyclohexyl   (2,5-Dichlor-    H Gelb    4'-sulfoYphenyl    13   3,3,5'-    dito H Gelb
Trimethyl cyclohexyl 14 p-Tertiobutyl- dito H Gelb cyclohexyl 15 Benzyl dito H Gelb 16 Äthylphenyl dito H Gelb 17 Tridecyl dito H Gelb 18 n-Tetradecyl   (2',5Die    H Gelb    chlor-4'- sulfo)-phenyl    19 n-Pentadecyl dito H Gelb 20 n-Hexadecyl dito H Gelb 21 n-Heptadecyl dito H Gelb 22 Decyl   (2'Chlor-5-    H Gelb  (sulfo)-phenyl 23 Undecyl dito H Gelb 24 Nonyl dito H Gelb 25 Iso-Octyl dito H Gelb 26 Di-isobutyl dito H Gelb 27 Heptyl dito H Gelb 28 2-Äthyl-hexyl dito H Gelb 29 Cyclohexyl dito H Gelb 30 p-Athyl-cyclohexyl dito H Gelb 31 3',3:

  5'-Trime- dito H Gelb thylcyclohexyl 32 p-Tertiobutyl- dito H Gelb cyclohexyl 33 Benzyl dito H Gelb 34 Äthylphenyl dito H Gelb 35 Tridecyl dito H Gelb 36 n-Tetradecyl dito H Gelb 37 n-Pentadecyl dito H Gelb 38 n-Hexydecyl dito H Gelb 39 n-Heptadecyl dito H Gelb 40 Decyl   (2¯Chlor    H Gelb
6'-methyl   4'-sulfo)-    phenyl 41 Undecyl dito H Gelb 42 Nonyl dito H Gelb 43 Iso-Octyl dito H Gelb 44 Di-isobutyl dito H Gelb 45 Heptyl dito H Gelb 46 2-Äthyl-hexyl dito H Gelb 47 Cyclohexyl dito H Gelb 48 p-Athyl-cyclo- dito H Gelb hexyl 49 3',3:

  5'-Trime- dito H Gelb thylcyclohexyl 50 p-Tertiobutyl- dito H Gelb cyclohexyl 51 Benzyl dito H Gelb 52 Äthylphenyl dito H Gelb 53 Tridecyl dito H Gelb 54 n-Tetradecyl dito H Gelb 55 n-Pentadecyl dito H Gelb 56 n-Hexadecyl dito H Gelb 57 n-Hepadecyl dito H Gelb 58 Dodecyl   (1¯Sulfot    H Gelb    2'-naphthyl      Bsp.

   R Rl R3 Nuance Nr. der Fär-    bung auf syntheti schem
Polyamid 59 Decyl   (1'-Sulfo)-    H Gelb
2'naphthyl 60 Undecyl dito H Gelb 61 Nonyl dito H Gelb 62 Iso-Octyl dito H Gelb 63 Di-isobutyl dito H Gelb 64 Heptyl dito H Gelb 65 2-Äthyl-hexyl dito H Gelb 66 Cyclohexyl dito H Gelb 67 p-Äthyl-cyclo- dito H Gelb hexyl 68 3',3',5'-Trime- dito H Gelb thylcyclohexyl 69 p-Tertiobutyl- dito H Gelb cyclohecyl 70 Benzyl dito H Gelb 71 Äthylphenyl dito H Gelb 72 Tridecyl dito H Gelb 73 n-Tetradecyl dito H Gelb 74 n-Pentadecyl dito H Gelb 75 n-Hexadecyl dito H Gelb 76 n-Heptadecyl dito H Gelb 77 Dodecyl (2',5'-Di- -CH3 Gelb chlor-4' sulfo)

  -phenyl 78 Decyl dito -CH3 Gelb 79 Undecyl dito -CH3 Gelb 80 Nonyl dito -CH3 Gelb 81 Iso-Octyl dito -CH3 Gelb 82 Di-isobutyl dito -CH3 Gelb 83 Heptyl dito -CH3 Gelb 84 2-Äthyl-hexyl dito -CH3 Gelb 85 Cyclohexyl dito -CH3 Gelb 86 p-Äthyl-cyclo- dito -CH3 Gelb hexyl 87   3',3',5'-Trime-    dito -CH3 Gelb thylcyclohexyl 88 p-Tertiobutyl- dito -CH3 Gelb cyclohexyl 89 Benzyl dito -CH3 Gelb 90 Äthylphenyl dito -CH3 Gelb 91 Tridecyl dito -CH3 Gelb 92 n-Tetradecyl dito -CH3 Gelb 93 n-Pentadecyl dito -CH3 Gelb 94 n-Hexadecyl dito -CH3 Gelb 95 n-Heptadecyl dito -CH3 Gelb 96 Dodecyl   (2-Chlor-    -CH3 Gelb    5'-sulfo >     phenyl 97 Decyl dito -CH3 Gelb 98 Undecyl dito -CH3 Gelb 99 Nonyl dito -CH3 Gelb 100 Iso-Octyl dito -CH3 Gelb 101 Di-isobutyl dito -CH3 Gelb 102 Heptyl dito   -CH    Gelb 103 2-Äthyl-hexyl 

