Verfahren zur Herstellung reaktiver Disazofarbstoffe Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung wertvoller neuer Reaktivfarbsoffe der allgemeinen Formel
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In dieser Formel steht X für Wasserstoff, eine Sul- fonsäuregruppe oder einen Halogen-, Nitro-, niederen Alkyl- oder niederen Alkoxysubstituenten, Y für Was serstoff oder -CHs, R für Wasserstoff oder einen Al kyl- oder Arylrest und A für eine cyclische Reaktiv gruppe, die entweder über ein Brückenglied -(-alkylen-)p- SO2-,-(-arylen-)p-S02-,-(-alkylen-)p CO-oder-(-arylen-)p- CO-, wobei p = 0 oder 1 ist, mit der -N(R)-Gruppe verbunden ist,
und zwar in Form der Bindungen -SO2- NR- oder -CO-NR-, oder direkt mit der -N(R)-Gruppe verbunden ist. Als Halogensubstituenten X kommen insbesondere Cl und Br und als Alkyl- bzw. Alkoxy- substituenten X solche mit 1 bis 3 C-Atomen in Frage. R ist bevorzugt Wasserstoff oder ein niederer, 1 bis 3 C-Atome enthaltender Alkylrest.
Die Reaktivgruppen A der gekennzeichneten Art können eine oder mehrere reaktive Gruppen oder ab spaltbare Substituenten aufweisen, welche beim Auf bringen der Farbstoffe auf Cellulosematerialien in Ge genwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls un ter Einwirkung von Temperatur mit den Hydroxylgrup pen der Cellulose unter Ausbildung kovalenter Bin dungen zu reagieren vermögen. Derartige Reaktivgrup pen sind aus der Literatur in grosser Zahl bekannt. Die im folgenden angegebenen Gruppierungen stellen daher nur eine Auswahl der möglichen Reaktivgruppen A in den neuen Farbstoffen dar.
Geeignete Reaktiv gruppen sind u. a. solche, die mindestens einen reakti ven Substituenten an einen 5- oder 6gliedrigen hetero- cyclischen Ring gebunden enthalten, wie an einen Mo- nazin-, Diazin-, Triazin-, z. B. Pyridin-, Pyrimidin-, Py- ridazin-, Pyrazin-, Thiazin-, Oxazin- oder asym. oder sym.
Triazinring, oder an ein derartiges Ringsystem welches einen oder mehrere ankondensierte aromatische Ringe aufweist, wie ein Chinolin-, Phthalazin-, Cinno- lin-, Chinazolin-, Chinoxalin-, Acridin-, Phenazin- und Phenanthridin-Ringsystem; die 5- oder 6gliedrigen he- terocyclischen Ringe, welche mindestens einen reakti ven Substituenten aufweisen, sind demnach bevorzugt solche, die eine oder mehrere Stickstoffatome enthal ten und 5- oder bevorzugt 6gliedrige carbocyclische Ringe ankondensiert enthalten können.
Unter den reak tiven Substituenten am - Heterocyclus sind beispielswei se zu erwähnen Halogen (Cl, Br oder F), Ammonium, einschliesslich Hydrazinium, Sulfonium, Sulfonyl, Azi- do-(Ns), Rhodanido, Thio, Thioäther, Oxyäther, Sul- finsäure und Sulfonsäure. Im einzelnen sind beispiels weise zu nennen, wobei die möglichen Brückenglieder zur -N(R)-Gruppe berücksichtigt sind: Mono- oder Di- halogen-sym.-triazinylreste, z.
B. 2,4-Dichlortriazinyl- 6-, 2-Amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkylamino-4-chlor- triazinyl-6-, wie 2-Methylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2- Äthylamino- oder 2-Propylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-ss-Oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Di-ss-oxäthyl- amino-4-chlortriazinyl-6- und die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-Diäthylamino-4-chlortriazinyl- 6-, 2-Morpholino- oder 2-Piperidino-4-chlortriazinyl- 6-, 2-Cyclohexylamino-4-chlortriazinyl-6-,
2-Arylami- no- und subst. Arylamino-4-chlortriazinyl-6-, wie 2- Phenylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Sul- fophenyl)-amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkoxy-4- chlor- triazinyl-6-, wie 2-Methoxy- oder -Äthoxy-4-chlortriazi- nyl-6-, 2-(Phenylsulfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-6-, 2-Arylkoxy- und subst.
Aryloxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Phenoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(p-Sulfophenyl)-oxy-4- chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Methyl- oder Metho- xyphenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkylmercapto- oder 2-Arylmercapto- oder 2-(subst.
Aryl)-mercapto- 4-chlortriazinyl-6-, wie 2-ss-Hydroxyäthyl)-mercapto-4- chlortriazinyl-6-, 2-Phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(4'-Methylphenyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(2'- 4'-Dinitro)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidylreste, wie 2,4-Dichlor- pyrimidyl-6-, 2,4,5-Trichlorpyrimidyl-6-, 2,
4-Dichlor-5- nitro- oder -5-methyl- oder -5-carboxymethyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sul- fo- oder -5-mono-, -di- oder -trichlormethyl- oder -5- carboalkoxy-pyrimidyl-6-, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-car- bonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Chlor-4- methylpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methyl-4-chlorpyrimi- din-5-carbonyl-, 2-Methylthio-4-fluorpyrimidin-5-car- bonyl-, 6-Methyl-2,
4-dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4- 6-Trichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin- 5-sulfonyl- oder -5-carbonyl-, 2-Chlorchinoxalin-3-car- bonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxahn-6-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 2,3-Dichlor- chinoxalin-6-carbonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfo- nyl-, 1,4-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl- oder -6-carbo- nyl-, 2,
4-Dichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2- oder 3- oder 4-(4',5'-Dichlorpyridazon- 6'-yl-1')-phenylsulfonyl- oder -carbonyl-, ss-(4',5'-Di- chlorpyridazon-6'-yl-1')-äthylcarbonyl- sowie die ent sprechenden Brom- und Fluor-Derivate der oben er wähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste;
sul- fonylgruppenhaltige Triazinreste, wie 2,4-Bis-(phenyl- sulfonyl)-triazinyl-6-, 2-(3'-Carboxyphenyl)-sulfonyl-4- chlortriazinyl-6-, 2-(3'-Sulfophenyl)-sulfonyl-4-chlortria- zinyl-6-, 2,4-Bis-(3'-carboxyphenylsulfonyl-1')-triazi- nyl-6;
sulfonylgruppenhaltige Pyrimidinringe, wie 2- Carboxymethylsulfonylpyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl- 6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-äthyl-pyri- midinyl-4, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidi- nyl-4, 2,6-Bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2,6-Bis-me- thylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4, 2,4-Bis-methylsulfo- nylpyrimidin-5-sulfonyl, 2-Methylsulfonyl-pyrimidinyl- 4,
2-Phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-Trichlormethylsul- fonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor- 6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-brom-6-me- thyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-äthyl- pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-chlormethyl- pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyri- midin-5-sulfonyl,
2-Methylsulfonyl-5-nitro-6-methyl-py- rimidinyl-4, 2,5,6-Tris-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2- methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidinyl-4, 2-Äthylsulfo- nyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6- chlor-pyrimidinyl-4, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-py- rimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-carboxypyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfo- nyl-6-carbomethoxy-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5- carboxy-pyrimidinyl-4,
2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-me- thoxy-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidi- nyl-4, 2-Sulfoäthylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-Me- thylsulfonyl-5-brom-pyrimidinyl-4, 2-Phenylsulfonyl-5- chlor-pyrimidinyl-4, 2-Carboxymethylsulfonyl-5-chlor- 6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyri- midin-4- und -5-carbonyl-, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)
