Procédé de préparation d'un produit thixotropique La présente invention concerne un procédé de fabri cation d'un produit de revêtement thixotropique con centré par réaction d'une amine alpha oméga diprimaire avec un acide gras polymère dans des conditions don nant lieu à la formation de polyamide et en présence d'un composé époxy ou hydroxy, la quantité d'acide gras polymère étant suffisante pour fournir un exces stoechiométrique par rapport à l'amine et au composé époxy ou hydroxy.
L'expression substrats d'esters dont il sera ques tion plus loin, est bien connue dans le commerce; elle indique une grande variété de composés ou mélanges filmogènes de structure moléculaire à longues chaînes comportant des liaisons ester dans la molécule. Les substrats d'esters typiques comprennent les huiles sicca tives, les huiles semi-siccatives, les huiles grasses poly mérisées ou modifiées, les résines alkydes et les vernis oléorésineux.
La fabrication de substrats thixotropiques de valeur pour les peintures et autres revêtements de surface, par incorporation de certaines résines polyamides dans des substrats d'esters à 2210-2600 C, a déjà été décrite dans le brevet USA No 2663649 et ailleurs. Les résines poly amides préconisées ont des masses moléculaires du do maine de 3000 à<B>9000;</B> elles sont obtenues par réaction d'acides gras dimérisés et/ou trimérisés avec des alky- lènes polyamines possédant 2 à 4 groupes amines par molécules, et celles de ce genre commercialement dis ponibles ayant des indices d'amine d'environ 4.
Dans la fabrication du substrat de la manière connue ci-dessus, on prépare d'abord le substrat d'ester, puis on le combine à la résine polyamide. Ceci a nécessité, jusqu'à présent, un apport substantiel de chaleur et un contrôle minutieux de l'opération, car, si le chauffage est poursuivi après l'obtention de la thixotropie maxi mum, cette propriété décroît rapidement. De plus, à la température de l'opération, le substrat d'ester a lui-même tendance à se polymériser. Ceci complique toute l'opé ration, car il faut préparer le substrat d'ester avec des propriétés telles qu'il atteigne le degré de polymérisation désiré en même temps que le mélange atteint la thixo- tropie maximum.
Le développement de la thixotropie n'étant pas entièrement compris et l'opération étant en une certaine mesure empirique et, de ce fait; soumise à des variations, on a ressenti le besoin de modérer le traitement par chauffage.
Dans le brevet principal No 410246 on a décrit un procédé de préparation d'un produit thixotropique con centré par la mise en réaction d'un polyamide d'un acide gras polymère avec un composé époxy ou hydroxy mis en oeuvre, de préférence, à une température de 200 à 2800 C, jusqu'à ce que l'indice d'acide du mélange ait notablement diminué, le polyamide contenant une pro portion notable de groupes carboxyles libres et possé dant une masse moléculaire comprise entre 800 et 5000.
Un des avantages du concentré obtenu par ce pro cédé réside dans le fait que ledit concentré peut être dilué simplement avec une grande variété de substrats d'esters de façon à produire une composition thixo- tropique de revêtement.
Ceci signifie qu'une charge de concentré soigneusement contrôlée, permet d'obtenir une beaucoup plus grande quantité de composition thixo- tropique de revêtement et constitue une sorte d'additif universel grâce auquel les matières de revêtement peuvent être rendues thixotropiques avec un matériel très simple et sans avoir besoin de connaissances spéciales relatives à la fabrication des résines.
On a découvert que de tels concentrés constitués par des polyamides modifiés avec des composés époxy ou hydroxy, peuvent être préparés en un seul stade, ce qui réduit de 3 à 2<B>le</B> nombre de stades nécessaires à l'obtention du substrat thixotropique final. Le procédé selon. l'invention comprend la préparation d'un amide polyester en remplaçant une partie de l'amine, dans la formule de préparation du polyamide, par un composé hydroxy ou époxy.