  dito -CH3 Gelb 104 Cyclohexyl dito -CH3 Gelb 105 p-Äthyl-cyclo- dito -CH3 Gelb hexyl 106 3',3',5'-Trime- dito -CH3 Gelb thylcyclohexyl 107 p-Tertiobutyl dito -CH3 Gelb cyclohexyl   Bsp. R   Rl    R3 Nuance Nr. der Fär bung auf syntheti schem
Polyamin 108 Benzyl   (2-Chlor-    -CH3 Gelb
5'-sulfo)-phenyl 109 Äthylphenyl dito -CH3 Gelb 110 Tridecyl dito -CH3 Gelb 111 n-Tetradecyl dito -CH3 Gelb 112 n-Pentadecyl dito -CH3 Gelb 113 n-Hexadecyl dito -CH3 Gelb 114 n-Heptadecyl dito -CH3 Gelb 115 Dodecyl   (2'Chlor-6'-    -CH3 Gelb methyl-4' sulfo)-phenyl 116 Decyl dito -CH3 Gelb 117 Undecyl dito -CH3 Gelb 118 Nonyl dito -CH3 Gelb 119 Iso-Octyl dito -CH3 Gelb 120 Di-isobutyl dito -CH3 Gelb 121 Heptyl dito -CH3 Gelb 122 2-Äthyl-hexyl dito -CH3 Gelb 123 Cyclohexyl dito -CH3 Gelb 124 p-Äthyl-cyclo- dito -CH3 Gelb hexyl 125 3',3',

  5'-Trime- dito -CH3 Gelb thylcyclohexyl 126 p-Tertiobutyl- dito -CH3 Gelb cyclohexyl 127 Benzyl dito -CH3 Gelb 128 Äthylphenyl dito -CH3 Gelb 129 Tridecyl dito -CH3 Gelb 130 n-Tetradecyl dito -CH3 Gelb 131 n-Pentadecyl dito -CH3 Gelb 132 n-Hexadecyl dito -CH3 Gelb 133 n-Heptadecyl dito -CH3 Gelb 134 Dodecyl   (1¯Sulfo)-    -CH3 Gelb
2'-naphthyl -CH3 Gelb 135 Decyl dito -CH3 Gelb 136 Undecyl dito -CH3 Gelb 137 Nonyl dito -CH3 Gelb 138   Iso-octyl    dito -CH3 Gelb 139 Di-isobutyl dito -CH3 Gelb 140 Heptyl dito -CH3 Gelb 141 2-Äthyl-hexyl dito -CH3 Gelb 142 Cyclohexyl dito -CH3 Gelb 143 p-Äthyl-cyclo- dito -CH3 Gelb hexyl 144   3',3',

  5'-Trime-    dito -CH3 Gelb thylcyclohexyl 145 p-Tertiobutyl- dito -CH3 Gelb cyclohexyl 146 Benzyl dito -CH3 Gelb 147 Äthylphenyl dito -CH3 Gelb 148 Tridecyl dito -CH3 Gelb 149 n-Tetradecyl dito -CH3 Gelb 150 n-Pentadecyl dito -CH3 Gelb 151 n-Hexadecyl dito -CH3 Gelb 152 n-Heptadecyl dito -CH3 Gelb 153 Dodecyl (2',5'-Di- -Cl Gelb    chlor-4'-    sulfo)-henyl 154 Decyl dito -Cl Gelb 155 Undecyl dito -Cl Gelb 156 Nonyl dito -Cl Gelb 157   Iso-octyl    dito -Cl Gelb 158 Di-isobutyl dito -Cl Gelb Bsp.

   R R1 R3 Nuance Nr. der Fär bung auf syntheti schem
Polyamid 159 Heptyl (2',5'-Di- -Cl Gelb    chlor-4'-sulfoSphenyl    160 2-Äthyl-hexyl- dito -Cl Gelb 161 Cyclohexyl dito -Cl Gelb 162 p-Äthyl-cyclo- dito -Cl Gelb hexyl 163 3',3',5'-Trime- dito -Cl Gelb thylcyclohexyl 164 p-Tertiobutyl- dito -Cl Gelb cyclohexyl 165 Benzyl dito -Cl Gelb 166 Äthylphenyl dito -Cl Gelb 167 Tridecyl dito -Cl Gelb 168 n-Tetradecyl dito -Cl Gelb 169 n-Pentadecyl dito -Cl Gelb 170 n-Hexadecyl dito -Cl Gelb 171 n-Heptadecyl dito -Cl Gelb 172 Dodecyl (2'-Chlor- -Cl Gelb    5'-sulfo)

