Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, insbesondere zur Bekämpfung von Unkraut, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI1.1
enthält, worin eines der Symbole Ri und R2 ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Acylamino-oder Alkoxycarbonylgruppen substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-oder Arylrest, das andere einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Acylamino-oder Alkoxycarbonylgruppen substituierten Alky-, Cycloalkyl-oder Arylrest,
jedes der Symbole Ra und R4 ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls iiber-CO-oder-CO-O- oder-CO-NH-gebundenen und gegebenenfalls durch Halogenatome oder durch Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxy-, Alkyl-CO-O-, Alkylsulfonyl-oder Alkylaminogruppen substituierten Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aryl-oder heterocyclischen Rest bedeuten, wobei Ri und Re zusammen mit den beiden dazwischen liegenden Kohlenstoffatomen einen isocyclischen und R3 und R4 zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring, bilden können und worin n, m und p je 0 oder 1 und n-+-m + p zusammen 1 sind.
Von den Verbindungen der Formel (I) sind diejenigen besonders interessant, welche der Formel
EMI1.2
entsprechen, worin jedes von R5 und R6 einen gegebenenfalls substituierten Arylrest der Benzol-, Naphthalin-oder Diphenylreihe, Ra Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-oder-COO-Alkylrest und R8 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Alkylamino-oder Phenylaminorest bedeuten, n, m und p 0 oder 1 und n + m + p zusammen 1 sind, und von diesen sind als bevorzugte diejenigen zu erwähnen, welche folgenden Formeln entsprechen :
EMI2.1
worin R7, R8, n, m und p die oben genannten Bedeutungen besitzen und jedes von R9 und Rlo einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeutet.
Die Verbindungen der Formel (I), in welchen die Substituenten R3 und R4 nich iiber-CO-,-COO- oder-CO-NH-an das Stickstoffatom gebunden sind, können z. B. durch Behandeln der entsprechenden Verbindungen der Formel
EMI2.2
mit einem Oxydationsmittel hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formel (V) ihrerseits können dadurch erhalten werden, dass man eine Verbindung der Formel
EMI2.3
mit einer Verbindung der Formel
EMI2.4
umsetzt, oder, wenn R3 und R4 je für ein Wasserstoffatom stehen, dass man eine Verbindung der Formel
EMI2.5
mit einer Verbindung der Formel
EMI2.6
umsetzt, worin X ein Anion, vorzugsweise Chlorid, Nitrat oder Bicarbonat, bedeutet.
Zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I), in welchen R4 über-CO-,-CO-O-oder -CO-NH-an das Stickstoffatom gebunden ist, kann man z. B. so verfahren, dass man eine Verbindung der Formel
EMI2.7
mit einem Oxydationsmittel behandelt und das erhaltene N-Oxid der Formel
EMI2.8
bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise unter Rückfluss, mit oder ohne Zusatz von Lösungs-oder Verdünnungsmitteln mit entsprechend substituierten Säureanhydriden bzw. Säurehalogeniden-in letzterem Fall mit Vorteil unter Zusatz von Säureakzeptoren-oder mit entspre- chend substituierten tsocyanaten umsetzt.
Die Behandlung mit dem Oxydationsmittel wird. zweckmässigerweise in einem Lösungsmittel wie Eisessig oder Wasser, bzw. in einem Gemisch solcher Lösungs- mittel, bei leicht erhöhter Temperatur vorgenommen.
Als Oxydationsmittel verwendet man vorteilhafterweise eine 30 bis 40"/oige, wässrige Wasserstoffperoxidlösung. Nach der Reaktion werden die 1, 2, 4-Triazin-Noxide mit Wasser in Form von meist etwas gelblich gefärbten Kristallen ausgefällt und aus geeigneten Lösungsmitteln wie Alkohole, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd oder deren wässrigen Gemischen umkristallisiert. Anstelle von Wasserstoffperoxid kann man aber auch andere Oxydationsmittel einsetzen, z. B., solche, welche befähigt sind, in wässriger Lösung Wasserstoffperoxid zu bilden, wie Percarbonsäuren, Percarbonate, Perborate, sowie Ozon.
Die folgende Tabelle 1 enthält eine Anzahl Verbindungen der Formel (I), welche durch die Symbole Ri, R2, R3, Rg, den Schmelzpunkt und die analytischen Daten gekennzeichnet sind.