Les procédés de préparation des polyamides des acides gras polymères sont bien connus. Les amines em ployées sont des amines alpha oméga diprimaires, par exemple l'éthylène diamine ou l'hexaméthylène diamine.
Les polyamides utilisés sont en outre caractérisés par le fait qu'ils présentent une notable proportion de molé cules terminées par un ou plusieurs groupes carboxyles et l'on-emploie, pour cette raison, dans leur préparation un excès stoechiométrique d'acide par rapport à l'amine. Ils ont de façon correspondante une teneur basse ou nulle en groupes amino libres.
Le poids moléculaire peut être contrôlé, comme on le sait, en faisant varier l'excès du composant acide et en remplaçant une partie des acides gras polymérisés par des acides monobasiques tels que des acides gras, c'est-à-dire par des acides alca- noiques normaux ayant une longueur de chaîne de car bone comprise entre 10 et 22 atomes de carbone. C'est généralement une condition essentielle, si les polyamides doivent avoir des poids moléculaires inférieurs à environ 1200. Quand on emploie ces mélanges, il est préférable de ne pas remplacer plus de la moitié de l'acide gras polymérisé par l'acide monobasique sur une base molé culaire.
D'autres méthodes de contrôle du poids molé culaire sont connues ou seront évidentes pour les techni ciens, mais les méthodes ci-dessus sont préférables. On peut incorporer de petites quantités d'autres amines, amino-alcools et acides dicarboxyliques, mais leur em ploi ne donne que peu d'avantages.
Les composés contenant des groupes hydroxyles ou les composés époxy, utilisables dans l'invention (utilisés également dans le procédé mis en oeuvre dans le brevet principal) peuvent être de six types différents, à savoir a) Les polyalkylènes-oxydes à groupes terminaux hydroxyles de formule générale R (OR'), OR2 et les tri-alcools ou tétra-alcools, dont un ou plusieurs groupes hydroxyles terminaux sont éthérifiés par des polyalkylène-oxydes, de formule générale (HO)p R3 (OR'),, OH.
dans laquelle
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Des composés typiques de cette classe sont
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En général, ces produits sont les plus appropriés à l'emploi dans la mise en oeuvre de l'invention quand n est compris entre 3 et 10 pour le type I et entre 10 et 100 pour les types II, III, IV et V. En dehors de ces limites, ces produits sont moins efficaces.
Un groupe préféré comprend les types II et III (c'est- à-dire les polyéthylèneglycols et les polypropylèneglycols) possédant des poids moléculaires compris entre 600 et 4000.
b) Les dioles aliphatiques contenant quatre atomes de carbone ou davantage, les groupes hydroxyles étant séparés par quatre atomes de carbone ou davantage.
Des composés typiques de cette classe sont
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Un groupe préféré comprend les diols alpha oméga à chaîne droite contenant 8 à 20 atomes de carbone.
c) Les mono-alcools aliphatiques tels que les alcools décylique, laurylique, cétylique, stéarylique et oléylique. Les alcools préférés sont ceux dérivant de paraffines et d'oléfines à chaîne droite contenant 10 à 20 atomes de carbone et possédant le groupe hydroxyle sur un atome de carbone terminal. Les alcools inférieurs, tels que les alcools butylique et octylique, ont fait l'objet d'essais, mais se sont révélés moins efficaces.
d) Les esters partiels d'acides gras ou d'acides gras polymérisés ou d'acides résiniques, ou de mélanges des- dits acides, et de polyalcools, lesdits esters partiels con tenant des groupes hydroxyles libres.
Ce peuvent être des composés purs tels que le trioléate de pentaérythritol, le monopahnitate d'éthylène glycol et de distéarate de glycérol. Ce peuvent être aussi, par contre, des mélanges obtenus, par exemple, par l'estérification partielle de polyalcools, ou de mélanges de ceux-ci, par lesdits acides, ou bien par l'alcoolyse partielle d'huiles grasses ou d'huiles grasses polymérisées, ou bien d'autres esters d'acides gras ou esters résiniques, par lesdits polyalcools ou des mélanges de ceux-ci.
