Verahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Ver fahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der For mel
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worin F den Rest eines wasserlöslichen Azofarbstof- f es, R Wasserstoff oder einen gegebenenfalls sub- stituierten Kohlenwasserstoffrest und n eine der Zahlen 1 oder 2 bedeuten, und der Kern A weitere Substituenten,
wie niedrigmole- kulare Alkylgruppen oder Halogenatome, tragen kann.
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umsetzt und die erhaltenen Reaktionsprodukte durch Azokupplung in wasserlösliche Farbstoffe überführt.
Unter einer monosubstituierten Aminogruppe ist eine durch einen Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Halogenalkyl- oder Phenylalkylrest monosubstituierte Aminogruppe zu verstehen. Somit kommen als zu Azofarbstoffbildung befähigte organische Verbindungen solche in Betracht, die mindestens eine Aminogruppe enthalten;
dabei kann die Aminogruppe direkt an einen aromatischen Kern oder indirekt über eine aliphatische Kette und gegebenenfalls einen Brückenglied an das Molekül des Zwischenproduktes gebunden sein.
Als aliphatische Ketten seien die folgenden genannt:
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Definitionsgemäss kann man zu Azofarbstoffen ge langen, welche ein- oder zweimal eine Gruppe der Formel
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tragen, wenn man von organischen zur Azofarbstoff- bildung befähigten Verbindungen ausgeht, welche min destens eine gegebenenfalls monosubstituierteAmino- gruppe enthalten.
Dabei kann man so verfahren, dass man eine mindestens eine reaktionsfähige gegebenenfalls monosubstituierte Aminogruppe und ausserdem eine reaktionsträge aber diazotierbare Aminogruppe enthal tende Verbindung mit einem Carbonsäurechlorid der Formel (II) umsetzt, das Zwischenprodukt diazotiert und die Diazoverbindung mit einer Kupplungskompo nente zu einem wasserlöslichen Farbstoff kuppelt. Als Kupplungskomponenten kommen z.
B. in Frage: pheno- lische Hydroxyverbindungen wie Mono- und Dihydroxy- benzole, Mono- und Dihydroxynaphthaline, welche ge gebenenfalls weitere Substituenten, z.
B. Amino-, Acyl- amino, Alkyl-, Alkoxygruppen, Halogenatome und, im gruppen tragen können; enolische Hydroxyverbindungen, gruppen tragen können;
enolischeHydroxyverbindungen, wie Pyrazolone, Acylacetylaminoderivate, vorzugsweise 1-Aryl-3-merhyl- oder -carboxy-5-pyrazolone, Acetoa- cetylamino- und Benzoylacetylaminobenzole und -naph- thaline, welche Substituenten, wie Alkyl- und Alko- xygruppen, Halogenatome und vorzugsweise Sulfon- säuregruppen tragen;
ferner Verbindungen, welche mit Diazoniumsalzen zweimal zu reagieren vermögen unter Bildung von Formazanfarbstoffen wie Cyclohexanon, Lävulinsäure, Malonsäurederivate, Cyanessigsäure, Ace- tyl- oder Carboxymethylsulfonylbenzole oder -naphthali- ne und deren Sulfonsäuren;
Aminoverbindungen, wie in para-Stellung zur Aminogruppe kuppelnde Amino-ben- zole, vorzüglich gegebenenfalls substituierte N,N- Dialkylbenzole, in ortho-Stellung zur Aminogruppe kup pelnde, gegebenenfalls monoalkylierte oder monoary- lierte Aminonaphthaline, welche noch weitere Substi- tuenten, z.
B. Hydroxygruppen und/oder Sulfonsäure- gruppen, tragen können, 5-Aminopyrazole usw.
Andererseits lassen sich Verbindungen mit minde stens einer gegebenenfalls monosubstituierten Amino- gruppe und einem kupplungsfähigen Kohlenstoffatom, z. B. Aminohydroxyverbindungen, (Aminohydroxy-ben- zole und -naphthaline, sowie deren Sulfonsäuren), Ami- no-enolverbindungen (Aminoaryl-pyrazolone,
Amino- acetylaminobenzole und -naphthaline und deren Sulfon- s'äuren) sowie Verbindungen, welche befähigt sind, zweimal mit Diazoniumsalzen zu reagieren unter Bil dung von Formazanfarbstoffen (Amino-cycIohexanon, 1-Amino-3- oder -4-carboxmethylsulfonyl- bzw.