T a b e 1 1 e 1
EMI3.1
<tb> Bei-R <SEP> und <SEP> R <SEP> R <SEP> Smp <SEP> Analyse
<tb> spiel <SEP> 1 <SEP> R2 <SEP> 3 <SEP> C
<tb> <SEP> 1 <SEP> Phenyl <SEP> H-CO-CH3 <SEP> 161
<tb> <SEP> 2 <SEP> Phenyl <SEP> H-CO-CH2C1 <SEP> 167 <SEP> ber <SEP> : <SEP> C <SEP> 60, <SEP> 0 <SEP> H <SEP> 3, <SEP> 8 <SEP> cl <SEP> 10, <SEP> 4
<tb> <SEP> gef <SEP> : <SEP> C <SEP> 60, <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 4, <SEP> 0 <SEP> Cl <SEP> 10, <SEP> 3
<tb> <SEP> 3 <SEP> Phenyl <SEP> H-CO-CHC12 <SEP> 189 <SEP> ber <SEP> : <SEP> C1 <SEP> 18, <SEP> 9
<tb> <SEP> gefCl <SEP> 18, <SEP> 5
<tb> <SEP> 4 <SEP> Phenyl <SEP> H-C0-CC1 <SEP> 180 <SEP> ber <SEP> : <SEP> C <SEP> 49, <SEP> 9 <SEP> H <SEP> 2, <SEP> 7 <SEP> N <SEP> 13, <SEP> 7
<tb> <SEP> gef <SEP> :
<SEP> C <SEP> 50, <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 2, <SEP> 8 <SEP> N <SEP> 13, <SEP> 8
<tb> <SEP> 5 <SEP> Phenyl <SEP> CH-CO-CH <SEP> 184"berC <SEP> 67, <SEP> 5 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP> N <SEP> 17, <SEP> 5
<tb> <SEP> gef <SEP> : <SEP> C <SEP> 67, <SEP> 8 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 4 <SEP> N <SEP> 17, <SEP> 8
<tb> <SEP> 6 <SEP> Phenyl <SEP> CpH--CO-CH <SEP> 190 <SEP> berC <SEP> 68, <SEP> 3H <SEP> 5. <SEP> 4 <SEP> N <SEP> 16, <SEP> 8 <SEP> 09. <SEP> 6
<tb> <SEP> 7 <SEP> Phenyl <SEP> H-CO-C2H5 <SEP> 128
<tb> <SEP> 8 <SEP> Phenyl <SEP> H-C0-CHC1-CH3 <SEP> 164 <SEP> berX <SEP> C <SEP> 61 <SEP> 0 <SEP> H <SEP> 4 <SEP> 3
<tb> <SEP> gel <SEP> : <SEP> c <SEP> 61, <SEP> 7 <SEP> H <SEP> 4, <SEP> 8
<tb> <SEP> 9 <SEP> Phenyl <SEP> H-CO-CH <SEP> (CH) <SEP> 2 <SEP> 193 <SEP> gef <SEP> C <SEP> 68 <SEP> 5 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> <SEP> gef <SEP> :
<SEP> C <SEP> 68, <SEP> 5 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 5
<tb> <SEP> 10 <SEP> Phenyl <SEP> H-CO-CC1 <SEP> (CIL <SEP> 179 <SEP> berC <SEP> 6l, <SEP> 9H <SEP> 4, <SEP> 6 <SEP> C1 <SEP> 9 <SEP> 7
<tb> <SEP> gef <SEP> : <SEP> C <SEP> 62, <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 4, <SEP> 6 <SEP> Cl <SEP> 9, <SEP> 7
<tb> <SEP> 11 <SEP> Phenyl <SEP> H-CO-C <SEP> (CH) <SEP> 202 <SEP> ber <SEP> : <SEP> C <SEP> 69, <SEP> 0 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 8
<tb> <SEP> gef <SEP> : <SEP> C <SEP> 69, <SEP> 0 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 8
<tb> <SEP> 12 <SEP> Phenyl <SEP> H-C0 <SEP> 4 <SEP> 2080 <SEP> ber <SEP> C <SEP> 71 <SEP> 8 <SEP> H <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> <SEP> gel <SEP> : <SEP> C <SEP> 72, <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 4, <SEP> 2
<tb> <SEP> 13 <SEP> p-Methyl-H-CO-CH <SEP> 213 <SEP> ber <SEP> : <SEP> C <SEP> 67, <SEP> 3 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 6 <SEP> 0 <SEP> 9, <SEP> 8
<tb> <SEP> phenyl <SEP> gef <SEP> :
<SEP> C <SEP> 68, <SEP> 1 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 7 <SEP> 0 <SEP> 9, <SEP> 5
<tb> <SEP> 14 <SEP> do. <SEP> H-C0-CSH <SEP> 182 <SEP> ber <SEP> : <SEP> C <SEP> 69, <SEP> 0 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 7 <SEP> 0 <SEP> 9, <SEP> 2