- pyrimidin-4- oder -5-carbonyl-, 2-Äthylsulfonyl-6- chlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4-Bis-(methylsulfonyl)- pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-me- thylpyrimidin-5-sulfonyl- oder -carbonyl-;
ammonium- gruppenhaltige Triazinringe, wie 2-Trimethylammo- nium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophe- nyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(N,N-Dimethyl-hydrazinium)- 4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)- aminotriazinyl-6-, 2-(N'-Isopropyliden-N,N-dimethyl)- hydrazinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sul- fophenyl)-aminotriazinyl-6-,
2-N-Aminopyrrolidinium- oder 2-N-Aminopiperidinium-4-phenyl-amino- oder -4- (o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, ferner 4- Phenylamino- oder 4-(Sulfophenylamino)-triazinyl-6- Reste, die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung das 1,4-Bis-azabicyclo-[2,2,2]-octan oder das 1,2-Bis-aza- bicyclo-[0,3,3]-octan quartär gebunden enthalten, 2- Pyridinium-4-phenylamino- oder -4-(o-,
m- oder p-sul- fophenyl)-amino-triazinyl-6- sowie entsprechende 2- Oniumtriazinyl-6-Reste, die in 4-Stellung durch Alkyl- amino-, wie Methylamino-, Äthylamino- oder ss-Hydro- xyäthylamino-, oder Alkoxy-, wie Methoxy- oder Al- koxy-, oder Aroxy-, wie Phenoxy- oder Sulfophenoxy- Gruppen substituiert sind;
2-Chlorbenzthiazol-5-oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, 2-Arylsulfonyl- oder -Alkylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sul- fonyl- oder -carbonyl- und die entsprechenden, im an kondensierten Benzolring Sulfogruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sul- fonyl-Derivate,
2-Chlorbenzoxazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbo- nyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-1-methylbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-4-methyl- thiazol-(1,3)-5-carbonyl- oder -4- oder -5-sulfonyl-, N- Oxyd des 4-Chlor- oder 4-Nitrochinolin-5-carbonyl.
Besonders bevorzugte Farbstoffe im Bereich der neuen Farbstoffe (I) sind solche, in denen die Reaktiv gruppe A ein 6gliedriger Diazin- oder Triazinring ist, in dem ein Kohlenstoffatom mit der Gruppe N-R ver bunden ist und der mindestens einen abspaltbaren Sul- fonyl- wie Alkylsulfonyl-, Aralkylsulfonyl-, Arylsulfo- nyl- oder Heterosulfonyl-Substituenten aufweist.
Hier unter sind von ganz hervorragendem Interesse Pyri- midinringe, die mindestens einen niederen Alkylsulfo- nyl- oder Arylsulfonylrest aufweisen, welcher weiter sub stituiert sein kann, wie 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-me- thylpyrimidin-yl-4, 2-Äthylsulfonyl-5-chlor-6-methylpy- RTI ID="0002.0197" WI="19" HE="4" LX="1139" LY="2413"> rimidin-yl-4, 2-Phenyl-sulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimi- din-yl-4 und einige andere bereits angegebene Pyrimi- dinringe,
welche in 2-Stellung einen abspaltbaren Sul- fonylsubstituenten und in 5- und/oder 6-Stellung Sub- stituenten wie Halogen, niedrig Alkyl und dergleichen, enthalten.
Die neuen Farbstoffe werden erfindungsgemäss er halten, indem man 1 Molteil 1-Amino-8-oxynaphthalin- 3,6-disulfonsäure zunächst halbseitig in saurem Medium mit mindestens annähernd 1 Molteil der Diazoverbin- dung eines Amins der Formel
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und anschliessend in alkalischem Medium mit minde stens annähernd 1 Molteil der Diazoverbindung eines Amins der Formel
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vereinigt. Die Umsetzung der Ausgangskomponenten bei der Herstellung der neuen Farbstoffe gemäss der Erfindung erfolgt in der Regel in wässrigem oder wässrig-organi- schem Medium.
Die Kondensation der Aminogruppe -NHR mit Verbindungen A-W, worin W einen abspaltbaren Sub- stituenten darstellt, ist eine Acylierungsreaktion resp. Azinylierungsreaktion, die in wässrigem, wässrigorga- nischem oder organischem Medium durchführbar ist.