-3- oder -4-acetylmethylsulfonylbenzole oder -naphthaline), mit einem Carbonsäurehalogenid der Formel (II) zu einem als Kupplungskomponente verwendbaren Zwi schenprodukt kondensieren. Selbstversändlich kann man auch die Diazoverbindung aus einer die Gruppe der Formel (III) enthaltenden Diazokomponente mii einer Kupplungskomponente kuppeln, welche ebenfalls eine Gruppe der Formel (III) enthält.
Als organische Verbindungen, welche zum Aufbau der wasserlöslichen Reaktivfarbstoffe dienen können, kommen beispielsweise in Betracht: 1,3-bzw. 1,4-Diami- nobenzole, 1,3-bzw. 1,4-Diaminobenzolsulfonsäuren bzw.
-carbonsäuren, 4,4'-Diamino-1, 1'-diphenyl-3-sul- fonsäure, 1-(3'-bzw. 4'-Amino)-phenyl- 3-methyl-5-py- razolone, Aminohydroxynaphthaline und vorzugsweise deren Sulfonsäure, beispielsweise 2-Amino-5-hydroxy- naphthalin-7-suIfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynpahtha-, lin-6-sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,
6-di- sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3, 6-disul- fonsäure.
Die Umsetzung der als Ausgangsprodukte zur An wendung gelangenden eine Aminogruppe enthaltenden wasserlöslichen Verbindungen mit einem Carbonsäure- chlorid der Formel (II) kann in wässerigem oder wässerigorganischem Medium bei 20 bis 60 C, vor zugsweise bei 30-40 C, in Gegenwart säurebindender Mittel wie Natriumcarbonat, -bicarbonat oder -hydro- xid, Banumhydroxid, Calciumhydroxid oder Natrium acetat, bei schwach alkalischer,
neutraler bis schwach saurer Reaktion, vorzugsweise im pH-Bereich von 4 bis 7, insbesondere bei einem pH-Wert von 5-6, ausge führt werden.
Zur Acylierung kann das Carbonsäurechlorid in fester trockener, fein pulverisierter Form oder auch in Form einer Lösung oder Suspension in Benzol, Chlor benzol, MethylbenzoI, Dimethylbenzol, Dioxan oder Aceton eingesetzt werden. Es ist jedoch vorteilhafter das Carbonsäurechlorid in Form einer wässrigen Paste anzuwenden, wie es bei der Isolierung aus dem Chlorie- rungsgemisch anfällt.
Nach Beendigung der Kondensation kann man die Zwischenprodukte direkt weiterverwenden oder aus ih ren gegebenenfalls vorher neutralisierten Lösungen oder Suspensionen mit Natrium- oder Kaliumchlorid aussal- zen oder mit Säure ausfällen, hierauf absaugen, waschen und trocknen.
Die Diazotierung der Amine wird zweckmässig in wässrigem Medium bei 0 bis 20 C, vorzugsweise bei 0 bis 10 C, ausgeführt. Für die Kupplung arbeitet man vorteilhaft ebenfalls in wässrigem Medium bei Tempera turen von 0 bis 25 C, vorzugsweise bei 0 bis 10 C bei saurer bis alkalischer Reaktion, zweckmässig im pH- Bereich von 4 bis 10.
Nach Beendigung der Kupplung können die Reaktiv farbstoffe aus ihren gegebenenfalls vorher neutralisierten Lösungen oder Suspensionen ausgesalzen oder mit Säure ausgefällt, hierauf abgesaugt, gewaschen und getrocknet werden.
Die erfindungsgemäss erhaltenen wasserlöslichen Reaktivfarbstoffe der Formel (I) eignen sich zum Färben von Leder, zum Färben, Klotzen und Bedrucken von Fasern tierischer Herkunft, wie Wolle, Seide, Haare, von Caseinfasern, von animalisierten Cellulosefasern, von synthetischen Polyamidfasern sowie von Gemischen dieser Fasern. Die Farbstoffe, welche dank der Anwe senheit einer quaternierten Aminogruppe wasserlöslich sind,
können auch zum Färben von Polyacrylnitrilfasern verwendet werden. Die erhaltenen, einer schwach alkali schen Nachbehandlung vorzugsweise bei erhöhter Tem peratur unterworfenen und anschliessend gespülten Fär bungen besitzen gute Lichtechtheit, Waschechtheit bei 50 C, saure Schweissechtheit, Wasserechtheit und Rei bechtheit.