Les acides préférés sont les acides gras à chaîne droite saturés et oléfiniques con tenant de 10 à 24 atomes de carbone et les mélanges de ces acides avec des acides gras polymérisés. Un groupe préféré de polyalcools comprend le glycérol, le diglycé- rol, le pentaérythritol, le dipentaérythritol, le triméthyl- oléthane et le triméthylolpropane.
e) Les résines alkydes contenant un excès notable de groupes hydroxyles libres par rapport aux groupes carboxyles libres. On a déjà proposé de faire réagir une résine alkyde et une résine polyamide sans cependant définir les alkydes et les polyamides employées ; des avantages notables - spécialement dans la facilité et la vitesse de réaction pour la formation du concentré et dans l'équilibre ultérieur entre la solubilité et la compa tibilité avec les propriétés thixotropiques - résultant de l'emploi des alkydes et polyamides ici définies.
Ces avantages sont les plus apparents quand la résine alkyde possède un indice d'hydroxyle de 20 mg (KOH)/g ou plus, et un indice d'acide inférieur d'au moins 20 mg KOH à l'indice d'hydroxyle.
f) Huiles grasses époxydées ou esters alkydes d'acides gras époxy. Les huiles grasses époxydées, ou les esters alkyles des acides gras époxy peuvent, si on le désire, être mis préalablement en réaction avec les constituants des substrats esters tels que:
acides gras, résines alkydes ou vernis acides tels que résine et copal fondu, pourvu que au moins 0,5 % d'oxygène oxirane reste dans le produit d'une telle réaction préalable. De cette façon, on peut faire varier les caractéristiques de solubilité du con centré éventuel, mais la réaction préalable ne paraît pas offrir d'autre avantage et les composés époxy sont géné ralement employés sans cette modification.
Les amides polyesters, selon l'invention, peuvent être préparés pratiquement de la même manière que les poly amides des acides gras polymères employés selon le pro cédé du brevet principal, mais, en vertu du fait que l'on charge le composé époxy ou hydroxy avec l'amine, la formation de l'acide amide et celle de l'ester ont lieu simultanément. Une exception à cette règle survient lors que le composé hydroxy ou époxy contient des groupes ester. Dans ce cas, il est préférable de chauffer ensemble l'amine et l'acide à une température d'environ 120 à 150 C avant d'ajouter le composé hydroxy ou époxy.
Le concentré résultant est utilisé de la même manière que celle indiquée dans le brevet principal. <I>Préparation des concentrés</I> <I>Exemple 1</I> On ajoute 22,4 g d'éthylène diamine à un mélange agité de 225,6 g d'acides gras dimérisés, 14,4 g d'acides gras d'huile de graines de tournesol et 138,7 g de poly éthylène glycol (poids moléculaire 1500). Le mélange .est maintenu deux heures sous reflux à une température de 1200 C, puis est chauffé à 2400 C sous conditions de dis tillation en deux heures. Il est maintenu à cette tem pérature pendant encore trois heures ; pendant la der nière heure, le processus a lieu sous vide.
Le produit a un indice d'acide de 20 mg KOH/g et un indice d'hydro xyle de 7 mg KOH/g. <I>Exemple 2</I> On fait réagir comme dans l'exemple 1, 16,2 g d'éthy lène diamine, 225,6 g d'acides gras dimérisés, 76 g de polyéthylèneglycol (poids moléculaire 200) et 14,4 g d'acides gras d'huile de graines de soya.
On obtient un polyamide ayant un indice d'acide de 5,6 et un indice d'hydroxyle de 10 mg KOH/g. <I>Exemple 3</I> On fait réagir, comme dans l'exemple 1, 22,4 g d'éthylène diamine,169,2 g d'acides gras dimérisés, 20,2 g d'acide sébacique, 142 g de polyéthylène glycol (1500) et 14,4 g d'acides gras d'huile de graine de soya.