Geeignete Reaktivkomponenten A-W sind beispiels weise solche, die den vorgenannten Reaktivgruppen A zugrunde liegen, d. h. im allgemeinen die Halogenide oder Sulfonylverbindungen der genannten Acylkompo- nenten. Aus der grossen Zahl der zur Verfügung ste henden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähnt, wobei mögliche Brückenglieder zwischen A und W be rücksichtigt sind:
Trihalogen-sym.-triazine, wie Cyanurchlorid und Cyanurbromid, Dihalogen-monoamino- und -mono- subst.-amino-sym,-triazine wie 2,6-Dichlor-4-amino- triazin, 2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin, 2,6-Dichlor- 4-äthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-oxäthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(2',3'- -2',4'- -3',4'- oder -3',5'-difulsophenyl)-aminotriazin, Dihalogen-alkoxy- und -aryloxy-sym.-triazine, wie 2,
6- Dichlor-4-methoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-phenoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-oxytriazin, Dihalogen-alkyl-mercap- to- und -arylmercapto-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor- 4-äthylmercaptotriazin, 2,6-Dichlor-4-phenylmercapto- triazin, 2,6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-mercaptotria- zin;
Tetrahalogenpyrimidine, wie Tetrachlor-, Tetra brom- oder Tetrafluor-pyrimidin, 2,4,6-Trihalogenpyri- midine, wie 2,4,6-Trichlor-, -Tribrom- oder -Trifluor- pyrimidin, Dihalogenpyrimidine, wie 2,4-Dichlor-, -Di- brom- oder -Difluorpyrimidin, 2,4,6-Trichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carbomethoxy- oder -5-carbo- äthoxy- oder -5-carboxymethyl- oder -5-mono-,
-di- oder -trichlormethyl- oder -5-carboxy- oder -5-sulfo- oder -5-cyano- oder -5-vinyl-pyrimidin, 2,4-Dichlorpy- rimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,4,6-Trichlorpyrimidin- 5-carbonsäurechlorid, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-car- bonsäurechlorid, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbon- säurechlorid, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlo- rid;
Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren Sulfonylgruppen, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlor- pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-phe- nylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4,6-Trisme- thylsulfonylpyrimidin, 2,6-Bis-methylsulfonyl-4,5-di- chlorpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonylpyrimidin-5-sul- fonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2- Phenylsulfonyl-4-chlorpyrimidin,
2,4-Bis-trichlormethyl- sulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5- chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-brom- 6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-me- thylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-chlorme- thylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimi- din-5-sulfonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-ni- tro-6-methylpyrimidin,
2,4,5,6-Tetra-methylsulfonyl-py- rimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6-dimethylpyrimi- din, 2-Äthylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2- Methylsulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin, 2,4,6-Tris-methyl- sulfonyl-5-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6- carboxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5- sulfonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carbomethoxy- pyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-carbon- säure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxypyri- midin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 4,6-Bis- methylsulfonylpyrimidin, 4-Methylsulfonyl-6-chlorpyri- midin, 2-Sulfoäthylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brompyrimidin, 2-Methylsul- fonyl-4-chlor-5-brom-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methyl- sulfonyl-5-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,
5-dichlor- pyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimi- din, 2-Carboxymethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyri- midin, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder -5-car- bonsäurechlorid, 2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder -5-carbonsäurechlorid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)- pyrimidin-4-carbonsäurechlorid,
2-Methylsulfonyl-6- methyl-4-chlor- oder -4-brompyrimidin-5-carbonsäure- chlorid oder -bromid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-4-chlor- pyrimidin-5-carbonsäurechlorid;
weitere Reaktivkompo nenten der heterocyclischen Reihe mit reaktiven Sul- fonylsubstituenten sind beispielsweise 3,6-Bis-phenylsul- fonylpyridazin, 3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin, 3,6- Bis-trichlor-methylsulfonylpyridazin, 3,6-Bis-methylsul- fonyl-4-methylpyridazin, 2,5,6-Tris-methylsulfonylpyra- zin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methyl- sulfonyl-6-(3'-sulfophenylamino)-1,3,5-triazin, 2,