Der Zusatz gewisser quaternierbarer Amine wie Trimethylamin, Triäthylendiamin oder 1,4-Bis-(dime- thylamino) -buten-2 oder -butin-2;
von asymmetrischem Dimethylhydrazin, von Aceton-N, N-dimethylhydrazon, 2-Butanon-N, N-dimethythydrazon oder N-Amino- pyrrolidin, vorzugsweise in stöchiometrischen Mengen, beschleunigt die Fixierung des Farbstoffes auf der Faser, so dass die Fixiertemperatur erniedrigt und/oder die Fixierdauer verkürzt werden können.
Die Farbstoffe der Formel (I) reservieren die Cellu- loseesterfasern (Cellulose-2 1/2-acetat und -triacetat), die linearen aromatischen Polyesterfasern (Polyäthylen- terephthalat, Polyterephthalat von 1,4-Di-(hydroxy- methyl)-cyclohexan), Polyacrylnitrilfasern, Polyvinyl- esterfasern (Polyvinylchlorid und -acetat),
sowie die Polyalkylenfasern (Polyäthylen und Polypropylen).
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. <I>Beispiel 1</I> 18,8 Teile 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure werden in 250 Teilen Wasser neutral gelöst und bei 30--40 mit 55 Teilen einer feuchten, etwa 50 o/oigen Paste von 3-Chlor-1, 2, 4-benzotriazin-l-oxid-7-carbonsäure- chlorid versetzt.
Die Acylierung der Aminogruppe in 1- Stellung die unter Zugabe von Natriumcarbonatlösung beim pH-Wert 5-6 erfolgt, ist nach einer halben Stunde beendet.
Das Reaktionsprodukt wird anschlies- send durch Zugabe von Eis auf 0-5 abgekühlt, mit 6,9 Teilen Natriumnitrit versetzt und durch Ausladen auf eine Mischung von Eis und Salzsäure diazotiert. Nun werden in die Diazosuspension 35 Teile 1-(2', 5'- dichlorphenyl)
- 3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsaures Natrium eingetragen und die Kupplung durch portionen- weise Zugabe von Natriumacetat ausgeführt. Der ent standene Farbstoff geht dabei in Lösung. Er lässt sich nach Klärfiltration mit Natriumchlorid aussalzen, isolie ren und trocknen. Man erhält ein orangegelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst.
Ersetzt man die Kupplungskomponente durch die entsprechende Menge 1-(2'-chlorphenyl)-3-methyl-5- pyrazolon-5'-sulfonsaures Natrium oder 1-(2'-methyl- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsaures Natrium oder 1-phenyl-3-methyl-5 -pyrazolon-2'-5'-disulfon- saures Natrium, so erhält man ähnliche Farbstoffe.
<I>Färbevorschrift</I> 1,5 Teile des obigen Farbstoffes werden bei 40 in einer Färbeflotte gelöst, welche aus 1 Teil Stearylpoly- glykoläther mit 25 Aethenoxygruppen, 0,3 Teilen Stea- roylaminopropyl-di-n-butyl- benzylammoniumchlorid, 2-Teilen 100 /oiger Essigsäure und 4000 Teilen Wasser besteht. 100 Teile vorgenetzter Wollkammzug werden in dieses Färbebad gebracht. Man erhitzt es im Verlaufe von 30 Minuten auf l00 und hält es während 1 Stunde bei 98-100 .
Dann lässt man die Temperatur auf etwa 90 zurückgehen, versetzt die Flotte mit 6 Teilen 10 o/oiger Ammoniaklösung und hält sie noch während 20 Minuten bei 90 . Hierauf wird die gefärbte Wolle gespült und getrocknet. Man erhält eine egale blaustichig rote Färbung von guter Lichtechtheit, Waschechtheit bei 50 und saurer Schweissechtheit.
In gleicher Weise kann man auch die synthetischen Polyamidfasern färben, während für die Seide eine etwas tiefere Temperatur, z. B. 90 , bevorzugt ist. <I>Beispiel 2</I> 120 Teile 1-Amino-5-hydroxynapthaIin- 7-sulfon- säure werden bei 40 in 2400 Teilen Wasser und 66,5 Teilen 30 o/oiger Natriumhydroxidlösung gelöst.
Man versetzt die Lösung mit 275 Teilen einer feuchten, etwa 50 o/oigen Paste von 3-Chlor- 1,2,4-benzotriazin-l-oxid- 7-carbonsäurechlorid und rührt das Reaktionsgemisch bei 35-40 , bis die Acylierung der Aminogruppe beendet ist.
Während dieser Zeit tropft man eine Natriumcarbonatlöstrng ein, um den pH-Wert bei 5-6 zu halten. Das acylierte Produkt wird ausgesalzen, abgesaugt, mit einer Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet.
46,9 Teile 2-(3'-chlor- 1', 2', 4'-benzotriazin-1'-oxid- 7'-carbonylamino)-5-hydroxy- naphthalin-7-sulfon- saures Natrium werden in 1100 Teile Wasser bei 20 eingetragen.
Nun kühlt man das Ganze auf 0-5 und versetzt langsam unter Rühren mit einer Diazosuspen- sion aus 17,3 Teilen 2-Aminobenzol-l-sulfonsäure, wo bei man durch Zugabe einer 20 o/oigen Natriuntcarbo- natlösung den pH-Wert bei etwa 6 hält. Nach Beendi gung der Kupplung fällt man Farbstoff mit Natrium chlorid vollständig aus, saugt ihn ab, wäscht ihn mit einer Natriumchloridlösung und trocknet ihn. Man erhält ein braun-oranges Pulver, das sich in 'Wasser mit oranger Farbe löst.
Ersetzt man die 2-Amino-5- hydroxynapthalin- 7-sulfonsäure durch die 1-Amino-8- hydroxynapththalin-3, 6-disulfonsäure, so erhält man einen Farbstoff, der sich in Wasser mit blaustichig roter Farbe löst.
Process for the preparation of reactive dyes The present invention provides a process for the preparation of reactive dyes of the formula
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wherein F is the radical of a water-soluble azo dye, R is hydrogen or an optionally substituted hydrocarbon radical and n is one of the numbers 1 or 2, and the nucleus A is further substituents,
such as low molecular weight alkyl groups or halogen atoms.
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and the reaction products obtained are converted into water-soluble dyes by azo coupling.
A monosubstituted amino group is to be understood as meaning an amino group monosubstituted by an alkyl, hydroxyalkyl, alkoxyalkyl, haloalkyl or phenylalkyl radical. Organic compounds capable of forming azo dyes are thus those which contain at least one amino group;
The amino group here can be bonded directly to an aromatic nucleus or indirectly to the molecule of the intermediate product via an aliphatic chain and optionally a bridge member.
The following are aliphatic chains:
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According to the definition, azo dyes can be obtained which contain one or two groups of the formula
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wear when starting from organic compounds capable of forming azo dyes which contain at least one optionally monosubstituted amino group.
One can proceed in such a way that at least one reactive optionally monosubstituted amino group and also an inert but diazotizable amino group containing compound are reacted with a carboxylic acid chloride of the formula (II), the intermediate is diazotized and the diazo compound is coupled with a coupling component to form a water-soluble dye . As coupling components come z.
B. in question: phenolic hydroxy compounds such as mono- and dihydroxy benzenes, mono- and dihydroxynaphthalenes, which ge optionally other substituents, z.
B. amino, acyl amino, alkyl, alkoxy groups, halogen atoms and, in groups can carry; enolic hydroxy compounds that can carry groups;
enolic hydroxy compounds, such as pyrazolones, acylacetylamino derivatives, preferably 1-aryl-3-merhyl- or -carboxy-5-pyrazolones, acetoacetylamino- and benzoylacetylaminobenzenes and -naphthalines, which substituents, such as alkyl and alkoxy groups, and preferably halogen atoms Carry sulfonic acid groups;
also compounds which are able to react twice with diazonium salts to form formazan dyes such as cyclohexanone, levulinic acid, malonic acid derivatives, cyanoacetic acid, acetyl or carboxymethylsulfonylbenzenes or naphthalenes and their sulfonic acids;
Amino compounds, such as aminobenzenes that couple in the para position to the amino group, especially optionally substituted N, N-dialkylbenzenes, optionally monoalkylated or monoarylated aminonaphthalenes which couple in the ortho position to the amino group, which also contain other substituents, e.g. .