<tb> <SEP> gef <SEP> : <SEP> C <SEP> 68, <SEP> 7 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 6 <SEP> 0 <SEP> 9, <SEP> 4
<tb> <SEP> 15 <SEP> Phenyl <SEP> H-CO-NH-CH <SEP> 89 <SEP> berC <SEP> 63, <SEP> 7H <SEP> 4, <SEP> 7 <SEP> 0 <SEP> 10, <SEP> 0
<tb> <SEP> Cl <SEP> gef <SEP> : <SEP> C <SEP> 64, <SEP> 7 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 9. <SEP> 9
<tb> <SEP> 16 <SEP> Phenyl <SEP> H-CO-NH--Cl <SEP> 105 <SEP> berC <SEP> 58, <SEP> 4H <SEP> 3. <SEP> 3
<tb> <SEP> 1 <SEP> gef <SEP> :
<SEP> C <SEP> 58, <SEP> 3 <SEP> H <SEP> 3, <SEP> 5
<tb>
EMI4.1
<tb> Bei-R1 <SEP> und <SEP> R <SEP> 3 <SEP> R <SEP> 4 <SEP> mp <SEP> Analyse
<tb> spiel <SEP> R2
<tb> 17 <SEP> Phenyl-CO-CO-OCpH <SEP> 87 <SEP> ber <SEP> : <SEP> C <SEP> 61, <SEP> 8 <SEP> H <SEP> 4, <SEP> 9 <SEP> N <SEP> 13, <SEP> 7
<tb> <SEP> OC <SEP> gef <SEP> : <SEP> C <SEP> 61, <SEP> 9 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 3 <SEP> N <SEP> 14, <SEP> 3
<tb> <SEP> 2H5
<tb> 18 <SEP> Phenyl <SEP> CH- < -CO-CH-, <SEP> 153 <SEP> ber <SEP> : <SEP> C <SEP> 69, <SEP> 6 <SEP> H <SEP> 6, <SEP> 1
<tb> <SEP> CH <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> gef <SEP> : <SEP> C <SEP> 69, <SEP> 9 <SEP> H <SEP> 6, <SEP> 5
<tb> <SEP> CH3 <SEP> 1
<tb> 19 <SEP> Phenyl <SEP> H-C0 <SEP> C1 <SEP> 200 <SEP> ber <SEP> : <SEP> cl <SEP> 16, <SEP> 2
<tb> <SEP> gef <SEP> :
<SEP> Cl <SEP> 15, <SEP> 5
<tb> <SEP> 20 <SEP> Phenyl <SEP> H <SEP> H <SEP> 178-180 <SEP> ber <SEP> : <SEP> C <SEP> 68, <SEP> 1 <SEP> H <SEP> 4, <SEP> 6 <SEP> N <SEP> 21, <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 6, <SEP> 1
<tb> <SEP> gef <SEP> : <SEP> C <SEP> 67, <SEP> 7 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP> N <SEP> 21, <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 6, <SEP> 4
<tb> <SEP> 21 <SEP> Phenyl <SEP> H <SEP> Aethyl <SEP> 204-60-ber <SEP> : <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 4 <SEP> N <SEP> 18, <SEP> 9 <SEP> 0 <SEP> 5, <SEP> 4
<tb> <SEP> gef <SEP> : <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 5 <SEP> N <SEP> 19, <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 5, <SEP> 8
<tb> <SEP> 22 <SEP> Phenyl <SEP> H <SEP> Methyl <SEP> 224-6 <SEP> ber <SEP> : <SEP> C <SEP> 69, <SEP> 0 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 5, <SEP> 8
<tb> <SEP> gef <SEP> :
<SEP> C <SEP> 68, <SEP> 7 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 5, <SEP> 9
<tb> <SEP> 23 <SEP> Phenyl <SEP> H <SEP> n-Propyl <SEP> 180-1 <SEP> ber <SEP> : <SEP> C <SEP> 70, <SEP> 6 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 9 <SEP> N <SEP> 18, <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 5, <SEP> 2
<tb> <SEP> gef <SEP> : <SEP> C <SEP> 71, <SEP> 0 <SEP> H <SEP> 6, <SEP> 4 <SEP> N <SEP> 18, <SEP> 7 <SEP> 0 <SEP> 5, <SEP> 5
<tb> <SEP> 24 <SEP> Phenyl <SEP> H <SEP> Isopropyl <SEP> 214-6 <SEP> ber <SEP> : <SEP> C <SEP> 70, <SEP> 6 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 9 <SEP> N <SEP> 18, <SEP> 3
<tb> <SEP> gef <SEP> : <SEP> C <SEP> 70, <SEP> 5 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 9 <SEP> N <SEP> 18, <SEP> 9
<tb> <SEP> 25 <SEP> Phenyl <SEP> H <SEP> sek. <SEP> Butyl <SEP> 178-9 <SEP> ber <SEP> : <SEP> C <SEP> 71, <SEP> 3 <SEP> H <SEP> 6, <SEP> 3 <SEP> N <SEP> 17, <SEP> 5
<tb> <SEP> gef <SEP> :
<SEP> C <SEP> 70, <SEP> 9 <SEP> H <SEP> 6, <SEP> 5 <SEP> N <SEP> 17, <SEP> 9
<tb> <SEP> 26 <SEP> Phenyl <SEP> Aethyl <SEP> Aethyl <SEP> l44-6 <SEP> ber <SEP> : <SEP> C <SEP> 71, <SEP> 3 <SEP> H <SEP> 6, <SEP> 3 <SEP> N <SEP> 17, <SEP> 5
<tb> <SEP> gef <SEP> : <SEP> C <SEP> 71, <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 6, <SEP> 6 <SEP> N <SEP> 17, <SEP> 2
<tb> <SEP> 27 <SEP> Phenyl <SEP> H <SEP> 2-Chlor-199-200 <SEP> ber <SEP> : <SEP> C <SEP> 67, <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 4, <SEP> 0 <SEP> N <SEP> 14, <SEP> 9 <SEP> 0 <SEP> 4, <SEP> 3
<tb> <SEP> phenyl <SEP> gef <SEP> : <SEP> C <SEP> 66, <SEP> 4 <SEP> H <SEP> 4, <SEP> 4 <SEP> N <SEP> 15, <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 4, <SEP> 7 <SEP> |
<tb> <SEP> 28 <SEP> Phenyl <SEP> H <SEP> Dodecyl <SEP> 111-2 <SEP> ber <SEP> : <SEP> H <SEP> 8, <SEP> 5 <SEP> N <SEP> 13, <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 3, <SEP> 8
<tb> <SEP> gef <SEP> :
<SEP> H <SEP> 8, <SEP> 6 <SEP> N <SEP> 13, <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 4, <SEP> 2
<tb> <SEP> 29 <SEP> Phenyl <SEP> H <SEP> 4-Amino-) <SEP> 5 <SEP> ber <SEP> : <SEP> N <SEP> 17, <SEP> 9 <SEP> 0 <SEP> 4, <SEP> 1
<tb> <SEP> phenyl <SEP> als <SEP> Chl <SEP> gef <SEP> : <SEP> N <SEP> 17, <SEP> 8 <SEP> 0 <SEP> 4, <SEP> 6
<tb> <SEP> hydrat
<tb> <SEP> 30 <SEP> Phenyl <SEP> H <SEP> 2-Aethoxy-143-5 <SEP> ber <SEP> : <SEP> C <SEP> 67, <SEP> 9 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 9 <SEP> N <SEP> 16, <SEP> 7
<tb> <SEP> äthyl <SEP> gef <SEP> : <SEP> C <SEP> 67, <SEP> 9 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 9 <SEP> N <SEP> 16, <SEP> 9
<tb> <SEP> 31 <SEP> Phenyl <SEP> H <SEP> 2-Aethyl-163-6 <SEP> ber <SEP> : <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 2 <SEP> N <SEP> 14, <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 12, <SEP> 5
<tb> <SEP> sulfonyl-gef <SEP> :
<SEP> H <SEP> 5, <SEP> 5 <SEP> N <SEP> 14, <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 13, <SEP> 1
<tb> <SEP> äthyl <SEP> S <SEP> ber <SEP> : <SEP> 8, <SEP> 3%, <SEP> gef <SEP> : <SEP> 8, <SEP> 3%
<tb> <SEP> 32 <SEP> Phenyl <SEP> zusammen <SEP> 164-6 <SEP> ber <SEP> : <SEP> C <SEP> 68, <SEP> 3 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 4 <SEP> N <SEP> 16, <SEP> 8
<tb> <SEP> gef <SEP> gef <SEP> : <SEP> C <SEP> 68, <SEP> 1 <SEP> H <SEP> 5, <SEP> 8 <SEP> N <SEP> 17, <SEP> 5
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> -CH2-CH2
<tb> <SEP> v <SEP> o, <SEP> i
<tb>
Die Tabelle 2 enthält weitere Verbindungen der Formel (I), welche durch ihren chemischen Namen, ihren Schmelzpunkt und ihre analytischen Daten gekennzeichnet sind.
Sabelle2
EMI5.1
<tb> Bei-Verbindung <SEP> Smp. <SEP> Analyse
<tb> spiel <SEP> C <SEP>
<tb> <SEP> 33 <SEP> 3-Amino-5-bzw.-6-v350 <SEP> ber <SEP> : <SEP> C <SEP> 48, <SEP> 6 <SEP> H <SEP> 3, <SEP> 2 <SEP> N <SEP> 25, <SEP> 2 <SEP>
<tb> <SEP> p-chlorphenyl-1, <SEP> 2, <SEP> 4-gef <SEP> : <SEP> C <SEP> 48, <SEP> 8 <SEP> H <SEP> 3, <SEP> 4 <SEP> N <SEP> 24, <SEP> 9
<tb> <SEP> triazin-N-oxid
<tb> <SEP> 34 <SEP> 3-Amino-5-bzw.-6-209 <SEP> ber <SEP> :
<SEP> C <SEP> 48, <SEP> 6 <SEP> H <SEP> 3, <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 7, <SEP> 2
<tb> <SEP> p-chlorphenyl-1, <SEP> 2, <SEP> 4-gef <SEP> : <SEP> C <SEP> 48, <SEP> 7 <SEP> H <SEP> 3, <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 7, <SEP> 3
<tb> <SEP> triazin-N-oxid
<tb> <SEP> 35 <SEP> 3-Amino-5-bzw.-6-, <SEP> 320 <SEP> ber <SEP> : <SEP> H <SEP> 2, <SEP> 6 <SEP> N <SEP> 21, <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 6, <SEP> 0
<tb> <SEP> p-bromphenyl-1, <SEP> 2, <SEP> 4- <SEP> gef <SEP> :
<SEP> H <SEP> 3, <SEP> 1 <SEP> N <SEP> 20, <SEP> 6 <SEP> 0 <SEP> 6, <SEP> 6
<tb> <SEP> triazin-N-oxid
<tb> <SEP> 36 <SEP> 3-Amino-5-bzw.-6-340 <SEP> ber <SEP> : <SEP> C <SEP> 57, <SEP> 5 <SEP> H <SEP> 4, <SEP> 3 <SEP> N <SEP> 29, <SEP> 8
<tb> <SEP> phenyl-1, <SEP> 2, <SEP> 4-tri- <SEP> gef <SEP> : <SEP> C <SEP> 57, <SEP> 6 <SEP> H <SEP> 4, <SEP> 6 <SEP> N <SEP> 29, <SEP> 8
<tb> <SEP> azin-N-oxid
<tb>
Die isomeren Verbindungen Nrn. 33 und 34 konnten zwar rein isoliert werden, aber die Stellung des p Chlorphenylrestes konnte nicht bestimmt werden.
Von den Verbindungen 35 und 36 wurde nur das Isomer mit dem angegebenen Schmelzpunkt isoliert.
Die Verbindungen der Formel (I) können zu Kompositionen verarbeitet werden, deren Zusammensetzung je nach Verwendungszweck sehr verschieden sein kann.
Sie können auf übliche Weise, gegebenenfalls unter Verwendung von Hilfsstoffen in Präparate übergeführt werden, die in Form von Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pasten, Pulvern, Stäubemitteln, Streumitteln und Granulaten, gegebenenfalls nach weiterer Verdün- nung zur Anwendung gelangen können, wobei Anwen dungsbrühen mindestens 0, 02 und vorzugsweise bis etwa 1 O/o des Wirkstoffes der Formel (I) enthalten und die Präparate gegebenenfalls noch bekannte Mittel, welche die Verteilung erleichtern und die Haftfestigkeit und Regenbeständigkeit verbessern, enthalten können.
Je nach Verwendungszweck können den Mitteln, beispielsweise zur Erweiterung des Wirkungsspektrums, noch andere das Pflanzenwachstum beeinflussende Stoffe zugesetzt werden.
Die Anwendung der die Wirkstoffe der Formel (I) enthaltenden Mittel geschieht in an sich bekannter Weise durch Emulgieren bzw. Suspendieren derselben in Wasser und Bespritzen der zu behandelnden Pflanzen, bzw. durch Besprühen oder Begiessen der zu kultivierenden Bodenflächen vor dem Auflaufen des Unkrautes, ferner durch Bestäuben der zu vernichtenden Unkraut bestände, oder durch direktes Aufbringen der Stäube- bzw. Streumittel oder der Granulate auf, und gegebenenfalls Einarbeiten in den zu kultivierenden Boden.
Die Verbindungen der Formel I zeichnen sich gegenüber den entsprechenden nicht N-oxydierten 1, 2, 4 Triazinen überraschenderweise durch eine viel höhere herbizide Wirkung aus.
Die Verbindungen der Formel (I) und insbesondere diejenigen der Formel (II) eignen sich als sogenannte Pre-Emergence-Herbizide, d. h. sie werden vor Auflaufen oder spätestens im Keimstadium der Unkräuter angewandt, und sie wirken selektiv in Gegenwart der Baumwoll-, Mais-und Kartoffelpflanzen.
In den nachfolgenden Beispielen I-IX wird die Herstellung von handelsfähigen Mitteln beschrieben, welche die in obiger Tabelle angegebenen Wirkstoffe enthalten, wobei der Wirkstoff irgend einer derselben sein kann.
In diesen Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente, die Volumteile verhalten sich zu den Gewichtsteilen wie Milliliter zu Gramm. In sämtlichen Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel I
70 Teile Wirkstoff werden zusammen mit 29 Teilen eines inerten festen Trägers, der aus einem Gemisch von 15 Teilen Kaolin, 7 Teilen Diatomeenerde und 7 Teilen Talkum besteht, und 1 Teil eines Haftmittels (z. B.
Ammoniumcaseinat oder 2-Methoxy-äthanol) in einer Kugelmühle zu einem feinen Pulver vermahlen, welches als Stäubemittel dient.
Beispiel 11
20 Teile Wirkstoff werden mit 72 Teilen eines inerten festen Trägerstoffgemisches, welches aus 2/s Diatomeenerde und Vs Kaolin besteht, 6 Teilen Isooc tylphenyloctaglykoläther und 2 Teilen eines Schutzkoloids, z. B. Sulfitablaugepulver in einer Stiftenmühle zu einem feinen Pulver vermahlen. Dasselbe ist in Wasser suspendierbar.
Beispiel 111
Ein pulverförmiges, in Wasser gut suspendierbares Mittel wird erhalten, wenn man 25 Teile Wirkstoff mit 3 Teilen tert. Dodecylmercapto-undecaglykoläther, 7 Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 65 Teilen Kaolin vermischt und mahlt.
Beispiel IV
50 Teile Wirkstoff, 15 Teile pulvriger Sojabohneneiweissextrakt (Spray Soy), 5 Teile Dextrin, 18 Teile sulfoniertes Kondensationsprodukt aus Naphthalin und Formaldehyd, 4 Teile Natriumalkylbenzolsulfonat, 2 Teile Ammoniumkaseinat und 6 Teile kolloidale Kieselsäure (Santocel) werden zusammen in einer Kugelmühle zu einem feinen lockeren Pulver (Wettable Powder) vermahlen.
Beispiel V
80 Teile Wirkstoff, 5 Teile Sulfitcellulosepulver (Ca salz), 5 Teile eines aus 3/4 Sojabohneneiweissextrakt (Spray Soy) und 1/4 Dextrin bestehenden, pulvrigen Gemisches, und 10 Teile Santocel werden zusammen mit 200 Volumteilen Wasser, in einer Kugelmühle fein vermahlen.
Beispiel VI
Wird die gemäss Beispiel V erhaltene Suspension, ohne Zusatz eines Verdickungsmittels, im Vakuum sorgfältig zur Trockne eingedampft, und anschliessend in einer Kugelmühle vermahlen, so erhält man ein feines lockeres Spritzpulver, welches beim Einrühren in Wasser Anwendungsbrühen von hervorragenden Suspensionseigenschaften ergibt und einen Wirkstoffgehalt von 80 ouzo besitzt.
Beispiel VII
800 Teile Wirkstoff werden in einer Stiftenmühle solange gemahlen, bis mindestens 90 ouzo des Pulvers durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 0, 045 mm passieren können und dann in einen Horizontalmischer gebracht, worin sie mit 187 Teilen einer aus 84 Teilen sulfoniertem Kondensationsprodukt aus Naphthalin und Formaldehyd, 84 Teilen Sulfitcellulosepulver (Ca-salz) und 17 Teilen Natriumalkylbenzolsulfonat bestehenden Mischung 1/2 Stunde lang vermischt werden. Nach Zugabe von 15 Teilen Carboxymethylcellulosepulver (Na-Salz) wird anschliessend noch 1 Stunde lang gemischt und das Ganze in einer Kolloidmühle fein vermahlen. Man erhält ein Spritzpulver mit 80"/o Wirkstoffgehalt, welches in Wasser hervorragend suspendierbar ist.
Beispiel Vlll
50 Teile Wirkstoff und 850 Teile Bentonit werden in einem Mischer vorgelegt, und 100 Teile Bis-(ss-hydro- xyäthyl) äther unter fortwährendem Mischen aufge spritzt. Die erhaltene Mischung wird in einem Kneter durchgekentet, und dann auf eine Korngrösse von 0, 5 bis 1 mm granuliert. Das erhaltene Granulat wird als Herbizid appliziert.
Beispiel IX
Eine Acetonlösung von 20 Teilen Wirkstoff wird auf
180 Teilen Bimsgranulat, das eine Korngrösse von 0, 3 bis 1 mm aufweist, aufgespritzt, und hierauf das Lö sungsmittel im Wasserstrahlvakuum bei 40-60 ent- fernt. Man erhält ein sehr gut fliessendes körniges
Granulat.
Anwendungsbeispiel A
Unkrautvernichtung im Pre-Emergence-Verfahren.
Gewächshausversuche. 30 x 40 cm grosse Saatschalen wurden 6 cm hoch mit einer Mischung, bestehend aus TKS (Torf-Kultur-Substrat Nr. 1) und Sand gefüllt.
Hierauf besprühte man mit eine 0, 04 O/o bzw. 0, 2 ouzo Wirkstoff enthaltenden wässrigen Suspension, und zwar entsprechend einer Aufwandmenge von 20001 Brühe und 1 bzw. 5 kg Wirkstoff pro ha. Alsdann wurden Samen folgender Unkräuter in die so vorbereiteten Schalen ausgesät : Amaranthus retroflexus Am Capsella bursa-pastoris Ca.
Chenopodium album Ch.
Echinochloa crus-gai Ech.
Plantago major Pl.
Rumex crispus Ru.
Stellaria media St.
Nach der Aussaat wurde etwa 1 cm hoch mit Erde bedeckt und 28 Tage lang unter normalen Gewächshausbedingungen gehalten. Die Beurteilung der herbiziden Wirkung ergab die in der Tabelle wiedergegebenen Resultate.
EMI7.1
Wirkstoff <SEP> Konz. <SEP> Am. <SEP> Ca. <SEP> Ch. <SEP> Ech. <SEP> Pl. <SEP> Ru. <SEP> St.
<tb>
<SEP> %
<tb> <SEP> 1 <SEP> 0,04 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 9,5 <SEP> 9,5 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> <SEP> 0,2 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> 2 <SEP> 0,04 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 8,5 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> <SEP> 0,2 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 9,5 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> <SEP> 3 <SEP> 0,04 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> <SEP> 0,2 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> <SEP> 4 <SEP> 0.04 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> <SEP> 0,2 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> <SEP> 5 <SEP> 0,04 <SEP> 10 <SEP> 7,5 <SEP> - <SEP> - <SEP> 8,5 <SEP> - <SEP> 10
<tb> <SEP> 0,2 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> 7 <SEP> 0,04 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 7,
5 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> <SEP> 0,2 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 8,5 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> <SEP> 8 <SEP> 0,04 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> <SEP> 0,2 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> <SEP> 9 <SEP> 0,04 <SEP> 7,5 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 9,5 <SEP> 10
<tb> 0,2 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> <SEP> 10 <SEP> 0,04 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> <SEP> 0,2 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> <SEP> 11 <SEP> 0,04 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 7 <SEP> 3 <SEP> 10 <SEP> 7,5 <SEP> 10
<tb> <SEP> 0,2 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 9 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 9,5 <SEP> 10
<tb> <SEP> 12 <SEP> 0,04 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 5,5 <SEP> 6 <SEP> 7,5 <SEP> 6 <SEP> 10
<tb> <SEP> 0,2 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 9,
5 <SEP> 10 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> <SEP> 15 <SEP> 0,04 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> <SEP> 0,2 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 9,5 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> <SEP> 16 <SEP> 0,04 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> <SEP> 0,2 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 9,5 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> 17 <SEP> 0,04 <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 10
<tb> <SEP> 0,2 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> 0 = keine Wirkung
10 = gefllt. Wirkung
Anwendungsbeispiel B
Selektivität bei der Unkrautbekämpfung in Karotten und Bohnen im Pre-Emergence-Verfahren. Gewächs- hausversuche.
30 x 40 cm grosse Saatschalen wurden 6 cm hoch mit einer Mischung, bestehend aus TKS (Torf-Kultur Substrat Nr. 1) und Sand 04 % Hierauf besprühte man diese mit einer 0, 2 % bzw. 0, Brhe Wirkstoff enthaltenden wässrigen Suspension, und zwar entsprechend einer Aufwandmenge von 20001 100%ige und 1 bzw. 5 kg Wirkstoff pro ha. Alsdann wurden Samen von Baumwolle (gossypium herbaceum), Mais (Zea mays) und Augen von Kartoffeln (Solanum tuberosum), sowie von den im Verwendungsbeispiel A genannten Unkrautpflanzen in die so vorbehandelten Schalen gesetzt. Nach der Aussaat wurde etwa 1 cm hoch mit Erde gedeckt und 28 Tage lang unter normalen Gewächshausbedingungen gehalten.
Die Versuchsauswertung ergab hinsichtlich Selektivität die in der Tabelle zusammengestellten Resultate.
EMI8.1
<tb>
Wirkstoff <SEP> Schädigung <SEP> der <SEP> Kulturen
<tb> <SEP> Kartoffel <SEP> Baumwolle <SEP> Mais
<tb> <SEP> 0,04% <SEP> 0,2% <SEP> 0,04% <SEP> 0,2% <SEP> 0,04% <SEP> 0,2
<tb> <SEP> 12-000- <SEP>
<tb> <SEP> 2 <SEP> 2-2-0- <SEP>
<tb> <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP>
<tb> <SEP> 6001200 <SEP>
<tb> <SEP> 6 <SEP> c <SEP> o <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP>
<tb> <SEP> 7 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 3
<tb> <SEP> 8 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> 9 <SEP> 0-o-o- <SEP>
<tb> <SEP> 10000000 <SEP>
<tb> <SEP> 11 <SEP> 0-2-2- <SEP>
<tb> <SEP> 12-0 <SEP> 0
<SEP>
<tb> <SEP> 15 <SEP> 3 <SEP> - <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 0 <SEP>
<tb> <SEP> 16 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 0 <SEP>
<tb> <SEP> 17 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>
0 = keine Schädigung der Kultur
10 = 100% ige Schädigung
Anwendungsbeispiel C
Selektivität bei der Unkrautbekämpfung in Baumwolle, Mais und Kartoffeln im Pre-Emergence-Verfahren. Granulat-Applikation, Gewächshausversuch.
30 x 40 cm grosse Saatschalen wurden 6 cm hoch mit einer Mischung, bestehend aus TKS (Torf-Kultur Substrat Nr. 1) und Sand gefüllt. Hierauf wurde das im Beispiel VIII beschriebene Granulat entsprechend einer Aufwandmenge von 40 kg pro ha (= 2 kg Wirkstoff pro ha) gleichmässig auf die Oberfläche ausgestreut. Alsdann wurden Samen der im Verwendungsbeispiel A genannten Unkrautarten ausgesät und nachher etwa 1 cm hoch mit Erde gedeckt. Es wurde 28 Tage lang unter normalen Gewächshausbedingungen gehalten. Die hierauf vorgenommene Versuchsauswertung ergab eine hervorragende Wirkung auf die genannten Unkrautarten, während die Kultur in den mit Granulaten aus den Wirkstoffen 1 bis 19 behandelten Schalen normal auflief und keinerlei Schädigung aufwies.
Anwendungsbeispiel D
Um die Vorauflaufwirkung der erfindungsgemässen Wirkstoffe zu demonstrieren, werden in Saatschalen Kressesamen gesät und leicht begossen. Anschliessend werden die Schalen mit einer 0, 05 /o Wirkstoff aus Beispiel 20 enthaltenden wässrigen Suspension bespritzt.
Nach drei Wochen sind alle gekeimten Pflanzen abgetö- tet. Dasselbe Ergebnis wird mit den Wirkstoffen aus den Beispielen 21 bis 25 auch erzielt.
Anwendungsbeispiel E
In Saatschalen werden Samen der folgenden Unkrautarten gesät und leicht begossen : Plantago major, Amaranthus retroflexus, Capsella bursa-pastoris, Echinochloa crusgalli, Rumex-crispus, Erigeron acer, Stellaria media, Chenopodium album und Alopecurus pratensis.
Anschliessend werden die Schalen mit einer 0, 2 zozo Wirkstoff aus Beispiel 20 enthaltenden wässrigen Suspension bespritzt und, ebenso wie die unbehandelten Schalen der Kontrollen, im Gewächshaus gehalten. Nach 4 Wochen sind sämtliche gekeimten Unkräuter abgetö- tet, während sich die Kontrollpflanzen in den unbehandelten Schalen normal entwickeln.
Anwendungsbeispiel F
Um die Nachauflaufwirkung der erfindungsgemässen Wirkstoffe zu demonstrieren, werden in Saatschalen gezüchtete, 3-4 cm hohe Kressepflänzchen mit einer wässrigen 0, 05 /o Wirkstoff aus Beispiel 20 enthaltenden Suspension bespritzt. Nach 20 Tagen sind alle Pflanzen abgetötet. Dasselbe Ergebnis wird mit den Wirkstoffen aus den Beispielen 21 bis 26 erhalten.