4-Bis- methylsulfonyl-6-N-methylanilino-1,3,5-triazin, 2,4-Bis- methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methyl- sulfonyl-6-trichloräthoxy-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-phe- nylsulfonyl-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonylchinazo- lin, 2,4-Bis-trichlormethyl-sulfonylchinolin, 2,4-Bis-car- boxymethylsulfonylchinolin, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)
- pyridin-4-carbonsäurechlorid und 1-(4'-Chlorcarbonyl- phenyl- oder 2'-chlorcarbonyläthyl)-4,5-bis-methylsul- fonyl-pyridazon-(6);
weitere heterocyclische Reaktiv komponenten mit beweglichem Halogen sind u. a. 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2- oder 3 Monobromchinoxalin- 6-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, 2,3- Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfon- säurechlorid, 2,3-Dibromchinoxalin-6-carbonsäurebro- mid oder -6-sulfonsäurebromid, 1,
4-Dichlorphthalazin- 6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2,4-Dichlor- chinazolin-6- oder -7-carbonsäurechlorid oder -sulfon- säurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindun gen, und zwar sind dies 2- oder 3- oder 4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-phenylsulfonsäure- chlorid oder -carbonsäurechlorid sowie die entsprechen den Bromverbindungen, ss-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'- yl-1')-äthylcarbonsäurechlorid,
2-Chlor-chinoxalin-3- carbonsäurechlorid und die entsprechende Bromverbin dung, ferner 2-Chlorbenzthiazol-5- oder 2-Chlorbenz- thiazol-6-carbonsäurechlorid oder 2-Chlorbenzthiazol- 5- oder -6-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfo- nyl-benzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid,
wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl- oder 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonsäurechlorid oder -5- oder -6-carbonsäu- rechlorid sowie die entsprechenden, im ankondensier ten Benzolring Sulfonsäuregruppen enthaltenden 2-Sul- fonylbenzthiazol-Derivate, 2-Chlorbenzoxazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlorbenzimidazol- 5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate,
2-Chlor-1-me- thylbenzimidazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderi vate, 2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-carbonsäurechlo- rid oder -4- oder -5-sulfonsäurechlorid, 2-Chlorthia- zol-4- oder -5-sulfonsäurechlorid und die entsprechen den Bromderivate.
Aus der Reihe der aliphatischen oder araliphati- schen Reaktivkomponenten sind beispielsweise zu er wähnen: 1-Chlormethylbenzol-4-sulfonsäurechlorid Acrylsäurechlorid, Mono-, Di- oder Trichloracryl- säurechlorid, 3-Chlorpropionsäurechlorid, 3-Phenylsul- fonylpropionsäurechlorid, 3-Methylsulfonylpropionsäu- rechlorid, 3-Äthylsulfonylpropionsäurechlorid, 3-Chlor- äthansulfochlorid, Chlormethansulfochlorid, 2-Chlor- acetylchlorid,
2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-1-carbon- säurechlorid, t-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1) - acryl- säurechlorid.
Weitere geeignete Reaktivkomponenten sind aus der Literatur in grosser Zahl bekannt und brauchen daher nicht gesondert aufgeführt zu werden.
In Übereinstimmung mit den Ausführungen über die bevorzugte Klasse erfindungsgemäss erhältlicher Farbstoffe sind unter den vorgenannten Reaktivkompo nenten solche mit besonderem Vorteil einzusetzen, die 6gliedrige Diazin- oder Triazinringe enthalten, welche mindestens einen reaktiven Sulfonylsubstituenten auf weisen bzw. bei deren Kondensation mit dem aminogrup- penhaltigen Farbstoff in der Reaktivkomponente A min destens ein reaktiver Sulfonylsubstituent verbleibt.
Un- ter diesen Reaktivkomponenten sind wiederum solche der Pyrimidinreihe mit einem oder mehreren reaktiven Sulfonylsubstituenten von ganz besonderem technischem Interesse, da die hiermit erhältlichen Farbstoffe ausser- gewöhnlich gute anwendungstechnische Eigenschaften aufweisen.
Die neuen Farbstoffe sind wertvolle Reaktivfarb stoffe, die sich hervorragend für das Färben und Be drucken von cellulosehaltigen Materialien, insbesondere von nativer und regenerierter Cellulose eignen, wobei die Farbstoffe in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Anwendung erhöhter Temperatur aufgebracht werden. Man erzielt Färbungen und Drucke mit hervorragenden Echtheitseigenschaften, insbeson dere sehr guten Nass- und Lichtechtheiten.
Die Farbstoffe eignen sich des weiteren zum Fär ben und Bedrucken NH-Gruppen enthaltender Mate rialien, insbesondere von Wolle, Seide und syntheti schen Superpolyamidfasern. Man färbt hier in schwach saurem Bade und erhöht den pH-Wert des Färbebades gegen Ende der Färbung auf beispielsweise pH 6 bis 8.