B. hydroxyl groups and / or sulfonic acid groups, 5-aminopyrazoles, etc.
On the other hand, compounds with at least one optionally monosubstituted amino group and a carbon atom capable of coupling, eg. B. Aminohydroxy compounds (Aminohydroxybenzenes and naphthalenes, as well as their sulfonic acids), Amino-enol compounds (Aminoaryl-pyrazolones,
Amino acetylaminobenzenes and naphthalenes and their sulfonic acids) and compounds which are capable of reacting twice with diazonium salts to form formazan dyes (amino cyclohexanone, 1-amino-3- or -4-carboxmethylsulfonyl or
-3- or -4-acetylmethylsulfonylbenzenes or -naphthalenes), condense with a carboxylic acid halide of the formula (II) to form an intermediate product which can be used as a coupling component. Of course, you can also couple the diazo compound from a diazo component containing the group of formula (III) with a coupling component which also contains a group of formula (III).
Examples of organic compounds which can be used to build up the water-soluble reactive dyes are: 1,3 or. 1,4-diamonobenzenes, 1,3- or. 1,4-diaminobenzenesulfonic acids or
carboxylic acids, 4,4'-diamino-1, 1'-diphenyl-3-sulphonic acid, 1- (3'- or 4'-amino) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolones, aminohydroxynaphthalenes and preferably their sulfonic acid, for example 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-amino-8-hydroxynpahtha-, lin-6-sulfonic acid, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-4,
6-disulfonic acid, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid.
The reaction of the water-soluble compounds containing an amino group containing an amino group with a carboxylic acid chloride of the formula (II) can be carried out in an aqueous or aqueous organic medium at 20 to 60 ° C., preferably at 30-40 ° C., in the presence of acid-binding agents such as sodium carbonate , bicarbonate or hydroxide, barium hydroxide, calcium hydroxide or sodium acetate, for weakly alkaline,
neutral to slightly acidic reaction, preferably in the pH range from 4 to 7, in particular at a pH of 5-6, out leads.
For the acylation, the carboxylic acid chloride can be used in solid, dry, finely powdered form or in the form of a solution or suspension in benzene, chlorobenzene, methylbenzoI, dimethylbenzene, dioxane or acetone. However, it is more advantageous to use the carboxylic acid chloride in the form of an aqueous paste, as is obtained when it is isolated from the chlorine mixture.
After the condensation has ended, the intermediate products can be used directly or they can be salted out with sodium or potassium chloride or precipitated with acid from their solutions or suspensions, which may have been neutralized beforehand, and then filtered off with suction, washed and dried.
The diazotization of the amines is expediently carried out in an aqueous medium at 0 to 20 ° C., preferably at 0 to 10 ° C. For the coupling, it is also advantageous to work in an aqueous medium at temperatures from 0 to 25 ° C., preferably at 0 to 10 ° C. with an acidic to alkaline reaction, expediently in the pH range from 4 to 10.
After the coupling has ended, the reactive dyes can be salted out from their previously neutralized solutions or suspensions or precipitated with acid, then filtered off with suction, washed and dried.
The water-soluble reactive dyes of the formula (I) obtained according to the invention are suitable for dyeing leather, for dyeing, padding and printing fibers of animal origin, such as wool, silk, hair, casein fibers, animalized cellulose fibers, synthetic polyamide fibers and mixtures of these fibers . The dyes, which are water-soluble thanks to the presence of a quaternized amino group,
can also be used for dyeing polyacrylonitrile fibers. The dyeings obtained, preferably subjected to a weakly alkaline aftertreatment at elevated temperature and then rinsed, have good lightfastness, fastness to washing at 50 ° C., fastness to acidic perspiration, fastness to water and fastness to reef.
The addition of certain quaternizable amines such as trimethylamine, triethylenediamine or 1,4-bis (dimethylamino) butene-2 or -butyne-2;
of asymmetrical dimethylhydrazine, of acetone-N, N-dimethylhydrazone, 2-butanone-N, N-dimethythydrazone or N-aminopyrrolidine, preferably in stoichiometric amounts, accelerates the fixing of the dye on the fiber, so that the fixing temperature is lowered and / or the fixing time can be shortened.
The dyes of the formula (I) reserve the cellulose ester fibers (cellulose 2 1/2 acetate and triacetate), the linear aromatic polyester fibers (polyethylene terephthalate, polyterephthalate of 1,4-di (hydroxymethyl) cyclohexane ), Polyacrylonitrile fibers, polyvinyl ester fibers (polyvinyl chloride and acetate),
as well as the polyalkylene fibers (polyethylene and polypropylene).
In the following examples, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius. <I> Example 1 </I> 18.8 parts of 1,3-diaminobenzene-4-sulfonic acid are dissolved neutrally in 250 parts of water and at 30-40 with 55 parts of a moist, about 50% paste of 3- Chlorine-1, 2, 4-benzotriazine-1-oxide-7-carboxylic acid chloride was added.
The acylation of the amino group in the 1- position, which takes place with the addition of sodium carbonate solution at pH 5-6, is complete after half an hour.
The reaction product is then cooled to 0-5 by adding ice, 6.9 parts of sodium nitrite are added and the mixture is diazotized by discharging onto a mixture of ice and hydrochloric acid. Now 35 parts of 1- (2 ', 5'-dichlorophenyl) are added to the diazo suspension
- 3-methyl-5-pyrazolone-4'-sulfonic acid sodium entered and the coupling carried out by adding sodium acetate in portions. The resulting dye goes into solution. After clarification by filtration, it can be salted out with sodium chloride, isolated and dried. An orange-yellow powder is obtained which dissolves in water with a yellow color.
If the coupling component is replaced by the corresponding amount of 1- (2'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone-5'-sulfonic acid sodium or 1- (2'-methyl-phenyl) -3-methyl-5-pyrazolone- Sodium 4'-sulfonic acid or sodium 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone-2'-5'-disulfonic acid are obtained in this way.
<I> Dyeing instructions </I> 1.5 parts of the above dye are dissolved at 40 in a dye liquor which is composed of 1 part of stearyl polyglycol ether with 25 ethenoxy groups, 0.3 part of stearylaminopropyl di-n-butylbenzylammonium chloride, 2 parts of 100% acetic acid and 4000 parts of water. 100 parts of pre-wetted woolen sliver are placed in this dye bath. It is heated to 100 in the course of 30 minutes and kept at 98-100 for 1 hour.
The temperature is then allowed to drop to about 90, 6 parts of 10% ammonia solution are added to the liquor and it is kept at 90 for a further 20 minutes. The dyed wool is then rinsed and dried. A level blue-tinged red dyeing of good lightfastness, washfastness at 50 and acidic perspiration is obtained.
In the same way you can also dye the synthetic polyamide fibers, while a slightly lower temperature, e.g. B. 90 is preferred. <I> Example 2 </I> 120 parts of 1-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid are dissolved at 40 in 2400 parts of water and 66.5 parts of 30% sodium hydroxide solution.
The solution is mixed with 275 parts of a moist, about 50% paste of 3-chloro-1,2,4-benzotriazine-1-oxide-7-carboxylic acid chloride and the reaction mixture is stirred at 35-40 until the amino group is acylated is finished.
During this time, a sodium carbonate solution is added dropwise in order to keep the pH at 5-6. The acylated product is salted out, filtered off with suction, washed with a sodium chloride solution and dried.
46.9 parts of 2- (3'-chloro-1 ', 2', 4'-benzotriazine-1'-oxide-7'-carbonylamino) -5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid sodium are in 1100 parts Water entered at 20.
The whole thing is then cooled to 0-5 and a diazo suspension of 17.3 parts of 2-aminobenzene-1-sulfonic acid is slowly added while stirring, the pH being increased by adding a 20% strength sodium carbonate solution about 6 holds. After the coupling has ended, the dye is completely precipitated with sodium chloride, filtered off with suction, washed with a sodium chloride solution and dried. A brown-orange powder is obtained which dissolves in water with an orange color.
If the 2-amino-5-hydroxynapthalene-7-sulfonic acid is replaced by the 1-amino-8-hydroxynapththalene-3,6-disulfonic acid, a dye is obtained which dissolves in water with a bluish red color.