On obtient un polyamide ayant un indice d'acide de 10 mg KOH/g. <I>Exemple 4</I> On chauffe ensemble, comme dans l'exemple 1, 52 g d'éthylène diamine, 280 g d'acides gras dimérisés, 140 g d'acides gras d'huile de graines de soya et 440,67 g de Pluracol. On obtient un produit ayant un indice d'acide de 5 mg KOH/g. Pluracol TP. 440 est le nom commer cial d'un dérivé polyoxypropylène du triméthylolpropane fabriqué par Wyandotte Chemicals Corporation.
<I>Exemple 5</I> On chauffe ensemble (comme dans l'exemple 1) 87 g d'hexaméthylène diamine, 560 g d'acides gras dimérisés et de l'alcool stéarylique. Le produit a un indice d'acide de 4 mg KOH/g. On maintient sous reflux pendant deux heures à 1250 C un mélange de 22,4 g d'éthylène diamine, 225,6 g d'acides gras dimérisés et 14,4 g d'acides gras d'huile de graines de soya.
On ajoute 400 g d'ester partiel huile de lin-pentaérythritol préparé en chauffant ensemble, avec agitation pendant soixante minutes à 240o C, 500 g d'huile de lin, 0,2 g de litharge et 20 g de pentaérythritol. Le mélange de sel d'amine et d'ester partiel est alors chauffé à 240o C sous conditions de distillation pendant deux heures, et maintenu à cette température encore trois heures ; pendant la dernière heure du procédé, on opère sous vide.
Le produit a un indice d'acide de 11 mg KOH/g. <I>Emploi du concentré</I> <I>Exemple 7</I> On prépare une résine alkyde habituelle à base d'huile de lin cuite, de pentaérythritol et d'anhydride phtalique, de 70 0/0 oil length ; on peut communiquer à ce substrat ester typique des propriétés thixotropiques au moyen des concentrés selon l'invention.
La résine a un indice d'acide de 5,2 mg KOH/g et sa viscosité est de 12 stokes à 250 C lorsqu'elle est dissoute à 70 % de concentration dans le white spirit.
On mélange des parties successives de cette résine, sous forme de solution à 60 % dans le white spirit, avec des concentrés en différentes propor tions et l'on agite le mélange à 1000 C quelques minutes pour effectuer la dissolution.
Après refroidissement pen dant une nuit à température ambiante, on obtient les résultats suivants
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Exemple <SEP> Concentré <SEP> de <SEP> % <SEP> de <SEP> concentré
<tb> No <SEP> l'exemple <SEP> No <SEP> utilisé <SEP> Nature <SEP> du <SEP> produit
<tb> 7a <SEP> 1 <SEP> 8 <SEP> Gel <SEP> thixotropique
<tb> clair <SEP> modérément
<tb> ferme
<tb> b <SEP> 2 <SEP> 10 <SEP> Gel <SEP> thixotropique
<tb> clair,
<SEP> s'établissant
<tb> très <SEP> lentement
<tb> c <SEP> 3 <SEP> 9 <SEP> Gel <SEP> concentré
<tb> clair <SEP> ferme
<tb> moins <SEP> soluble
<tb> d <SEP> 4 <SEP> 7 <SEP> Type <SEP> de <SEP> gel <SEP> clair
<tb> butyreux
<tb> e <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> Gel <SEP> thixotropique
<tb> clair <SEP> modérément
<tb> ferme <I>Exemple 8</I> On dissout 80 g d'huile de lin cuite de 20 poises dans le white spirit pour obtenir une solution à 70 0/0, 16 g du concentré de l'exemple 6 dissous dans la solution par chauffage doux. Le produit est un gel thixotropique clair et ferme.
<I>Exemple 9</I> On dissout 8000 g d'huile de lin cuite de 20 poises dans le white spirit pour obtenir une solution à 70 %. On ajoute 1600 g du concentré de l'exemple 6 et l'on agite le mélange plusieurs heures dans un mélangeur à palettes semblable à celui de l'exemple 8.
Process for preparing a thixotropic product The present invention relates to a process for making a concentrated thixotropic coating product by reacting an alpha omega diprimary amine with a polymeric fatty acid under conditions resulting in the formation of polyamide and in the presence of an epoxy or hydroxy compound, the quantity of polymeric fatty acid being sufficient to provide a stoichiometric excess relative to the amine and to the epoxy or hydroxy compound.
The expression ester substrates, which will be discussed later, is well known in the trade; it indicates a wide variety of compounds or film-forming mixtures of long-chain molecular structure comprising ester bonds in the molecule. Typical ester substrates include drying oils, semi-drying oils, polymerized or modified fatty oils, alkyd resins and oleoresin varnishes.
The manufacture of valuable thixotropic substrates for paints and other surface coatings, by incorporating certain polyamide resins into ester substrates at 2210-2600 C, has already been described in US Pat. No. 2663649 and elsewhere. The polyamide resins recommended have molecular masses of the range 3000 to <B> 9000; </B> they are obtained by reaction of dimerized and / or trimerized fatty acids with polyamine alkenes having 2 to 4 amine groups. by molecules, and those of this kind commercially available having amine numbers of about 4.
In the manufacture of the substrate in the manner known above, the ester substrate is first prepared and then combined with the polyamide resin. This has required, until now, a substantial supply of heat and careful control of the operation, since, if the heating is continued after the maximum thixotropy has been obtained, this property decreases rapidly. In addition, at the operating temperature, the ester substrate itself tends to polymerize. This complicates the whole operation, since the ester substrate must be prepared with properties such that it achieves the desired degree of polymerization at the same time as the mixture reaches maximum thixotropy.
The development of thixotropy not being fully understood and the operation being to some extent empirical and hence; subject to variations, the need was felt to moderate the heat treatment.
In main patent No. 410246 there has been described a process for the preparation of a concentrated thixotropic product by the reaction of a polyamide of a polymeric fatty acid with an epoxy or hydroxy compound used, preferably at a temperature of 200 to 2800 C, until the acid number of the mixture has significantly decreased, the polyamide containing a significant proportion of free carboxyl groups and having a molecular mass of between 800 and 5000.
One of the advantages of the concentrate obtained by this process is that said concentrate can be diluted simply with a wide variety of ester substrates so as to produce a thixotropic coating composition.
This means that a carefully controlled load of concentrate results in a much larger amount of thixotropic coating composition and is a kind of universal additive by which coating materials can be made thixotropic with very simple equipment. and without the need for special knowledge relating to the manufacture of resins.
It has been discovered that such concentrates, consisting of polyamides modified with epoxy or hydroxy compounds, can be prepared in a single step, which reduces from 3 to 2 <B> the </B> number of steps necessary to obtain of the final thixotropic substrate. The process according to. the invention comprises the preparation of a polyester amide by replacing part of the amine, in the formula for preparing the polyamide, with a hydroxy or epoxy compound.
The processes for preparing polyamides of polymeric fatty acids are well known. The amines employed are alpha omega diprimary amines, for example ethylene diamine or hexamethylene diamine.
The polyamides used are further characterized by the fact that they have a significant proportion of molecules terminated by one or more carboxyl groups and, for this reason, a stoichiometric excess of acid is used in their preparation relative to the mine. They correspondingly have little or no content of free amino groups.
The molecular weight can be controlled, as is known, by varying the excess of the acid component and replacing part of the polymerized fatty acids with monobasic acids such as fatty acids, i.e. with acids Normal alkanes having a carbon chain length between 10 and 22 carbon atoms. This is generally an essential condition, if the polyamides are to have molecular weights below about 1200. When employing these mixtures, it is preferable not to replace more than half of the fatty acid polymerized by the monobasic acid on a molecular base.
Other methods of controlling molecular weight are known or will be obvious to those skilled in the art, but the above methods are preferable. Small amounts of other amines, amino alcohols and dicarboxylic acids can be incorporated, but their use gives little advantage.
The compounds containing hydroxyl groups or the epoxy compounds which can be used in the invention (also used in the process implemented in the main patent) can be of six different types, namely a) The polyalkylene oxides containing terminal hydroxyl groups of general formula R (OR '), OR2 and tri-alcohols or tetra-alcohols, one or more terminal hydroxyl groups of which are etherified with polyalkylene oxides, of general formula (HO) p R3 (OR') ,, OH.
in which
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Typical compounds of this class are
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In general, these products are most suitable for use in the implementation of the invention when n is between 3 and 10 for type I and between 10 and 100 for types II, III, IV and V. Outside of these limits, these products are less effective.
A preferred group includes types II and III (i.e., polyethylene glycols and polypropylene glycols) having molecular weights between 600 and 4000.
b) Aliphatic dioles containing four or more carbon atoms, the hydroxyl groups being separated by four or more carbon atoms.
Typical compounds of this class are
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A preferred group includes straight chain alpha omega diols containing 8 to 20 carbon atoms.
c) Aliphatic monoalcohols such as decyl, lauryl, cetyl, stearyl and oleyl alcohols. Preferred alcohols are those derived from paraffins and straight chain olefins containing 10 to 20 carbon atoms and having the hydroxyl group on a terminal carbon atom. Lower alcohols, such as butyl and octyl alcohols, have been tested but found to be less effective.
d) Partial esters of fatty acids or of polymerized fatty acids or of resin acids, or of mixtures of said acids, and of polyalcohols, said partial esters containing free hydroxyl groups.
They can be pure compounds such as pentaerythritol trioleate, ethylene glycol monopahnitate and glycerol distearate. They may also, on the other hand, be mixtures obtained, for example, by the partial esterification of polyalcohols, or of mixtures thereof, with said acids, or else by the partial alcoholysis of fatty oils or oils. polymerized fatty acids, or other esters of fatty acids or resin esters, by said polyalcohols or mixtures thereof.
Preferred acids are saturated, olefinic straight chain fatty acids containing from 10 to 24 carbon atoms and mixtures of these acids with polymerized fatty acids. A preferred group of polyalcohols includes glycerol, diglycerol, pentaerythritol, dipentaerythritol, trimethyloleethane and trimethylolpropane.
e) Alkyd resins containing a significant excess of free hydroxyl groups relative to free carboxyl groups. It has already been proposed to react an alkyd resin and a polyamide resin without however defining the alkyds and polyamides used; notable advantages - especially in the ease and speed of reaction for the formation of the concentrate and in the subsequent balance between solubility and compatibility with thixotropic properties - resulting from the use of the alkyds and polyamides defined herein.
These advantages are most apparent when the alkyd resin has a hydroxyl number of 20 mg (KOH) / g or more, and an acid number of at least 20 mg KOH lower than the hydroxyl number.
f) Epoxidized fatty oils or alkyd esters of epoxy fatty acids. The epoxidized fatty oils, or the alkyl esters of epoxy fatty acids can, if desired, be reacted beforehand with the constituents of the ester substrates such as:
fatty acids, alkyd resins or acid varnishes such as resin and molten copal, provided that at least 0.5% oxygen oxirane remains in the product of such a prior reaction. In this way, the solubility characteristics of the optional concentrate can be varied, but the prior reaction does not appear to offer any other advantage and epoxy compounds are generally employed without this modification.
The polyester amides, according to the invention, can be prepared in substantially the same way as the polyamides of the polymeric fatty acids employed according to the process of the main patent, but by virtue of the fact that the epoxy or hydroxy compound is charged with the amine, the formation of the amide acid and that of the ester take place simultaneously. An exception to this rule occurs when the hydroxy or epoxy compound contains ester groups. In this case, it is preferable to heat the amine and the acid together to a temperature of about 120 to 150 C before adding the hydroxy or epoxy compound.