  -    phenyl 173 Decyl dito -Cl Gelb 174 Undecyl dito -Cl Gelb 175 Nonyl dito -Cl Gelb 176   Iso-octyl    dito -Cl Gelb 177 Di-isobutyl dito -Cl Gelb 178 Heptyl dito -Cl Gelb 179 2-Äthyl-hexyl dito -Cl Gelb 180 Cyclohexyl dito -Cl Gelb 181 p-Äthyl-cyclo- dito -Cl Gelb hexyl 182   3',3',5'-Trime-    dito -Cl Gelb thylcyclohexyl 183 p-Tertiobutyl- dito -Cl Gelb cyclohexyl 184 Benzyl dito -Cl Gelb
185 Äthylphenyl dito -Cl Gelb
186 Tridecyl dito -Cl Gelb
187 n-Tetradecyl dito -Cl Gelb
188 n-Pentadecyl dito -Cl Gelb
189 n-Hexadecyl dito -Cl Gelb
190 n-Heptadecyl dito -Cl Gelb
191 Dodecyl (2'-Chlor- -Cl Gelb
6'-methyl   4'-sulfo)

  -    phenyl
192 Decyl dito -Cl Gelb
193 Undecyl dito -Cl Gelb
194 Nonyl dito -Cl Gelb
195   Iso-octyl    dito   -Cl    Gelb
196 Di-isobutyl dito -Cl Gelb
197 Heptyl dito -Cl Gelb
198 2-Äthyl-hexyl dito -Cl Gelb
199 Cyclohexyl dito -Cl Gelb 200 p-Äthyl-cyclo- dito -Cl Gelb hexyl 201 3',3',5'-Trime- dito -Cl Gelb thylcyclohexyl 202 p-Tertiobutyl- dito -Cl Gelb cyclohexyl 203 Benzyl dito -Cl Gelb 204 Äthylphenyl dito -Cl Gelb 205 Tridecyl dito -Cl Gelb
206 n-Tetradecyl dito   -Cl    Gelb   Bsp.

   R   Rl    R3 Nuance Nr. der Fär bung auf syntheti schem    Polyamid    207 n-Pentadecyl (2'-Chlor-6'-methyl- -Cl Gelb    4'-sulfoSphenyl    208 n-Hexadecyl dito -Cl Gelb 209 n-Heptadecyl dito -Cl Gelb 210 Dodecyl   (1'-Sulfo)-    -Cl Gelb
2'naphthyl 211 Decyl dito -Cl Gelb 212 Undecyl dito -Cl Gelb 213 Nonyl dito -Cl Gelb 214   Iso-octyl    dito -Cl Gelb 215 Di-isobutyl dito -Cl Gelb 216 Heptyl dito -Cl Gelb 217 2-Äthyl-hexyl dito -Cl Gelb 218 Cyclohexyl dito -Cl Gelb 219 p-Äthyl-cyclo- dito -Cl Gelb hexyl 220 3',3',

  5'-Trime- dito -Cl Gelb thylcyclohexyl 221 p-Tertiobutyl- dito -Cl Gelb cyclohexyl 222 Benzyl dito -Cl Gelb 223 Äthylphenyl dito -Cl Gelb 224 Tridecyl dito -Cl Gelb 225 n-Tetradecyl dito -Cl Gelb 226 n-Pentadecyl dito -Cl Gelb 227 n-Hexadecyl dito -Cl Gelb 228 n-Heptadecyl dito -Cl Gelb 229 Dodecyl 4'Sulfophenyl H Gelb 230 Decyl dito H Gelb 231 Decyl 3'Sulfophenyl H Gelb 232 Dodecyl dito Cl Gelb 233 Dodecyl dito CH3 Gelb 234 Dodecyl dito C2H5 Gelb 235 Dodecyl dito C4H9 Gelb 236 Dodecyl 2'-methoxy- H Gelb    5'-sulfophenyl    237 Dodecyl   2',6'-Dimethyl-    H Gelb
4¯sulfophenyl 238 Dodecyl 2'Sulfophenyl H Gelb Färbevorschrift
In ein aus 4000 Teilen Wasser, 10 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat und 2 Teilen des Farbstoffs aus Beispiel 1 bestehendes Färbebad bringt man bei   40 ,    100 Teile vorgenetztes Wolltuch ein.



   Man erhitzt die Färbeflotte im Verlaufe von 30 Minuten auf Siedetemperatur, hält sie bei dieser Temperatur während einer Stunde, gibt 4 Teile Eisessig zu und beendet das Färben durch weiteres 30 Minuten dauerndes Erhitzen auf Siedetemperatur.



   Während des Färbens ersetzt man fortwährend das verdampfte Wasser. Hierauf nimmt man die grünstichig gelb gefärbte Wolle aus der Flotte, spült sie mit Wasser und trocknet sie. Nach demselben Verfahren kann auch synthetisches Polyamid gefärbt werden. Die Färbungen besitzen gute Lichtechtheit und gute Nassechtheiten.



   Färbt man durch basische Gruppen modifizierte Polypropylenfasern nach dem oben genannten Verfahren, so erhält man ebenfalls ähnlich gute Färbungen.



