Das Hauptpatent Nr. 499 607 beschreibt stabilisierte Farbtoffpräparate, welche mindestens einen Farbstoff der Formel
EMI1.1
Ind mindestens eine Verhindung der Formel
EMI1.2
enthalten.
@orin
Me ein Kupfer- oder Nickelatom
Y einen Arylamino-carbonylrest,
Z einen niedrigmolekularen Alkylrest der
Y und Z zusammen die zur Bildung eines Naphthalinringes der eines heterocyclischen Ringes notwendigen Atome,
R1 Wasserstoff. einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstofftomen oder einen Rest der Formel -R8-(O-R9)@-I-OH
R2 Wasserstoff. einen Alkylrest mit 1 his 3 Kohlenstoff- toten oder einen Rest der Formel -R8-(O-R9)u-I-OH, Reinen Alkylenrest mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen.
R4 Wasserstoff. einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoff- tomen oder einen Rest der Formel -R8-(O-R9)@-I-OH, R Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoff- tomen oder einen Rest der Formel -R8-(O-R9 l ¯ -OH.
R6. R7. R, und R unabhtingig voneinander Alkylenreste lit 2 bis 3 KohlenstoffAtomen, m 1 bis 3, n 1 bis 2, die Summe m + n 3 bisS.
p 1 lis 12.
r und s unabhangig voneinander 1 bis 6, die Summe r und s 2 bis 7.
t. u. v. und unabhangig voneinander 1 bis 14 und die Summe t+u+v+w 4 bis 30 bedeuten.
Diese Farbstoffpräparate können in fester oder in fliissiger Form vorliegen. Die festen Präparate enthalten z.B. 10 bis 90 Gewichtsprozente. bzw@ 50 bis 85 Gewichtsprozente, vorzugsweise 10 bis 15 oder vorteilhaft 30 bis 85 Gewichtsprozente, aber auch 10-50 Gewichtsprozente mindestens eines Farbstoffs der Formel (1) und 0.5 bis 2(? Gewichtsprozente, vorzugsweise 0.5 bis I 10 Gewichtsprozente oder 2 bis lt) Gewichtsprozente aber auch 0,5 bis 1 Gewichtsprozente.
mindestens einer Verbindung der Formel (II).
Die fliissigen Präparate enthalten z.B. 5 bis 25 Gewichts- prozente, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsprozente, mindestens eines Farbstoffs der Formel (11. 1 bis 20 Gewichtsprozente, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozente. mindestens einer Verbindung der Formel (11) und 45 bis 92 Gewichtsprozente, vorzugsweise 70-90 Gewichtsprozente. Wasser. Daneben enthalten die Praparate anorganische Salze (NaCI. Na2SO4.
Na2CO3, oder die entsprechenden Kaliumverbindungen), welche von der Herstellung der Farbstoffe herrühren undíoder im Faile der festen Präparate. als Stellmittel zugesetzt werden können: ferner können noch andere Zusätze anwensend sein.
z.B. Alkali-, vorzugsweise Natriumligninsulfat. (Natriumsulfitcelluloseablauge). Alkali-, vorzugsweise Natriummetaphosphat oder Gemische solcher Verbindungen, ferner z.B. löslichkeitsfördernde Produkte wie Harnstoff. Dextrin die Alkalimetallsalze von Benzol-. Toluol-. Xylol- oder Naphthalinsulfonsäure, kalkfällende oder kalkkomplexverbindene Zusätze wie normale Phosphate. kondensierte Phosphate. Salze von Aniinocarbon- säuren (nitrilotriessigs@ure. Aethylendiamintetraessigsaure).
anionische oberflächenaktive Verbindungen wie Salze der D@@opropyl-oder Di-butylnaphthalinsulfonsäure. der Alkylbenzolsulfonsäuren oder der Dinaphthylmethandisulfonsäure, nichtiogene oberflachenaktive Verbindungen wie die wasserlöslichen Anlagerungsprodukte von Aethylenoxid an hydrophobe Verbindungen (Fettalkohole. Alkyl- oder Dialkylphenole. Fettsäureamide usw.) und auch deren Sulfate usw.
Es wurde nun gefunden. dass stabilisierte Farbstoffpräparate. die 10-50 Gewichtsprozente mindestens eines Farbstoffes der Formel (I), 0,5 bis 10 Gewichtsprozente mindestens einer Verbindung der Formel (II) und Coupagemittel enthalten besonders wertvoll sind, insbesondere wenn sie als Coupage- mittel mindestens zum Teil Alkalimetallmctaphosphat und/oder Alkalimetalligninsulfat. vorzugsweise Natriummetaphosphat und/oder Natriumligninsulfat enthalten. Diese stabilisierten Farbstoffpn.iparate zeichnen sich durch sehr gute Lagerungstabilität und Wasserlöslichkeit aus.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente@ die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel I
1()9 Teile des Disazofarbstoffs der Formel
EMI2.1
werden in Form einer salzhaltigen. 45% igen wissrigen Paste in ein Gemisch von 1200 Teilen entmineralisiertem Wasser von 40 .45 Teile 2-Amino-2'-hydroxydiaethyl-aether und 15 Teilen Natriumligninsulfat eingetragen und gelöst. Man behandelt die Farbstofflösung mit 5 Teilen Kieselgur und filtriert ab.
Die so hergestellte flüssige Zubereitung ist hei Temperaturen bis zu 4() längere Zeit. z.B. mehrere Monate halthar.
Beispiel 2
125 Teile eines salzhaltigen Farbstoffpulvers mit einem Gehalt von 80% an reinem Farbstoff (111), welches man z.B.
durch Zerstäubungstrocknung erhält, werden mit 546 Teilen Natriumligninsulfat und 20 Teilen 2-Amino-2-hvdroxv- diaethylaether in einem Mischer homogen vermischt. Die so erhaltene Zubereitung zeigt eine gute Lagerungsstabilität.
Beispiel 3
125 Teile eines salzhaltigen Farbstoffpulvers mit einem Gehalt von 80 % an reinem Farbstoff (111) werden mit 546 Teilen Natriummetaphosphat und 20 Teilen 2-Amino-2'- hydroxy- diaethylaether in einem Mischer homogen vermischt.
Die so erhaltene Zubereitung zeigt eine ähnlich gute Lagerungsstabilität wie Beispiel 1. Zubereitungen mit ähnlich guter Stabilität werden erhalten, wenn man an Stelle von Natriummetaphosphat ein Gemisch von Natriummetaphosphat und Natriumligni nsulfat einsetzt.
Beispiel 4
90 Teile des Disazofarbstoffs (III) werden in Form eines feuchten etwa 50% Farbstoff und etwa 10% % Natriumchlorid enthaltenden Filtrationsrückstands mit 15 Teilen 2-Amino-2 - hydroxy- diaethylaether und 177 Teilen Natriummetaphosphat in einem Kneter homogen vermischt und dann getrocknet. Die so erhaltene Zubereitung zeigt eine ähnlich gute Lagerungsstabilität wie die nach Beispiel 1 erhaltene Zubereitung.
Beispiel 5
Ersetzt man in Beispiel 4 das Natriummetaphosphat teilweise oder ganz durch Natriumligninsulfat, so erhält man Färbepräparate mit ähnlich guter Stabilität wie die nach den Angaben von Beispiel erhaltene Farbstoffzubereitung.
Beispiel 6
109 Teile des Disazofarbstoffs (111) werden in Form eines feuchten etwa 50% Farbstoff und 1 0% Natriumchlorid enthaltenden Filtrationsrückstand, in einer Lösung. bestehend aus 23 Teile 2-Amino-2 - hydnxy-diaethylacthcr. 157 Teilen Natriummetaphosphat und 36() Teilen Wasser, homogen verrührt und das erhaltene Gemisch anschliessend einer Zerstäubungstrocknung unterworfen. Das auf diese Weise erhaltene Präparat zeigt eine ähnlich gute Stabilität, wie das nach den Angahen von Beispiel 1 erhältliche Priiparat.
Vor < clirift in Färhen von Papier:
In einem Holländer werden 100 Teile chemisch gebleicht Sulfitcellulose in Gegenwart von Wasser gemahlen.
Zu dieser Masse gibt man 10 Teile der Zubereitung gemäss Beispiel. Nach 15 Minuten erfolgt die Leimung und anschliessend dessen Fixierung.
Das auf diese Weise hergestellte Papier besitzt eine grünstichig blaue Nuance von mittlerer Intensität. Die Färbung besitzt gute Echtheiten. Das Abwasser ist farblos.
PATENTANSPRUCH 1
Stabilisierte Farbstoffpräparate nach dem Patentanspruch I des Hauptpatentes 499 607, dadurch gekennzeichnet, dass sie 10-50 Gewichtsprozente mindestens eines Farbstoffes der Formel (1)0,5 bis 10 Gewichtsprozente mindestens eines der bindung der Formel (II) und Coupagemittel enthalten.
UNTERANSPRÜCHE
1. Stabilisierte feste Farbstoffpräparate gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass sie Natriumligninsulfat enthalten.
2. Stabilisierte feste Farbstoffpräparate gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass sie Natriummetaphos phat enthalten
3. Stabilisierte feste Farbstoffpräparate gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet. dass sie Natriumligninsulfat und Natriummetaphosphat enthalten.
PATENTANSPRUCH 11
Verwendung der stabilisierten Farbstoffpräparate gemäss Patentanspruch I zum Färben von Papier.
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The main patent no. 499 607 describes stabilized dye preparations which contain at least one dye of the formula
EMI1.1
Ind at least one compound of the formula
EMI1.2
contain.
@orin
Me is a copper or nickel atom
Y is an arylamino-carbonyl radical,
Z is a low molecular weight alkyl radical of
Y and Z together are the atoms necessary to form a naphthalene ring of a heterocyclic ring,
R1 hydrogen. an alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms or a radical of the formula -R8- (O-R9) @ - I-OH
R2 hydrogen. an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms or a radical of the formula -R8- (O-R9) u-I-OH, a pure alkylene radical with 2 to 3 carbon atoms.
R4 hydrogen. an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms or a radical of the formula -R8- (O-R9) @ - I-OH, R is hydrogen, an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms or a radical of the formula -R8- (O -R9 l ¯ -OH.
R6. R7. R, and R, independently of one another, are alkylene radicals having 2 to 3 carbon atoms, m 1 to 3, n 1 to 2, the sum m + n 3 to S.
p 1 to 12.
r and s independently of one another 1 to 6, the sum r and s 2 to 7.
t. u. v. and independently of one another 1 to 14 and the sum t + u + v + w are 4 to 30.
These dye preparations can be in solid or liquid form. The solid preparations contain e.g. 10 to 90 percent by weight. or @ 50 to 85 percent by weight, preferably 10 to 15 or advantageously 30 to 85 percent by weight, but also 10-50 percent by weight of at least one dye of the formula (1) and 0.5 to 2 (? percent by weight, preferably 0.5 to 10 percent by weight or 2 to lt ) Weight percent but also 0.5 to 1 weight percent.
at least one compound of the formula (II).
The liquid preparations contain e.g. 5 to 25 percent by weight, preferably 5 to 15 percent by weight, of at least one dye of the formula (11. 1 to 20 percent by weight, preferably 2 to 10 percent by weight. Of at least one compound of the formula (11) and 45 to 92 percent by weight, preferably 70-90 The preparations contain inorganic salts (NaCl. Na2SO4.
Na2CO3, or the corresponding potassium compounds), which originate from the manufacture of the dyes andíor in the case of the solid preparations. can be added as adjusting agents: furthermore, other additives can also be used.
e.g. Alkali, preferably sodium, lignin sulfate. (Sodium sulfite cellulose waste liquor). Alkali, preferably sodium metaphosphate or mixtures of such compounds, further e.g. Solubility-promoting products such as urea. Dextrin the alkali metal salts of benzene. Toluene-. Xylene or naphthalenesulfonic acid, lime-precipitating or lime-complex-connecting additives such as normal phosphates. condensed phosphates. Salts of aniinocarboxylic acids (nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid).
anionic surface-active compounds such as salts of propyl- or di-butylnaphthalenesulfonic acid. alkylbenzenesulfonic acids or dinaphthylmethanedisulfonic acid, non-biogenic surface-active compounds such as the water-soluble addition products of ethylene oxide with hydrophobic compounds (fatty alcohols, alkyl or dialkylphenols, fatty acid amides, etc.) and their sulfates, etc.
It has now been found. that stabilized dye preparations. the 10-50 percent by weight of at least one dye of the formula (I), 0.5 to 10 percent by weight of at least one compound of the formula (II) and coupage agents are particularly valuable, especially when they are at least partially alkali metal octaphosphate and / or alkali metal lignin sulfate as coupage agents . preferably contain sodium metaphosphate and / or sodium lignin sulfate. These stabilized dye particles are distinguished by very good storage stability and water solubility.
In the following examples, the parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius.
Example I.
1 () 9 parts of the disazo dye of the formula
EMI2.1
be in the form of a salty. 45% strength aqueous paste in a mixture of 1200 parts of demineralized water of 40.45 parts of 2-amino-2'-hydroxydiaethyl ether and 15 parts of sodium lignin sulfate and dissolved. The dye solution is treated with 5 parts of kieselguhr and filtered off.
The liquid preparation produced in this way is at temperatures up to 4 () longer. e.g. hold for several months.
Example 2
125 parts of a salt-containing dye powder with a content of 80% pure dye (111), which can be used e.g.
obtained by spray drying are mixed homogeneously with 546 parts of sodium lignin sulfate and 20 parts of 2-amino-2-hydroxyl-diethyl ether in a mixer. The preparation thus obtained shows good storage stability.
Example 3
125 parts of a salt-containing dye powder with a content of 80% of pure dye (111) are mixed homogeneously in a mixer with 546 parts of sodium metaphosphate and 20 parts of 2-amino-2'-hydroxydiaethyl ether.
The preparation obtained in this way shows a similarly good storage stability as Example 1. Preparations with a similarly good stability are obtained if a mixture of sodium metaphosphate and sodium lignin sulfate is used instead of sodium metaphosphate.
Example 4
90 parts of the disazo dye (III) are in the form of a moist filtration residue containing about 50% dye and about 10%% sodium chloride with 15 parts of 2-amino-2-hydroxydiaethyl ether and 177 parts of sodium metaphosphate in a kneader and then dried. The preparation obtained in this way shows a similarly good storage stability as the preparation obtained according to Example 1.
Example 5
If some or all of the sodium metaphosphate in Example 4 is replaced by sodium lignin sulfate, dyeing preparations are obtained which have a similarly good stability as the dye preparation obtained according to the information in Example.
Example 6
109 parts of the disazo dye (111) are in the form of a moist filtration residue containing about 50% dye and 10% sodium chloride, in a solution. consisting of 23 parts of 2-amino-2-hydnxy-diaethylacthcr. 157 parts of sodium metaphosphate and 36 () parts of water, stirred until homogeneous and the mixture obtained is then subjected to spray drying. The preparation obtained in this way shows a similarly good stability as the preparation obtainable according to the procedure of Example 1.
Before <clirift in dyeing paper:
100 parts of chemically bleached sulfite cellulose are ground in a hollander in the presence of water.
10 parts of the preparation according to the example are added to this mass. After 15 minutes, the glue is applied and then it is fixed.
The paper produced in this way has a greenish blue shade of medium intensity. The dyeing has good fastness properties. The wastewater is colorless.
PATENT CLAIM 1
Stabilized dye preparations according to claim I of the main patent 499 607, characterized in that they contain 10-50 percent by weight of at least one dye of the formula (1) 0.5 to 10 percent by weight of at least one of the bonds of the formula (II) and coupage agents.
SUBCLAIMS
1. Stabilized solid dye preparations according to claim I, characterized in that they contain sodium lignin sulfate.
2. Stabilized solid dye preparations according to claim I, characterized in that they contain sodium metaphosphate
3. Stabilized solid dye preparations according to claim 1, characterized. that they contain sodium lignin sulfate and sodium metaphosphate.
PATENT CLAIM 11
Use of the stabilized dye preparations according to patent claim I for dyeing paper.
** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.