DE1923999C - Process for the production of azo compounds and their use for dyeing polyamides and leather - Google Patents
Process for the production of azo compounds and their use for dyeing polyamides and leatherInfo
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Description
worin D den Rest einer unsubstituierten aromatisch-carbocyclischen oder unsubstituierten aromatisch-heterocyclischen Diazokomponente, den in 3- oder 4-Stellung einen Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen aufweisenden Phenylrest oder einen anderen aromatisch-carbocyclischen oder einen aromatisch-heterocyclischen Rest, welcher durch Halogen, Cyan, Nitro, Trifluor- oder Trichloralkyl, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aryloxy, Acylamino, substituiertes Sulfonsäureamid, gegebenenfalls substituiertcs Alkyl-oder Arylsulfonyl, durch eine Arylazogruppe, durch Sulfonsäureestergruppen oder durch eine gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamidgruppe oder durch die Sulfonsäuregruppe substituiert sein kann, bedeutet, mit einer Kupplungskomponente der Formelwherein D is the radical of an unsubstituted aromatic-carbocyclic or unsubstituted aromatic-heterocyclic diazo component, which is an alkoxy radical with 1 to in the 3- or 4-position Phenyl radical containing 3 carbon atoms or another aromatic-carbocyclic radical or an aromatic-heterocyclic radical, which is represented by halogen, cyano, nitro, trifluoro or trichloroalkyl, optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aryl, aryloxy, acylamino, substituted Sulfonic acid amide, optionally substituted alkyl or aryl sulfonyl, by an arylazo group, by sulfonic acid ester groups or by an optionally substituted carboxamide group or can be substituted by the sulfonic acid group, means with a coupling component of the formula
H-C H-C
Il ■Il ■
R3-SO2-N-CR 3 -SO 2 -NC
R2 NR 2 N
-C-R1 -CR 1
3°3 °
3535
R H, COOH, einen Acylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, R H, COOH, an acyl radical or an optionally substituted hydrocarbon radical,
R1 ein Wasserstoffatom, die Carboxylgruppe, einen Carbonsäureesterrest, eine Carbonsäureamidgruppe, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkoxy- oder Arylrest oder einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest,R 1 represents a hydrogen atom, the carboxyl group, a carboxylic acid ester radical, a carboxamide group, an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, alkoxy or aryl radical or an optionally substituted heterocyclic radical,
R2 ein Wasserstoffatom, einen Acylreat oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest undR 2 is a hydrogen atom, an acylate or an optionally substituted hydrocarbon radical and
R3 einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutetR 3 denotes an optionally substituted hydrocarbon radical
und wobei die Diazo- und/oder Kupplungskomponente eine Sulfonsäuregruppe enthalten, unter Bildung von Verbindungen der Formeland wherein the diazo and / or coupling component contain a sulfonic acid group, forming compounds of the formula
D—N—Tv- C C R1 D-N-Tv-CCR 1
Il Il (I) Il Il (I)
R3-O2S-N-C N u'R 3 -O 2 SNC N u '
R, NR, N
i
R i
R.
worin D R, R1, R2 und R3 die obengenannten Bedeutungen besitzen, kuppelt.wherein DR, R 1 , R 2 and R 3 have the abovementioned meanings, couples.
2. Verfahren zum Färben, Klptzen und Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamiden sowie zum Färben von Leder, dadurch gekennzeichnet, daß man die gemäß Anspruch 1 erhaltenen Farbstoffe der Formel (I) verwendet.2. Process for dyeing, taping and printing natural and synthetic polyamides and for dyeing leather, characterized in that the according to Claim 1 obtained dyes of the formula (I) are used.
Gegenstand der Erfindung ist die Herstellung neuer Azofarbstoffe mit einer acylierten Aminopyrazol-Kupplungskomponente, die sich ausgezeichnet zum Färben von natürlichen und synthetischen Polyamiden sowie von Leder eignen.The invention relates to the production of new azo dyes with an acylated aminopyrazole coupling component, which are ideal for dyeing natural and synthetic polyamides as well as leather.
Die neuen Azofarbstoffe entsprechen der FormelThe new azo dyes correspond to the formula
D-N=N-C C-D-N = N-C C-
Il IlIl Il
R3-O2S-N-C NR 3 -O 2 SNC N
R2 NR 2 N
(D(D
D den Rest einer unsubstituierten aromatisch-carbocyclischen oder unsubstituierten aromatischheterocyclischen Diazokomponente, den in 3- oder 4-Stellung einen Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen aufweisenden Phenylrest, oder einen anderen aromatisch-carbocyclischen oder einen aromatisch-heterocyclischen Rest, welcher durch Halogen, Cyan, Nitro, Trifluor- oder Trichloralkyl, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aryloxy, Acylamino, substituiertes Sulfonsäureamid, wie mono- oder disubstituiertes Sulfonsäureamid, gegebenenfallsD the remainder of an unsubstituted aromatic carbocyclic or unsubstituted aromatic heterocyclic Diazo component, the phenyl radical having an alkoxy radical with 1 to 3 carbon atoms in the 3- or 4-position, or another aromatic-carbocyclic or an aromatic-heterocyclic radical, which is optionally substituted by halogen, cyano, nitro, trifluoro or trichloroalkyl Alkyl, cycloalkyl, aryl, aryloxy, acylamino, substituted sulfonic acid amide, such as mono- or disubstituted sulfonic acid amide, optionally
40 substituiertes Alkyl- oder Arylsulfonyl, durch eine Arylazogruppe, durch Sulfonsäureestergruppen oder durch eine gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamidgruppe oder durch die Sulfonsäuregruppe substituiert sein kann, worin R H, COOH, einen Acylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, 40 substituted alkyl or arylsulfonyl, by an arylazo group, by sulfonic acid ester groups or by an optionally substituted carboxamide group or by the sulfonic acid group, in which RH, COOH, an acyl radical or an optionally substituted hydrocarbon radical,
Ri ein Wasserstoffatom, die Carboxylgruppe, einer Carbonsäureesterrest, eine Carbonsäureamidgruppe, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-Cycloalkyl-, Alkoxy- oder Arylrest oder einer gegebenenfalls substituierten heterocyclischer Rest,Ri is a hydrogen atom, the carboxyl group, one Carboxylic acid ester residue, a carboxamide group, an optionally substituted alkyl-cycloalkyl, Alkoxy or aryl radical or an optionally substituted heterocyclic Rest,
R2 ein Wasserstoffatom, einen Acylrest oder einer gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff rest undR 2 is a hydrogen atom, an acyl radical or an optionally substituted hydrocarbon radical and
R3 einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasser Stoffrest bedeutetR 3 denotes an optionally substituted hydrocarbon radical
und die in der Diazo- und/oder Kupplungskompo nente eine Sulfonsäuregruppe enthalten.and the component in the diazo and / or coupling component contain a sulfonic acid group.
Die Farbstoffe der Formel (I) können erhaltei werden, wenn man die Diazoverbindung aus einen Amin der FormelThe dyestuffs of the formula (I) can be obtained if the diazo compound is obtained from one Amine of the formula
4545
5050
5555 D — NH,D - NH,
(H)(H)
worin D die obengenannten Bedeutungen besitzt, miwhere D has the abovementioned meanings, mi
einer Kupplungskomponente der Formel
H-C C-R1 a coupling component of the formula
HC CR 1
R3-SO2-N-CR 3 -SO 2 -NC
R,R,
worin R, R1. R^ und R3 die obengenannten Bedeutungen
besitzen, kuppelt.
Gute Azofarbstoffe entsprechen der Formelwherein R, R 1 . R ^ and R 3 have the meanings given above, couples.
Good azo dyes conform to the formula
N=N C-N = N C-
SO,-HN-CSO, -HN-C
-C-R.-C-R.
worin der Benzolrest A durch Halogen. Cyan. Nitro. Trifluor- oder Trichloraikyl, gegebenenfalls substituiertes Alkyl. Cycloalkyl. Aryl, Aryloxy. Acylamino, substituiertes Sulfonsäureamid. wie mono- oder disubstituiertes Sulfonsäureamid. gegebenenfalls sub-■.tituiertes Alkyl- oder Arylsulfonyl, durch eine Aryla/ogruppe. durch Sulfonsäureestergruppen oder durch fine gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamidgruppe oder durch die Sulfonsäuregruppe substituierte sein kann, oder in 3- oder 4-Stellung durch einen 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkoxyrest substituiert sein kann. R4 einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest bedeutet und die aromatischen Ringe B und,oder D weitersubstituiert sein können.wherein the benzene radical A is replaced by halogen. Cyan. Nitro. Trifluoro- or trichloroalkyl, optionally substituted alkyl. Cycloalkyl. Aryl, aryloxy. Acylamino, substituted sulfonic acid amide. such as mono- or disubstituted sulfonic acid amide. optionally substituted alkyl or arylsulfonyl by an aryla / o group. can be substituted by sulfonic acid ester groups or by fine optionally substituted carboxamide groups or by the sulfonic acid group, or can be substituted in the 3- or 4-position by an alkoxy radical having 1 to 3 carbon atoms. R 4 denotes an optionally substituted alkyl radical and the aromatic rings B and, or D can be further substituted.
Besonder;, guie Farbstoffe entsprechen der Formel (IV). worin R4. für den Methylrest steht und der aromatische Ring B durch einen Alkylrest. z. B. mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und der aromatische Ring D durch die Sulfonsäuregruppe substituiert sind.Special; guie dyes correspond to the formula (IV). wherein R 4 . stands for the methyl radical and the aromatic ring B by an alkyl radical. z. B. having 1 to 4 carbon atoms and the aromatic ring D are substituted by the sulfonic acid group.
Gewisse Farbstoffe der Formel (I) können auch erhalten werden, wenn man eine Verbindung der FormelCertain dyes of the formula (I) can also be obtained by using a compound of the formula
Eine Arylazogruppe ist beispielsweise eine Phenylazo-, Diphenylazo- oder Naphthylazogruppe. Halogen sieht in jedem Fall vorzugsweise für Chlor, Brom IΠΙ) oder Fluor.An arylazo group is, for example, a phenylazo, Diphenylazo or naphthylazo group. Halogen in any case preferably sees chlorine, bromine IΠΙ) or fluorine.
Kohlenwasserstoffreste sind beispielsweise gegebenenfalls substituierte Alkyl-, wie Cycloalkylreste, oder gegebenenfalls substituierte Arylreste; also z. B. Cyclohexyl-. Alkylcyciohexyl-. Phenyl- oder Naphthylreste. Hydrocarbon radicals are, for example, optionally substituted alkyl, such as cycloalkyl radicals, or optionally substituted aryl radicals; so z. B. Cyclohexyl-. Alkylcyciohexyl-. Phenyl or naphthyl radicals.
ίο Alkylreste. z. B. geradkettige oder verzweigte Alkylreste, enthalten meistens 1 bis 12 bzw. 1 bis 6 und vorzugsweise 1. Z 3 oder 4 Kohlenstoffatome. Sind diese Reste substituiert, enthalten sie insbesondere Hatogenatome. Hydroxyl- oder Cyangruppen oder Arylreste: Alkyl steht für solche Fälle für einen Aralkylrest. z. B. einen Benzylrest.ίο alkyl radicals. z. B. straight-chain or branched alkyl radicals, usually contain 1 to 12 or 1 to 6 and preferably 1. Z 3 or 4 carbon atoms. Are Substituting these radicals, they contain in particular halogen atoms. Hydroxyl or cyano groups or Aryl radicals: In such cases, alkyl stands for an aralkyl radical. z. B. a benzyl radical.
Alkoxyreste enthalten beispielsweise 1 bis 6 und vorzugsweise 1. 1 oder 3 Kohienstoffatome.Alkoxy radicals containing for example 1 to 6 and preferably 1. 1 or 3 Kohienstoffatome.
Heterocyclische Reste sind beispielsweise Pyridin-. ίο Chinolin-. Piperidin-. Pyrrolidin-. Morpholin-. Piperazi'i-. Isochiutjüii-. Tetrahydrochinclin-. Pyrazcl-, Tr:- azol-. Pyridazin-. Imidazol-. Pyrimidin-, Thiazol-. Benzthiazol-, Thiadiazol-. tndazol-. Imidazo!-, Pyrrol-. Indol-. Oxazol-. Isoxazol-, Pyrazolin-. Thiophen- oder Tetrazolreste.Heterocyclic radicals are, for example, pyridine. ίο quinoline-. Piperidine-. Pyrrolidine-. Morpholine-. Piperazi'i-. Isochiutjüii-. Tetrahydrochincline-. Pyrazcl-, Tr: - azole. Pyridazine-. Imidazole-. Pyrimidine, thiazole. Benzthiazole, thiadiazole. tndazole-. Imidazo !, pyrrole. Indole. Oxazole-. Isoxazole, pyrazoline. Thiophene or Tetrazole residues.
Einige dieser Reste können auch Reste von Diazokomponenten D sein. Acylreste entsprechen der Forme! Some of these residues can also be residues of diazo components Be D Acyl residues correspond to the form!
1 IV)1 IV)
D-N=N-C-D-N = N-C-
l|l |
HN-CHN-C
R,R,
-C-R,-C-R,
(V)(V)
RioRio
oderor
worinwherein
R10 Hydroxyl, einen gegebenenfalls substituierten, gegebenenfalls Heteroatome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest. R 10 hydroxyl, an optionally substituted hydrocarbon radical optionally containing heteroatoms.
R11 ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls jubstituierten. gegebenenfalls Heteroatome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest,R 11 is a hydrogen atom or an optionally substituted one. hydrocarbon radical optionally containing heteroatoms,
X1-O-CO- oder
X2-CO-.
— N-CO-X 1 -O-CO- or
X 2 -CO-.
- N-CO-
—so,—.-so,-.
oderor
-N-SO2--N-SO 2 -
(VI)(VI)
mit einer Verbindung der Formelwith a compound of the formula
Rj SO2-XRj SO 2 -X
worin X Halogen, vorzugsweise Chlor, bedeutet, umsetzt. wherein X is halogen, preferably chlorine, is converted.
Aromatische Reste können durch Halogen. Cyan. Nitro, Hydroxyl, Trifluor- oder Trichloraikyl. gegebenenfalls substituiertes Alkyl. Cycloalkyl. Aryl. Alkoxy. Aryloxy oder Carbalkoxy. Acylamino, durch gegebenenfalls substituiertes Sulfonsäureamid. wie mono- oder di-substituiertes Sulfonsäureamid. gegebenenfalls substituiertes Alkyl- oder Arylsulfonyl. durch Carbon- oder Sulfonsäureestergruppen. durch eine gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamidgruppe oder durch die Sulfonsäuregruppe substituiert sein.Aromatic radicals can be replaced by halogen. Cyan. Nitro, hydroxyl, trifluoro- or trichloroalkyl. possibly substituted alkyl. Cycloalkyl. Aryl. Alkoxy. Aryloxy or carbalkoxy. Acylamino, through optionally substituted sulfonic acid amide. such as mono- or di-substituted sulfonic acid amide. possibly substituted alkyl or aryl sulfonyl. by carboxylic or sulfonic acid ester groups. by a optionally substituted carboxamide group or substituted by the sulfonic acid group.
bedeutet undmeans and
R12 für ein Wasserstoffatom oder für einen gegebenen· falls substituierten Kohlenwasserstoffrest steht Die Verbindungen der Formel (III) können erhalten werden wenn man eine Verbindung der FormeR 12 represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon radical. The compounds of the formula (III) can be obtained by using a compound of the formula
R1-SO2-N-CO-CH2-CO-R1 R 1 -SO 2 -N-CO-CH 2 -CO-R 1
R,R,
(a)(a)
mit einem Hydrazin der Formel R — NH
umsetzt, d. h. cyclisiert.with a hydrazine of the formula R - NH
converts, ie cyclized.
Die Kupplung kann nach an sich bekannten Metho ft5 den durchgeführt werden, vorteilhaft in saurem Medi um und hei einem pH-Wert von 3 bis 6.The coupling can be carried out according to methods known per se, advantageously in an acid medium around and at a pH of 3 to 6.
Die neuen Farbstoffe dienen zum Färben, Klotzei oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus heiThe new dyes are used for dyeing, padding or printing on fibers, threads or hot
gestellten Textilien, die aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden bestehen oder solche enthalten oder von basisch modifizierten Polypropylenfasern und auch zum Färben von Leder.Textiles made of or containing natural or synthetic polyamides or of basic modified polypropylene fibers and also for dyeing leather.
Das Färben geschieht meistens in neutralem bis saurem Bad bei einem pH-Wert von 2 bis 7, vorzugsweise 4 bis 5, in Gegenwart einer Säure, z. B. einer organischen Säure, wie Essigsäure oder Ameisensäure. Es werden Färbungen mit guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten, wie Wasch-, Meerwasser-, Schweiß-, ι ο Säure-, Alkali- und Walkechtheit erhalten. Die Farbstoffe egalisieren ausgezeichnet, sind· gut in Wasser und decken streifig färbbares Nylon; die Färbungen sind reibecht. Die Farbstoffe können auch unter sich oder mit anderen sauren Farbstoffen z. B. Anthrachinonfarbstoffen, kombiniert werden und ergeben ebenfalls Färbungen mit guter Lichtejhtheit und guten Naßechtheiten.The dyeing is mostly done in a neutral to acidic bath at a pH of 2 to 7, preferably 4 to 5, in the presence of an acid, e.g. B. an organic acid such as acetic acid or formic acid. There are dyeings with good light fastness and good wet fastness, such as washing, seawater, perspiration, ι ο Preserved acid, alkali and milled fastness. The dyes level out excellently and are good in water and cover streakable nylon; the colors are rub-proof. The dyes can also be among themselves or with other acidic dyes e.g. B. Anthraquinone dyes, can be combined and also result in colorations with good lightness and goodness Wet fastness properties.
Natürliche Polyamide sind hauptsächlich Wolle und Seide. Als synthetische Polyamide kommen vor allem die Polykondensationsprodukte aus zweibasischen, organischen Säuren, z. B. Adipin- oder Sebacinsäure und Hexamethylendiamin oder aus fn-Aminoundecylsäure oder Poly-?-caprolactam in Frage.Natural polyamides are mainly wool and silk. As synthetic polyamides occur especially the polycondensation products from dibasic organic acids, e.g. B. adipic or sebacic acid and hexamethylenediamine or from fn-aminoundecylic acid or poly -? - caprolactam in question.
Aus der deutschen Patentschrift 705 780 sind un'er anderem Azofarbstoffe der FormelFrom the German patent specification 705 780 our other azo dyes of the formula
D1-N=N-C C-CH3 D 1 -N = NC C-CH 3
H2N-CH 2 NC
(a)(a)
N
1
1 N
1 1
worin D, den Rest einer benzolischen Diazokomponente und Y einen Arylrest bedeutet, zum Färben von natürlichen Polyamiden bekannt.wherein D, the remainder of a benzene diazo component and Y is an aryl radical, known for dyeing natural polyamides.
Die Farbstoffe der Formel (a) besitzen, auf natürlichen und synthetischen Polyamiden gefärbt, schlechte Naßechtheiten, z. B. schlechte Wasser- und Schweißechtheit. The dyes of the formula (a) are poor when dyed on natural and synthetic polyamides Wet fastness properties, e.g. B. poor water and perspiration fastness.
Die Farbstoffe der Formel (I) besitzen, ebenfalls auf denselben Substraten gefärbt, bedeutend bessere Wasser- und Schweißechtheit.The dyes of the formula (I) also have dyed the same substrates, significantly better water and perspiration fastness.
Außerdem besitzen die Farbstoffe der Formel (a) in Kombination mit anderen anionischen Farbstoffen, vorzugsweise in Kombination mit anionischen Anthrachinonfarbstoffen, auf diesen Substraten gefärbt, schlechte Lichtechtheit.In addition, the dyes of the formula (a) in combination with other anionic dyes preferably in combination with anionic anthraquinone dyes, dyed on these substrates, poor lightfastness.
Die Farbstoffe der Formel (I), in Kombination mit anderen anionischen Farbstoffen, z. B. Anthrachinonfarbstoffen, besitzen auf denselben Substraten eine bedeutend bessere Lichtechtheit.The dyes of the formula (I), in combination with other anionic dyes, e.g. B. Anthraquinone dyes, have significantly better lightfastness on the same substrates.
Gegenüber dem nächstvergleichbaren, bekannten Farbstoff aus der deutschen Patentschrift 1 100 846 besitzen die erfindungsgemäß erhaltenen Farbstoffe, auf basisch modifiziertem Polypropylen gefärbt, eine bessere Lichtechtheit. Außerdem besitzen die Farbstoffe der Formel (I), gegenüber den nächstvergleichbaren Farbstoffen aus der schweizerischen Patentschrift 353 103 auf snythetischcm Polyamid gefärbt, eine bessere pH-Stabilität.Compared to the closest comparable, known dye from German Patent 1 100 846 the dyes obtained according to the invention, dyed on base-modified polypropylene, have a better lightfastness. In addition, the dyes have of formula (I), compared to the closest comparable dyes from the Swiss patent 353 103 dyed on synthetic cm polyamide, better pH stability.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, parts are parts by weight and percentages are percentages by weight. the Temperatures are given in degrees Celsius.
12,7 Teile l-Amino-4-chlorbenzol werden nach üblicher Weise mit einer Natriumnitritlösung diazo tiert. Diese Diazoverbindung wird mit 41 Teilen 1-para - Sulfophenyl - 3 - methyl - 5 - para - toluokulfonamidopyrazol, gelöst in 200 Teilen Wasser und 23 Teiler 30%iger Natriumhydroxidlösung bei einer Temperatur von 5 bis 8°, gekuppelt. Hierauf wird der pH-Wen der Lösung auf 7 gestellt und der ausgefallene Färb stoff abgesaugt; der Rückstand wird gewaschen unc hierauf getrocknet.12.7 parts of l-amino-4-chlorobenzene are customary Way diazo benefits with a sodium nitrite solution. This diazo compound is 1-para with 41 parts - Sulfophenyl - 3 - methyl - 5 - para - toluokulfonamidopyrazole, dissolved in 200 parts of water and 23 parts 30% sodium hydroxide solution at a temperature of 5 to 8 °, coupled. Then the pH-Wen the solution is set to 7 and the precipitated dye is suctioned off; the residue is washed unc then dried.
Der Farbstoff färbt natürliche und synthetisch« Polyamidfasern in sehr reinen, egalen gelben Töner mit guter Lichtechtheit und guten NaßechtheitenThe dye dyes natural and synthetic «polyamide fibers in very pure, level yellow shades with good lightfastness and good wetfastness
Ähnliche, ebenso gute Echtheiten aufweisende Färb stoffe erhält man, wenn man die 12,7 Teile 1-Amino 4-chlorbenzol durch die äquivalente Menge der fol genden Komponenten ersetzt:Similar dyes with just as good fastness properties substances are obtained if the 12.7 parts of 1-amino 4-chlorobenzene are replaced by the equivalent amount of fol replacing the following components:
l-Amino-2- oder -3-chlorbenzol,l-amino-2- or -3-chlorobenzene,
l-Ainiiio-2-, -3- oder -4-mcthylbenzol,l-Ainiiio-2-, -3- or -4-methylbenzene,
1-Aminobenzol,1-aminobenzene,
l-Amino-3- oder -4-methoxybenzol,l-amino-3- or -4-methoxybenzene,
4-Amino-l,l '-diphenyläther,4-amino-l, l'-diphenyl ether,
4-Amino-4'-chlor-1,1 '-diphenyläther,4-amino-4'-chloro-1,1'-diphenyl ether,
1 -Amino^S-dichlorbenzol,1-amino ^ S-dichlorobenzene,
1 -Amino^-methyl-S-chlorbenzol,1-amino ^ -methyl-S-chlorobenzene,
1 -Amino^-chlor^-nitrobenzol,1-amino ^ -chlor ^ -nitrobenzene,
l-Amino-5-chlorphenyl-2-para-tolylsulfon,l-amino-5-chlorophenyl-2-para-tolylsulfone,
4-Amino-4'-cyclohexyl-l,l '-diphenyläther,4-amino-4'-cyclohexyl-l, l'-diphenyl ether,
1 -Amino-2- oder -4-nitrobenzol.1-amino-2- or -4-nitrobenzene.
meta-Thioanisidin,meta-thioanisidine,
1 -Amino^-methyl^-nitrobenzol,1-amino ^ -methyl ^ -nitrobenzene,
ί -Amino^-methyl^-nitrobenzol,ί -amino ^ -methyl ^ -nitrobenzene,
l-Amino-l-methylbenzoM-sulfonsäuredimethylamid, l-amino-l-methylbenzoM-sulfonic acid dimethylamide,
4-Amino-l-methylbenzol-2-sulfonsäure-2'-hydroxyäthylamid, 4-Amino-1-methylbenzene-2-sulfonic acid-2'-hydroxyethylamide,
4-Amino-4'-hydroxy-3-methyl-1,1 '-diphenyläther, 4-amino-4'-hydroxy-3-methyl-1,1'-diphenyl ether,
1 -Amino^S-dimethylbenzol,1-amino ^ S-dimethylbenzene,
1 -Amino-2,4-dimethylbenzol,1-amino-2,4-dimethylbenzene,
1 - Amino-3,4-dichlorbenzol,1 - amino-3,4-dichlorobenzene,
2-Acetylamino-4-amino-1 -methylbenzol,2-acetylamino-4-amino-1-methylbenzene,
4-Aminoacetanilid,4-aminoacetanilide,
3-Aminoacetanilid,3-aminoacetanilide,
2-Aminobenzol-1 -sulfonsäure-N-äthyl-N-pheny 1 amid,2-aminobenzene-1-sulfonic acid-N-ethyl-N-pheny 1 amide,
l-Aminobenzol-3-sulfonsäureamid,l-aminobenzene-3-sulfonic acid amide,
l-Aminobenzol-4-sulfonsäuredimethylamid,l-aminobenzene-4-sulfonic acid dimethylamide,
l-Aminobenzol-3-sulfonsäurephenylamid,l-aminobenzene-3-sulfonic acid phenylamide,
1 -Amino-4-benzoylaininobenzol,1-amino-4-benzoylaininobenzene,
1 -Amino-4-butylbenzol,1-amino-4-butylbenzene,
l-Amino^-chlorbenzoM-sulfonsäureinethylamid, l-Amino ^ -chlorbenzoM-sulfonic acid ethylamide,
1 -Aminonaphthalin,1-aminonaphthalene,
2-Aminonaphthalin,2-aminonaphthalene,
l-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure,l-aminobenzene-2-, -3- or -4-sulfonic acid,
l-Amino-2,5-dichlorbenzol-4-sulfonsäure,l-amino-2,5-dichlorobenzene-4-sulfonic acid,
l-Amino-S-chlor^-methylbenzol-ö-sulfonsäure, 2-Amino-l-methylbenzol-4-sulfonsäure,l-amino-S-chloro ^ -methylbenzene-ö-sulfonic acid, 2-amino-1-methylbenzene-4-sulfonic acid,
4-Amino-l-methylbenzol-5-sulfonsäure,4-amino-1-methylbenzene-5-sulfonic acid,
ortho-Anisidinsulfonsäure,ortho-anisidinesulfonic acid,
4-Amino-l,3-dimethylbenzol-5-sulfonsäure,4-amino-1,3-dimethylbenzene-5-sulfonic acid,
l-Amino^-chlorbenzoM-sulfonsäure,l-amino ^ -chlorobenzom-sulfonic acid,
l-Amino^-chlorbenzoI-S-sulfonsäurc,l-Amino ^ -chlorobenzoI-S-sulfonic acid,
2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure,2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid,
2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure.2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid.
Mit diesen Farbstoffen erhält man auf den erwähnten Substraten gelbe, goldgelbe oder orange Nuancen.With these dyes you get on the mentioned Substrates yellow, golden yellow or orange nuances.
Ersetzt man im Beispiel 1 die 41 Teile 1-para-Sulfophenyl - 3 - methyl - 5 - paratoluolsulfonamidopyrazol durch die äquivalente Menge der in der folgenden Tabelle aufgerührten Kupplungskomponenten und verfährt im übrigen nach den Angaben im Beispiel 1, in dem man die dort genannten Diazokomponenten einsetzt, so erhält man ähnliche gelbe, goldgelbe undIn Example 1, the 41 parts of 1-para-sulfophenyl are replaced - 3 - methyl - 5 - paratoluenesulfonamidopyrazole by the equivalent amount of that in the following Coupling components listed in the table and otherwise proceed according to the information in Example 1, in which one uses the diazo components mentioned there, one obtains similar yellow, golden yellow and
Die Symbole R, R1, R2 und R3 in der Formel HC C-R1 The symbols R, R 1 , R 2 and R 3 in the formula HC CR 1
R3-SO2-N-CR 3 -SO 2 -NC
orange Farbstoffe mit denselben guten Eigenschaften. 10 haben die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen.orange dyes with the same good properties. 10 have the meanings given in the table.
FortselziiniiFortselziinii
Cl\
Cl
NO2 \
NO 2
1111th
FortsctzuneContinuation
v„v "
3939 4040
4141
4242 43 4443 44
45 4645 46
47 4847 48
49 50 5149 50 51
5252
53 54 5553 54 55
O2N- <O 2 N- <
O2N-O 2 N-
H HH H
NO,NO,
NO,NO,
desgl.the same
ClCl
Cl H3COCl H 3 CO
H3CH 3 C
ClCl
SO,HSO, H
ClCl
-CH2 -CH 2
/~tj/ ~ tj
LM3 LM 3
CH3 -OCH3 CH 3 -OCH 3
-CH3 -CH3 -CH 3 -CH 3
-CH3 -CH3 -CH 3 -CH 3
CH3- -CH3 -CH3 CH 3 - -CH 3 -CH 3
-CH3 -CH 3
-CH3 -CH3 -CH 3 -CH 3
-Br-Br
-SO2-desgl. -SO 2 -desgl.
desgl.
desgl.the same
the same
H
CH3 H
CH 3
NH,NH,
desgl.the same
desgl.the same
desgl. desgl.the same.
desgl. desgl.the same.
H3C-H 3 C-
desgl.the same
desgl. CH3 the same. CH 3
H3C-H 3 C-
desgl.the same
desgl.the same
-CH3 -C2H5 H3C-V -CH 3 -C 2 H 5 H 3 C- V
BrBr
Fortsetzungcontinuation
\F.
\
F /
F.
Das im Beispiel 1 verwendete 1-para-Sulfophenyl-3-methyl-5-paratoluolsulfonylaminopyrazol kann wie folgt erhalten werden: 255 Teile para-Toluolsulfonsäureacetoacetylamid werden in 750 Teilen 50%ige Reaktion entwickelt. Die Temperatur wird durch Kühlen zwischen 20 bis 25° gehalten. Nach 3 Stunden wird der Kolbeninhalt auf 2000 Teile Eis gegossen, wobei sich das l-para-Sulfophenyl-3-methy!-5-para-The 1-para-sulfophenyl-3-methyl-5-paratoluenesulfonylaminopyrazole used in Example 1 can be obtained as follows: 255 parts of para-toluenesulfonic acid acetoacetylamide 50% reaction is developed in 750 parts. The temperature is kept between 20 to 25 ° by cooling. After 3 hours the contents of the flask is poured onto 2000 parts of ice, the l-para-sulfophenyl-3-methy! -5-para-
Schwcfelsäure eingetragen. 110 Teile para-Sulfophe- 20 toluolsulfonylaminopyrazol in filtrierbarer Form abnylhydrazin werden im Verlaufe von 15 Minuten in scheidet. Der Niederschlag wird filtriert, neutral gediese Lösung eingetragen, wobei sich eine exotherme waschen und bei 100° getrocknet.Sulfuric acid entered. 110 parts of para-sulfophe- 20 toluenesulfonylaminopyrazole in filterable form abnylhydrazine will be parting in the course of 15 minutes. The precipitate is filtered off and this is neutral Solution entered, with an exothermic wash and dried at 100 °.
FärbevorschriftStaining instructions
In ein aus 4000 Teilen Wasser, 10 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat und 2 Teilen des Farbstoffs des Beispiels 1 bestehendes Färbebad bringt man bei 40" 100 Teile vorgenetztes Wolltuch ein.In a 4000 parts of water, 10 parts of anhydrous sodium sulfate and 2 parts of the dye des Example 1, an existing dye bath, is introduced at 40 "with 100 parts of pre-wetted woolen cloth.
Man erhitzt die Färbeflotte im Verlaufe von 30 Minuten auf Siedetemperatur, hält sie bei dieser Temperatur während 1 Stunde, gibt 4 Teile Eisessig zu und beendet das Färben durch weiteres 30 Minuten dauerndes Erhitzen auf Siedetemperatur. Während des Färbens ersetzt man fortwährend das verdampfte Wasser. Hierauf nimmt man die gelbgefärbte Wolle aus der Flotte, spült sie mit Wasser und trocknet sie. Nach demselben Verfahren kann auch synthetisches Polyamid, z. B. Nylon (66), gefärbt werden. Die Färbungen besitzen gute Lichtechtheit und gute Naßechtheiten.The dye liquor is heated over the course of 30 minutes at boiling temperature, it is kept at this temperature for 1 hour, 4 parts of glacial acetic acid are added and the process is finished dyeing by heating at boiling temperature for a further 30 minutes. During the Dyeing is constantly replacing the evaporated water. The yellow-dyed wool is then taken from the liquor, rinses them with water and dries them. Synthetic Polyamide, e.g. B. nylon (66), colored. The dyeings have good and good lightfastness Wet fastness properties.
Die folgenden Farbstoffe können nach den im Beispiel 1 aufgeführten Angaben hergestellt werden.The following dyes can be prepared according to the information given in Example 1.
Nuancenuance
der Färbuncthe coloring
auf Wolleon wool
GoldgelbGolden yellow
H,CH, C
N=N-C C-CHN = N-C C C-CH
SO1-HN-C NSO 1 -HN-C N
Gelbyellow
ClCl
SO3HSO 3 H
ClCl
HO3SHO 3 S
N=N-C C-CH,N = N-C C-CH,
ClCl
SO2-HN-C NSO 2 -HN-C N
CH3 CH 3
Beispiel 61
SO3HExample 61
SO 3 H
ClCl
N=N-C C-CH3 N = NC C-CH 3
SO2-HN-C NSO 2 -HN-C N
Nuancenuance
der Färbungthe coloring
auf Wolle Goldgelbgolden yellow on wool
Orangeorange
CH3 CH 3
ClCl
ci-K >-o—< Vn=n—c C-CH3 ci-K> -o- <Vn = n-c C-CH 3
H3C-ZV-SO2-HN-C NH 3 C-ZV-SO 2 -HN-C N
ClCl
ClCl
SO3H GelbSO 3 H yellow
209 644/297209 644/297
Claims (1)
Family
ID=
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