  Druckbeispiel
Eine Druckpaste wird wie folgt hergestellt:
30 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 3,
50 Teile Thiodiäthylenglycol, 500 Teile einer   300/obigen    wässerigen Kristallgummilösung,
60 Teile Thioharnstoff,
60 Teile einer   20%eigen    wässerigen Ammoniumsulfatlösung und
300 Teile Wasser 1000 Teile
Ein Nylongewebe wird nach bekannten Methoden mit dieser Druckpaste bedruckt, zwischengetrocknet und anschliessend der Farbstoff 30 bis 45 Minuten lang bei   102"    fixiert; der Druck wird hierauf bei 60   "C    geseift, ausgewaschen und getrocknet. Man erhält einen gelben Druck mit guten Echtheiten.



   Einen ähnlich guten Druck erhält man, wenn man nach dem Aufbringen der Druckpaste nicht zwischentrocknet.



  Werden natürliche Polyamide, z. B. Wolle, nach demselben Verfahren bedruckt, so erhält man Drucke mit ähnlich guten Echtheiten. 



  
 



   The invention relates to a process for the preparation of new sulfonic acid group-containing azo dyes with an N * (amino-sulfo-phenyl) -carbamic acid ester as the diazo component and an aryl-pyrazolone coupling component containing sulfonic acid groups, which are u. a. excellent for dyeing and printing natural and synthetic polyamides.



   The new azo dyes correspond to the formula
EMI1.1
 where R is an optionally substituted hydrocarbon radical, R is an optionally substituted phenylene or naphthylene radical, and R2 is an optionally substituted alkyl or aryl radical, and the aromatic ring A can be further substituted. The azo dyes of the formula (I) are obtained when the diazo compound is obtained from an amine sler formal
EMI1.2
 with a compound of the formula
EMI1.3
 clutch.



   The invention particularly includes azo dyes of the formula
EMI1.4
 wherein R4 is an optionally substituted alkyl, aryl or cycloalkyl radical, R5 is hydrogen, halogen or an optionally substituted alkyl or alkoxy radical, R6 is halogen or an optionally substituted alkyl or alkoxy radical and R7 is hydrogen, halogen or an optionally substituted alkyl or alkoxy radical, or in particular azo dyes of the formula
EMI1.5
 wherein R3 is hydrogen, an optionally substituted low molecular weight alkyl radical or a halogen atom. R8 denotes an optionally substituted alkyl radical having 6 to 18 carbon atoms or an optionally substituted cyclohexyl radical and the aromatic ring Aç does not contain any further substituents.



   The invention also includes azo dyes of the formula
EMI1.6
 where R'3 is hydrogen, chlorine or methyl, R's is hydrogen, halogen or a low molecular weight alkyl radical, R'6 is hydrogen, halogen, a low molecular weight alkyl or alkoxy radical and R'7 is hydrogen and the aromatic ring A contains no further substituents.



   The azo dyes of the formula (I) have at least 2 sulfonic acid groups and advantageously do not contain any metallizable group in the ortho position to the -N = N group in the A ring.



   Hydrocarbon radicals are, for example, optionally substituted alkyl, cycloalkyl or aryl radicals, such as. B.



  Cyclohexyl, alkylcyclohexyl, phenyl or naphthyl radicals.



  Halogen can represent bromine, fluorine or iodine, but especially chlorine.



   Alkyl radicals, e.g. B. straight-chain or branched alkyl radicals usually contain 1 to 18, or 1 to 12, in particular 1 to 6 and preferably 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, so they can be low molecular weight alkyl radicals. Optionally substituted alkyl radicals in the meaning of R4 preferably contain 1 to 18 carbon atoms. If these radicals are substituted, they contain in particular halogen atoms, hydroxyl or cyano groups or alkoxy or aryl radicals; In such cases, alkyl represents an aralkyl radical, e.g. B. for a benzyl radical. Alkoxy radicals contain, for example, 1 to 6 and preferably 1, 2, 3 or 4 carbon atoms. Aryl or aryl radicals mainly represent phenyl, naphthyl, phenylene or naphthylene radicals, which can be substituted.



   Aromatic residues such as B. the ring A or the aromatic radicals R1 can be replaced by halogen, cyano, nitro, hydroxyl, trifluoro or trichloroalkyl, optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy, aryloxy or carbalkoxy, acylamino, by an optionally substituted sulfonic acid amide group, such as mono - Or disubstituted sulfonic acid amide, optionally substituted alkyl or arylsulfonyl, be substituted by carboxylic or sulfonic acid ester groups, by an optionally substituted carboxylic acid amide group or by the sulfonic acid group.



   The coupling can be carried out by methods known per se, advantageously in an acidic medium and at a pH of 2 to 6.



   The new dyes are mainly used for dyeing, padding or printing fibers, threads or textiles made therefrom, which consist of or contain natural or synthetic polyamides or of base-modified polypropylene fibers, or of cellulose fibers or fibers of regenerated cellulose. But they are also suitable for dyeing or printing paper and leather.



   The dyeing is usually done in a neutral to acidic bath at a pH of 2 to 7, preferably 4 to 5 in the presence of an acid, e.g. B. an organic acid such as acetic acid or formic acid. Dyeings with good lightfastness and good wetfastnesses, such as washing, seawater, perspiration, aldehyde, acid, alkali, potting, smoke gas and milled fastness, are obtained. The dyes level out excellently, are readily soluble in water and cover nylon that can be dyed in streaks; the dyeings are rubfast. The dyes can also be used with themselves or with other acidic dyes, e.g. B. Anthraquinone dyes, are combined and also result in dyeings with good lightfastness and good wet fastness properties.



   If the dyes of the formula (I) are colored in combination with blue dyes, e.g. B. with blue anionic anthraquinone dyes, the dyeings show no cytalytic fading.



   The printing processes can be carried out by well known methods, e.g. According to U.S. Patent 3,594,112.



   Natural polyamides are mainly wool and silk. As synthetic polyamides, polycondensation products made from co-aminocarboxylic acids or their lactams; z. B. from co-laurolactam, 11-undecanecarboxylic acid, 7-amino oenanthic acid or s-caprolactam (polyamides 12, 11, 7 or 6), polycondensation products from dibasic organic acids, e.g. B. from dicarboxylic acids (adipic acid, sebacic acid) and diamines (hexamethylenediamine), polyamides 66 or 610, or mixed condensation products, e.g. B. from s-caprolactam, adipic acid and hexamethylenediamine (polyamide 66/6). They can be used as yarns, woven fabrics, knitted fabrics, etc.



   Compared with the closest comparable dyes from Swiss Patent 341 586, the dyes of the formula (I) have the advantage that they are particularly better suited for printing on natural and synthetic polyamides. They have a significantly better solubility in water.



   In the following examples, the parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius.



  example 1
20 parts of 2-amino-5-carbododecyloxyamino-benzene-1-sulfonic acid, (obtainable by reacting 2,5-diamino-benzene-isulfonic acid with lauryl chloroformate) are dissolved in 300 parts of water with the addition of 6.7 parts of a 30% aqueous solution Sodium hydroxide solution dissolved cold. 3.5 parts of sodium nitrite are added to this solution and the mixture is stirred until everything has dissolved. The solution is then added dropwise to 30 parts of concentrated hydrochloric acid and 150 parts of water at 0 to 5 in the course of 30 minutes with stirring.

   The diazo suspension is stirred for one hour at 0 to 5 and then left in a cooled solution consisting of 14.8 parts of 1- (2'-chloro-5'-sulfo) - phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, Add 6.7 parts of a 30% aqueous sodium hydroxide solution and 100 parts of water dropwise so that the temperature remains below 10. While the diazo suspension is being added dropwise, the pH of the coupling compound is kept at 5 by the gradual addition of a 10/0 aqueous sodium carbonate solution.



  The coupling mixture is stirred for three hours, the dyestuff which has separated out is filtered off with suction and dried. It is a yellow powder that dyes from a neutral to slightly acidic bath, wool and synthetic pplyamide fibers in light-, wash- and mill-fast shades.



   The structure of other dyes is given in the following table. They can be prepared according to the information in Example 1 and correspond to the formula
EMI2.1
 where R, R1 and R3 have the meanings given in the table. In a further column the shade of the coloring on synthetic polyamide is given.



   Table Ex. R Rl R3 shade no. Of the dyeing on synthetic
Polyamide 2 dodecyl (2'-chloro-6'-me-H yellow ethyl-4'-sulfo) phenyl 3 dodecyl (2 ', 5'-dichloro-H yellow
4'-sulfo) -phenyl 4 decyl ditto H yellow 5 undecyl ditto H yellow 6 nonyl ditto H yellow 7 iso-octyl ditto H yellow 8 di-isobutyl ditto H yellow 9 heptyl ditto H yellow 10 2-ethylhexyl ditto H yellow 11 cyclohexyl ditto H yellow ex.

   R Rl R3 shade number of the dye on synthetic
Polyamide 12 p-ethylcyclohexyl (2,5-dichloro-H yellow 4'-sulfoYphenyl 13 3,3,5'-ditto H yellow
Trimethyl cyclohexyl 14 p-tertiobutyl ditto H yellow cyclohexyl 15 Benzyl ditto H yellow 16 ethylphenyl ditto H yellow 17 Tridecyl ditto H yellow 18 n-tetradecyl (2 ', 5The H yellow chloro-4'-sulfo) -phenyl 19 n-pentadecyl ditto H yellow 20 n-hexadecyl ditto H yellow 21 n-heptadecyl ditto H yellow 22 decyl (2'Chlor-5- H yellow (sulfo) -phenyl 23 undecyl ditto H yellow 24 nonyl ditto H yellow 25 iso-octyl ditto H yellow 26 Di-isobutyl ditto H yellow 27 Heptyl ditto H yellow 28 2-ethylhexyl ditto H yellow 29 Cyclohexyl ditto H yellow 30 p-ethyl-cyclohexyl ditto H yellow 31 3 ', 3:

  5'-trim- ditto H yellow ethylcyclohexyl 32 p-tertiobutyl- ditto H yellow cyclohexyl 33 benzyl ditto H yellow 34 ethylphenyl ditto H yellow 35 tridecyl ditto H yellow 36 n-tetradecyl ditto H yellow 37 n-pentadecyl ditto H yellow 38 n- Hexydecyl ditto H yellow 39 n-Heptadecyl ditto H yellow 40 Decyl (2¯chlor H yellow
6'-methyl 4'-sulfo) - phenyl 41 Undecyl same H Yellow 42 Nonyl same H Yellow 43 Iso-Octyl same H Yellow 44 Di-isobutyl same H Yellow 45 Heptyl same H Yellow 46 2-Ethyl-hexyl same H Yellow 47 Cyclohexyl ditto H yellow 48 p-ethyl-cyclo- dito H yellow hexyl 49 3 ', 3:

  5'-trim- ditto H yellow ethylcyclohexyl 50 p-tertiobutyl- ditto H yellow cyclohexyl 51 benzyl ditto H yellow 52 ethylphenyl ditto H yellow 53 tridecyl ditto H yellow 54 n-tetradecyl ditto H yellow 55 n-pentadecyl ditto H yellow 56 n- Hexadecyl ditto H yellow 57 n-Hepadecyl ditto H yellow 58 Dodecyl (1¯Sulfot H yellow 2'-naphthyl ex.

   R Rl R3 shade number of the dye on synthetic
Polyamide 59 decyl (1'-sulfo) - H yellow
2'naphthyl 60 Undecyl ditto H yellow 61 Nonyl ditto H Yellow 62 Iso-octyl ditto H Yellow 63 Di-isobutyl ditto H Yellow 64 Heptyl ditto H Yellow 65 2-ethylhexyl ditto H Yellow 66 Cyclohexyl ditto H Yellow 67 p-Ethyl -cyclo- ditto H yellow hexyl 68 3 ', 3', 5'-trim- ditto H yellow ethylcyclohexyl 69 p-tertiobutyl- ditto H yellow cyclohecyl 70 benzyl ditto H yellow 71 ethylphenyl ditto H yellow 72 tridecyl ditto H yellow 73 n- Tetradecyl ditto H yellow 74 n-pentadecyl ditto H yellow 75 n-hexadecyl ditto H yellow 76 n-heptadecyl ditto H yellow 77 dodecyl (2 ', 5'-di- -CH3 yellow chloro-4' sulfo)

  -phenyl 78 decyl ditto -CH3 yellow 79 undecyl ditto -CH3 yellow 80 nonyl ditto -CH3 yellow 81 iso-octyl ditto -CH3 yellow 82 di-isobutyl ditto -CH3 yellow 83 heptyl ditto -CH3 yellow 84 2-ethylhexyl ditto - CH3 yellow 85 cyclohexyl ditto -CH3 yellow 86 p-ethyl-cyclo- dito -CH3 yellow hexyl 87 3 ', 3', 5'-trim- dito -CH3 yellow ethylcyclohexyl 88 p-tertiobutyl- ditto -CH3 yellow cyclohexyl 89 benzyl ditto -CH3 yellow 90 ethylphenyl ditto -CH3 yellow 91 tridecyl ditto -CH3 yellow 92 n-tetradecyl ditto -CH3 yellow 93 n-pentadecyl ditto -CH3 yellow 94 n-hexadecyl ditto -CH3 yellow 95 n-heptadecyl ditto -CH3 yellow 96 dodecyl ( 2-chloro- -CH3 yellow 5'-sulfo> phenyl 97 decyl ditto -CH3 yellow 98 undecyl ditto -CH3 yellow 99 nonyl ditto -CH3 yellow 100 iso-octyl ditto -CH3 yellow 101 di-isobutyl ditto -CH3 yellow 102 heptyl ditto -CH yellow 103 2-ethyl-hexyl

  ditto -CH3 yellow 104 cyclohexyl ditto -CH3 yellow 105 p-ethyl-cyclo- dito -CH3 yellow hexyl 106 3 ', 3', 5'-trim- ditto -CH3 yellow ethylcyclohexyl 107 p-tertiobutyl ditto -CH3 yellow cyclohexyl Ex. R Rl R3 shade no. Of the dyeing on synthetic
Polyamine 108 Benzyl (2-chloro- -CH3 yellow
5'-sulfo) -phenyl 109 ethylphenyl ditto -CH3 yellow 110 tridecyl ditto -CH3 yellow 111 n-tetradecyl ditto -CH3 yellow 112 n-pentadecyl ditto -CH3 yellow 113 n-hexadecyl ditto -CH3 yellow 114 n-heptadecyl ditto -CH3 Yellow 115 dodecyl (2'Chlor-6'- -CH3 yellow methyl-4 'sulfo) -phenyl 116 decyl ditto -CH3 yellow 117 undecyl ditto -CH3 yellow 118 nonyl ditto -CH3 yellow 119 iso-octyl ditto -CH3 yellow 120 di -isobutyl ditto -CH3 yellow 121 heptyl ditto -CH3 yellow 122 2-ethyl-hexyl ditto -CH3 yellow 123 cyclohexyl ditto -CH3 yellow 124 p-ethyl-cyclo- ditto -CH3 yellow hexyl 125 3 ', 3',

  5'-trim- ditto -CH3 yellow ethylcyclohexyl 126 p-tertiobutyl- ditto -CH3 yellow cyclohexyl 127 benzyl ditto -CH3 yellow 128 ethylphenyl ditto -CH3 yellow 129 tridecyl ditto -CH3 yellow 130 n-tetradecyl ditto -CH3 yellow 131 n-pentadecyl ditto -CH3 yellow 132 n-hexadecyl ditto -CH3 yellow 133 n-heptadecyl ditto -CH3 yellow 134 dodecyl (1¯sulfo) - -CH3 yellow
2'-naphthyl -CH3 yellow 135 decyl ditto -CH3 yellow 136 undecyl ditto -CH3 yellow 137 nonyl ditto -CH3 yellow 138 iso-octyl ditto -CH3 yellow 139 di-isobutyl ditto -CH3 yellow 140 heptyl ditto -CH3 yellow 141 2- Ethyl-hexyl ditto -CH3 yellow 142 Cyclohexyl ditto -CH3 yellow 143 p-Ethyl-cyclo- dito -CH3 yellow hexyl 144 3 ', 3',

  5'-trim- ditto -CH3 yellow ethylcyclohexyl 145 p-tertiobutyl- ditto -CH3 yellow cyclohexyl 146 benzyl ditto -CH3 yellow 147 ethylphenyl ditto -CH3 yellow 148 tridecyl ditto -CH3 yellow 149 n-tetradecyl ditto -CH3 yellow 150 n-pentadecyl ditto -CH3 yellow 151 n-hexadecyl ditto -CH3 yellow 152 n-heptadecyl ditto -CH3 yellow 153 dodecyl (2 ', 5'-di- -Cl yellow chloro-4'-sulfo) -henyl 154 decyl ditto -Cl yellow 155 Undecyl ditto -Cl yellow 156 Nonyl ditto -Cl yellow 157 Iso-octyl ditto -Cl yellow 158 Di-isobutyl ditto -Cl yellow Ex.

   R R1 R3 shade number of the dye on synthetic
Polyamide 159 Heptyl (2 ', 5'-Di- -Cl yellow chloro-4'-sulfoSphenyl 160 2-ethyl-hexyl-dito -Cl yellow 161 cyclohexyl dito -Cl yellow 162 p-ethyl-cyclo-dito -Cl yellow hexyl 163 3 ', 3', 5'-trimodito -Cl yellow ethylcyclohexyl 164 p-tertiobutyl- ditto -Cl yellow cyclohexyl 165 benzyl ditto -Cl yellow 166 ethylphenyl ditto -Cl yellow 167 tridecyl ditto -Cl yellow 168 n-tetradecyl ditto -Cl yellow 169 n-pentadecyl ditto -Cl yellow 170 n-hexadecyl ditto -Cl yellow 171 n-heptadecyl ditto -Cl yellow 172 dodecyl (2'-chlorine- -Cl yellow 5'-sulfo)

  - phenyl 173 decyl ditto -Cl yellow 174 undecyl ditto -Cl yellow 175 nonyl ditto -Cl yellow 176 iso-octyl ditto -Cl yellow 177 di-isobutyl ditto -Cl yellow 178 heptyl ditto -Cl yellow 179 2-ethylhexyl ditto - Cl yellow 180 cyclohexyl dito -Cl yellow 181 p-ethyl-cyclo- dito -Cl yellow hexyl 182 3 ', 3', 5'-trimodito -Cl yellow ethylcyclohexyl 183 p-tertiobutyl- dito -Cl yellow cyclohexyl 184 benzyl ditto -Cl yellow
185 ethylphenyl ditto -Cl yellow
186 Tridecyl ditto -Cl yellow
187 n-Tetradecyl ditto -Cl yellow
188 n-pentadecyl ditto -Cl yellow
189 n-Hexadecyl ditto -Cl yellow
190 n-heptadecyl ditto -Cl yellow
191 dodecyl (2'-chloro-Cl yellow
6'-methyl 4'-sulfo)

  - phenyl
192 decyl ditto -Cl yellow
193 Undecyl ditto -Cl yellow
194 Nonyl ditto -Cl yellow
195 iso-octyl ditto -Cl yellow
196 Di-isobutyl ditto -Cl yellow
197 Heptyl ditto -Cl yellow
198 2-ethyl-hexyl ditto -Cl yellow
199 Cyclohexyl dito -Cl yellow 200 p-ethyl-cyclo- dito -Cl yellow hexyl 201 3 ', 3', 5'-trim- dito -Cl yellow ethylcyclohexyl 202 p-tertiobutyl- dito -Cl yellow cyclohexyl 203 benzyl dito -Cl Yellow 204 Ethylphenyl ditto -Cl yellow 205 Tridecyl ditto -Cl yellow
206 n-tetradecyl ditto -Cl yellow Ex.

   R Rl R3 shade number of the dyeing on synthetic polyamide 207 n-pentadecyl (2'-chloro-6'-methyl- -Cl yellow 4'-sulfoSphenyl 208 n-hexadecyl ditto -Cl yellow 209 n-heptadecyl ditto -Cl Yellow 210 Dodecyl (1'-sulfo) - -Cl yellow
2'naphthyl 211 decyl ditto -Cl yellow 212 undecyl ditto -Cl yellow 213 nonyl ditto -Cl yellow 214 iso-octyl ditto -Cl yellow 215 di-isobutyl ditto -Cl yellow 216 heptyl ditto -Cl yellow 217 2-ethylhexyl ditto -Cl yellow 218 cyclohexyl dito -Cl yellow 219 p-ethyl-cyclo- dito -Cl yellow hexyl 220 3 ', 3',

  5'-trimodito -Cl yellow ethylcyclohexyl 221 p-tertiobutyl ditto -Cl yellow cyclohexyl 222 benzyl ditto -Cl yellow 223 ethylphenyl ditto -Cl yellow 224 tridecyl ditto -Cl yellow 225 n-tetradecyl ditto -Cl yellow 226 n-pentadecyl ditto -Cl yellow 227 n-hexadecyl ditto -Cl yellow 228 n-heptadecyl ditto -Cl yellow 229 Dodecyl 4'Sulfophenyl H yellow 230 Decyl same H yellow 231 Decyl 3'Sulfophenyl H yellow 232 Dodecyl same Cl yellow 233 Dodecyl same CH3 yellow 234 Dodecyl ditto C2H5 yellow 235 Dodecyl ditto C4H9 yellow 236 Dodecyl 2'-methoxy- H yellow 5'-sulfophenyl 237 Dodecyl 2 ', 6'-dimethyl- H yellow
4¯sulfophenyl 238 Dodecyl 2'Sulfophenyl H yellow dyeing instructions
40.100 parts of pre-wetted woolen cloth are placed in a dyebath consisting of 4000 parts of water, 10 parts of anhydrous sodium sulfate and 2 parts of the dye from Example 1.



   The dye liquor is heated to boiling temperature in the course of 30 minutes, held at this temperature for one hour, 4 parts of glacial acetic acid are added and dyeing is ended by heating to boiling temperature for a further 30 minutes.



   During the dyeing process, the evaporated water is continuously replaced. The wool, which is dyed green with a yellow tinge, is then taken from the liquor, rinsed with water and dried. Synthetic polyamide can also be colored using the same process. The dyeings have good lightfastness and good wetfastness.



   If polypropylene fibers modified by basic groups are dyed according to the above-mentioned process, similarly good dyeings are also obtained.



  Print sample
A printing paste is made as follows:
30 parts of the dye from Example 3,
50 parts of thiodiethylene glycol, 500 parts of a 300 / above aqueous crystal rubber solution,
60 parts of thiourea,
60 parts of a 20% own aqueous ammonium sulfate solution and
300 parts of water 1000 parts
A nylon fabric is printed with this printing paste according to known methods, dried and then the dye is fixed for 30 to 45 minutes at 102 "; the print is then soaped at 60" C, washed out and dried. A yellow print with good fastness properties is obtained.



   A similarly good print is obtained if there is no intermediate drying after applying the printing paste.



  Are natural polyamides such. B. wool, printed by the same process, prints are obtained with similarly good fastness properties.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS 1. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenhaltigen Azoverbindungen der Formel EMI5.1 worin R einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, R, einen gegebenenfalls substituierten Phenylenoder Naphthylenrest und R2 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest bedeuten und der aromatische Ring A weitersubstituiert sein kann, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel EMI5.2 mit einer Verbindung der Formel kuppelt. EMI5.3 1. A process for the preparation of sulfonic acid group-containing azo compounds of the formula EMI5.1 where R is an optionally substituted hydrocarbon radical, R is an optionally substituted phenylene or naphthylene radical and R2 is an optionally substituted alkyl or aryl radical and the aromatic ring A can be further substituted, characterized in that the diazo compound is obtained from an amine of the formula EMI5.2 couples with a compound of the formula. EMI5.3 UNTERANSPRUCH Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Azoverbindungen der Formel EMI6.1 herstellt, worin R4 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest, R5 Wasserstoff, Halogen oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest, R6 Halogen oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl oder Alkoxyrest und R7 Wasserstoff, Halogen oder einen ge gebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest bedeuten. SUBClaim Process according to claim 1, characterized in that one uses azo compounds of the formula EMI6.1 where R4 is an optionally substituted alkyl, aryl or cycloalkyl radical, R5 is hydrogen, halogen or an optionally substituted alkyl or alkoxy radical, R6 denotes halogen or an optionally substituted alkyl or alkoxy radical and R7 denotes hydrogen, halogen or an optionally substituted alkyl or alkoxy radical. II. Verwendung der Farbstoffe der Formel (I) hergestellt nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I zum Färben oder Bedrucken von Leder. II. Use of the dyestuffs of the formula (I) prepared by the process according to patent claim I for dyeing or printing leather.
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