Beispiel 0,1 Mol des Kondensationsproduktes aus 19 Ge wichtsteilen 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure und 24 Gewichtsteilen 2-Methyl-sulfonyl-4,5-dichlor-6-methyl- pyrimidin (erhalten nach den Angaben des Beispiels 356 der belgischen Patentschrift 673 572) wird in 700 Volumteilen kaltem Wasser gelöst, mit 28 Volumteilen Salzsäure angesäuert und durch Zugabe von 25 Volum- teilen 30prozentiger Natriumnitritlösung diazotiert. Die so erhaltene Suspension der Diazoniumverbindung wird zu der frisch hergestellten Suspension von 0,1 Mol 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 800 Volumteilen Wasser und 20 Volumteilen konzentrierter Salzsäure gegeben.
Nach guter Durchmischung der Sus pensionen werden innerhalb von 15 Minuten 150 Vo- lumteile einer 20prozentigen Natriumacetatlösung zu gegeben. Das Reaktionsgemisch wird etwa 4 Stunden bei einem pH-Wert von 2 bis 3 gerührt.
Nach beendeter Kupplung wird die Lösung der so erhaltenen Monoazoverbindung mit einer wie üblich erhaltenen Suspension der Diazoniumverbindung aus 0,1 Mol 1-Aminobenzol-2-sulfonsäure versetzt. Dann werden weitere 200 Volumteile einer 20prozentigen Natriumacetatlösung zugegeben und das Reaktionsge misch etwa 12 Stunden gerührt. Nach beendeter zwei ter Kupplung wird der Farbstoff mit 500 Gewichts teilen Natriumchlorid und 350 Gewichtsteilen Kalium chlorid abgeschieden, isoliert und bei 60 C im Vakuum getrocknet. Man erhält den Disazofarbstoff der Formel
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er stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blaugrauer Farbe löst und Baumwolle nach den üblichen Techniken des Reaktivdruckes oder der Reaktivfärbungen in blaugrauen Tönen färbt.
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der getrochnet ein dunkles Pulver darstellt, das sich in Wasser mit blaugrauer Farbe löst und auf Baumwolle in Gegenwart säurebindender Mittel blaugraue Drucke oder Färbungen liefert.
Mischungen von 80 Gewichtsteilen eines der beiden genannten Farbstoffe mit 20 Gewichtsteilen orangen farbener Reaktivfarbstoffe, wie sie beispielsweise nach den Angaben des Beispiels 431 der belgischen Patent schrift 673 572 erhalten werden, ergeben nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Färbe- und Druckvorschrif ten tiefe Schwarztöne von hervorragenden Nassecht- heiten.
Setzt man in den Arbeitsweisen dieses Beispiels an stelle von 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimi- din jeweils äquivalente Mengen der in der folgenden Tabelle angegebenen Reaktivkomponenten ein, so er hält man gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle nach den bekannten Techniken der Reak tivfärbung echt in blaugrauen Tönen färben:
2,4,6-Trichlortriazin-1,3,5 2,4-Dichlor-6-aminotriazin-1,3,5 2,4-Dichlor-6-methylaminotriazin-1,3,5 Verwendet man in diesem Beispiel anstelle der 1-Aminobenzol-2-sulfonsäure eine äquivalente Menge der 1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure, so erhält man bei analoger Verfahrensweise den Farbstoff der Formel 2,4-Dichlor-6-oxyäthylaminotriazin-1,3,5 2,4-Dichlor-phenylaminotriazin-1,3,5 2,4-Dichlor-o- oder -m- oder -p-sulfophenylaminotria- zin-1,3,5 2,4-Dichlor-6-N-methyl-N-phenylaminotriazin-1,3,5 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin-1,3 2,4,6-Trichlorpyrimidin-1,3 2,
4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-sulfonsäurechlorid 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid 1,4-Dichlorphthalazin-6-carbonsäurechlorid 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid 3,5-Bis-methylsulfonyl-isothiazol-4-carbonsäurechlorid 2,4-Bis-methylsulfonylchinazolin 2-Methylsulfonyl-4-chlorchinazolin 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxypyrimidin 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carbomethoxypyrimidin 2-Metylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-6-carbonsäure 2,4,6-Trifluorpyrimidin 2-Methylsulfonyl-4,
6-dichlorpyrimidin 2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin 2-Trichlormethylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin