Zusatzpatent zum Hauptpatent 499 607 Stabilisierte Farbstoffpräparate
Das Hauptpatent Nr. 499 607 beschreibt stabilisierte Farbstoffpräparate, welche mindestens einen Farbstoff der Formel
EMI1.1
und mindestens eine Verbindung der Formel
EMI1.2
enthalten, worin
Me ein Kupfer- oder Nickelatom,
Y einen Arylamino-carbonylrest,
Z einen niedrigmolekularen Alkylrest oder
Y und Z zusammen die zur Bildung eines Naphthalinringes oder eines heterocyclischen Ringes notwendigen Atome,
R1 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel -R8-(O-R9)t-1-OH
R2 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel -R8-(O-R9)u-1-OH,
R3 einen Alkylenrest mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen,
R4 Wasserstoff,
einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoff atomen oder einen Rest der Formel
R8(ORo)vi -OHs
R5 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel -R8-(O-Rg)w-1-OH,
R6, R7, R8 und R9 unabhängig voneinander Alkylenreste mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, m 1 bis 3, n 1 bis 2, die Summe m + n 3 bis 5, p 1 bis 12, r und s unabhängig voneinander 1 bis 6, die Summe r und s 2 bis 7, t, u, v und w unabhängig voneinander 1 bis 14 und die Summe t+u+v+w 4 bis 30 bedeuten.
Diese Farbstoffpräparate können in fester oder in flüssiger Form vorliegen. Die festen Präparate enthalten z. B. 10 bis 90 Gewichtsprozente, bzw. 50 bis 80 Gewichtsprozente, vorzugsweise 10 bzw. 15 oder vorteilhaft 30 bis 85 Gewichts prozente, aber auch 10-50 Gewichtsprozente, mindestens eines Farbstoffs der Formel (1) und 0,5 bis 20 Gewichtsprozente, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gewichtsprozente oder 2 bis 10 Gewichtsprozente, aber auch 0,5 bis 1 Gewichtsprozent, mindestens einer Verbindung der Formel (II).
Die flüssigen Präparate enthalten z. B. 5 bis 25 Gewichts- prozente, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsprozente, mindestens eines Farbstoffs der Formel (1), 1 bis 20 Gewichtsprozente, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozente, mindestens einer Verbindung der Formel (11) und 45 bis 92 Gewichtsprozente, vorzugsweise 70-90 Gewichtsprozente, Wasser. Daneben enthalten die Präparate anorganische Salze (NaCI, Na2SO4, Na2CO3, oder die entsprechenden Kaliumverbindungen), welche von der Herstellung der Farbstoffe herrühren und/oder im Falle der festen Präparate, als Stellmittel zugesetzt werden können; ferner können noch andere Zusätze anwesend sein, z. B.
Alkali-, vorzugsweise Natriumligninsulfat, (Natriumsulfitcelluloseablauge), Alkali; vorzugsweise Natriummetaphosphat oder Gemische solcher Verbindungen, ferner z. B. löslichkeitsfördernde Produkte wie Harnstoff, Dextrin, die Alkalimetallsalze von Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Naphthalinsulfonsäure, kalkfällende oder kalkkomplexverbindende Zusätze wie normale Phosphate, kondensierte Phosphate, Salze von Aminocarbonsäuren (nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure), anionische oberflächenaktive Verbindungen wie Salze der Diisopropyl oder Di-butylnaphthalinsulfonsäure, der Alkylbenzolsulfonsäuren oder der Di-naphthylmethandisulfonsäure, nichtiogene oberflächenaktive Verbindungen wie die wasserlöslichen Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an hydrophobe Verbindungen (Fettalkohole,
Alkyl- oder Dialkylphenole, Fettsäureamide usw.) und auch deren Sulfate usw.
Es wurde nun gefunden, dass stabilisierte Farbstoffpräparate, die ausser mindestens einem Farbstoff der Formel (1) und den Aminen der Formel (II) Alkalimetalligninsulfate, vorzugsweise Natriumligninsulfat enthalten, besonders wertvoll sind; insbesondere sind sie sehr lagerungsstabil und sehr gut löslich.
Im folgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente: die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel
109 Teile des Disazofarbstoffes der Formel
EMI2.1
werden in Form einer salzhaltigen, 45%eigen wässrigen Paste in ein Gemisch von 1200 Teilen entmineralisiertem Wasser von 40 , 45 Teile 2-Amino-2'hydroxydiäthyl-äther und 15 Teilen Natriumligninsulfat eingetragen und gelöst. Man behandelt die Farbstofflösung mit 5 Teilen Kieselgur und filtriert ab.
Die so hergestellte flüssige Zubereitung ist bei Temperaturen bis zu 40 längere Zeit, z. B. mehrere Monate haltbar.
Vorschrift zum Färben von Papier:
In einem Holländer werden 100 Teile chemisch gebleichte Sulfitcellulose in Gegenwart von Wasser gemahlen.
Zu dieser Masse gibt man 10 Teile der Zubereitung gemäss Beispiel. Nach 15 Minuten erfolgt die Leimung und anschliessend dessen Fixierung.
Das auf diese Weise hergestellte Papier besitzt eine grünstichig blaue Nuance von mittlerer Intensität. Die Färbung besitzt gute Echtheiten. Das Abwasser ist farblos.
PATENTANSPRUCH 1
Stabilisierte Farbstoffpräparate nach dem Patentanspruch I des Hauptpatents 499 607, dadurch gekennzeichnet, dass sie Alkalimetalligninsulfate enthalten.
Additional patent to the main patent 499 607 Stabilized dye preparations
The main patent no. 499 607 describes stabilized dye preparations which contain at least one dye of the formula
EMI1.1
and at least one compound of the formula
EMI1.2
contain, in which
Me a copper or nickel atom,
Y is an arylamino-carbonyl radical,
Z is a low molecular weight alkyl radical or
Y and Z together are the atoms necessary to form a naphthalene ring or a heterocyclic ring,
R1 is hydrogen, an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms or a radical of the formula -R8- (O-R9) t-1-OH
R2 is hydrogen, an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms or a radical of the formula -R8- (O-R9) u-1-OH,
R3 is an alkylene radical with 2 to 3 carbon atoms,
R4 hydrogen,
an alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms or a radical of the formula
R8 (ORo) vi -OHs
R5 is hydrogen, an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms or a radical of the formula -R8- (O-Rg) w-1-OH,
R6, R7, R8 and R9 independently of one another are alkylene radicals with 2 to 3 carbon atoms, m 1 to 3, n 1 to 2, the sum m + n 3 to 5, p 1 to 12, r and s independently of one another 1 to 6, the Sum r and s are 2 to 7, t, u, v and w are independently 1 to 14 and the sum t + u + v + w is 4 to 30.
These dye preparations can be in solid or liquid form. The solid preparations contain z. B. 10 to 90 percent by weight or 50 to 80 percent by weight, preferably 10 or 15 or advantageously 30 to 85 percent by weight, but also 10-50 percent by weight, at least one dye of the formula (1) and 0.5 to 20 percent by weight, preferably 0.5 to 10 percent by weight or 2 to 10 percent by weight, but also 0.5 to 1 percent by weight, of at least one compound of the formula (II).
The liquid preparations contain z. B. 5 to 25 percent by weight, preferably 5 to 15 percent by weight, at least one dye of the formula (1), 1 to 20 percent by weight, preferably 2 to 10 percent by weight, at least one compound of the formula (11) and 45 to 92 percent by weight, preferably 70-90 percent by weight, water. In addition, the preparations contain inorganic salts (NaCl, Na2SO4, Na2CO3, or the corresponding potassium compounds), which originate from the manufacture of the dyes and / or, in the case of solid preparations, can be added as adjusting agents; furthermore, other additives may also be present, e.g. B.
Alkali, preferably sodium lignin sulphate (sodium sulphite cellulose waste liquor), alkali; preferably sodium metaphosphate or mixtures of such compounds, further z. B. solubility-promoting products such as urea, dextrin, the alkali metal salts of benzene, toluene, xylene or naphthalenesulfonic acid, lime-precipitating or lime-complex-connecting additives such as normal phosphates, condensed phosphates, salts of aminocarboxylic acids, anionic di-acetic acid, anionic surface-acetic acid, ethylenediaminetetylic acid or di-butylnaphthalenesulfonic acid, alkylbenzenesulfonic acids or di-naphthylmethanedisulfonic acid, non-biogenic surface-active compounds such as the water-soluble addition products of ethylene oxide with hydrophobic compounds (fatty alcohols,
Alkyl or dialkyl phenols, fatty acid amides etc.) and also their sulfates etc.
It has now been found that stabilized dye preparations which, in addition to at least one dye of the formula (1) and the amines of the formula (II), contain alkali metal lignin sulfates, preferably sodium lignin sulfate, are particularly valuable; in particular, they are very stable in storage and very soluble.
In the following example, the parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight: the temperatures are given in degrees Celsius.
example
109 parts of the disazo dye of the formula
EMI2.1
are added and dissolved in the form of a salt-containing, 45% own aqueous paste in a mixture of 1200 parts of demineralized water of 40.45 parts of 2-amino-2'hydroxydiethyl ether and 15 parts of sodium lignosulfate. The dye solution is treated with 5 parts of kieselguhr and filtered off.
The liquid preparation produced in this way is at temperatures up to 40 for a longer time, for. B. durable for several months.
Instructions for coloring paper:
100 parts of chemically bleached sulfite cellulose are ground in a hollander in the presence of water.
10 parts of the preparation according to the example are added to this mass. After 15 minutes, the glue is applied and then it is fixed.
The paper produced in this way has a greenish blue shade of medium intensity. The dyeing has good fastness properties. The wastewater is colorless.
PATENT CLAIM 1
Stabilized dye preparations according to claim I of main patent 499 607, characterized in that they contain alkali metal lignin sulfates.