The resulting concentrate is used in the same manner as indicated in the main patent. <I> Preparation of the concentrates </I> <I> Example 1 </I> 22.4 g of ethylene diamine are added to a stirred mixture of 225.6 g of dimerized fatty acids, 14.4 g of fatty acids from sunflower seed oil and 138.7 g of polyethylene glycol (molecular weight 1500). The mixture is maintained for two hours under reflux at a temperature of 1200 ° C., then is heated to 2400 ° C. under distillation conditions over two hours. It is kept at this temperature for another three hours; during the last hour the process takes place under vacuum.
The product has an acid number of 20 mg KOH / g and a hydroxyl number of 7 mg KOH / g. <I> Example 2 </I> Are reacted as in Example 1, 16.2 g of ethylene diamine, 225.6 g of dimerized fatty acids, 76 g of polyethylene glycol (molecular weight 200) and 14 , 4 g of fatty acids of soybean oil.
A polyamide is obtained having an acid number of 5.6 and a hydroxyl number of 10 mg KOH / g. <I> Example 3 </I> Are reacted, as in Example 1, 22.4 g of ethylene diamine, 169.2 g of dimerized fatty acids, 20.2 g of sebacic acid, 142 g of polyethylene glycol (1500) and 14.4 g of fatty acids of soybean oil.
A polyamide is obtained having an acid number of 10 mg KOH / g. <I> Example 4 </I> Are heated together, as in Example 1, 52 g of ethylene diamine, 280 g of dimerized fatty acids, 140 g of fatty acids of soybean oil and 440 , 67 g of Pluracol. A product is obtained having an acid number of 5 mg KOH / g. Pluracol TP. 440 is the trade name for a polyoxypropylene derivative of trimethylolpropane manufactured by Wyandotte Chemicals Corporation.
<I> Example 5 </I> 87 g of hexamethylene diamine, 560 g of dimerized fatty acids and stearyl alcohol are heated together (as in Example 1). The product has an acid number of 4 mg KOH / g. A mixture of 22.4 g of ethylene diamine, 225.6 g of dimerized fatty acids and 14.4 g of soybean oil fatty acids is maintained under reflux for two hours at 1250 C.
400 g of linseed oil-pentaerythritol partial ester prepared by heating together, with stirring for sixty minutes at 240 ° C., 500 g of linseed oil, 0.2 g of litharge and 20 g of pentaerythritol are added. The mixture of amine salt and partial ester is then heated to 240 ° C. under distillation conditions for two hours, and maintained at this temperature for another three hours; during the last hour of the process, the operation is carried out under vacuum.
The product has an acid number of 11 mg KOH / g. <I> Use of the concentrate </I> <I> Example 7 </I> A usual alkyd resin based on boiled linseed oil, pentaerythritol and phthalic anhydride, 70% oil length is prepared; thixotropic properties can be imparted to this typical ester substrate by means of the concentrates according to the invention.
The resin has an acid number of 5.2 mg KOH / g and its viscosity is 12 stokes at 250 C when dissolved at 70% concentration in white spirit.
Successive parts of this resin, in the form of a 60% solution in white spirit, are mixed with concentrates in different proportions and the mixture is stirred at 1000 ° C. for a few minutes to effect the dissolution.
After cooling overnight at room temperature, the following results are obtained
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Example <SEP> Concentrate <SEP> of <SEP>% <SEP> of <SEP> concentrate
<tb> No <SEP> the example <SEP> No <SEP> used <SEP> Nature <SEP> of the <SEP> produced
<tb> 7a <SEP> 1 <SEP> 8 <SEP> Thixotropic <SEP> gel
<tb> clear <SEP> moderately
<tb> close
<tb> b <SEP> 2 <SEP> 10 <SEP> Thixotropic <SEP> gel
<tb> clear,
<SEP> establishing itself
<tb> very <SEP> slowly
<tb> c <SEP> 3 <SEP> 9 <SEP> Concentrated <SEP> gel
<tb> clear <SEP> close
<tb> less <SEP> soluble
<tb> d <SEP> 4 <SEP> 7 <SEP> Type <SEP> of <SEP> clear <SEP> gel
<tb> butyrous
<tb> e <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> Thixotropic <SEP> gel
<tb> clear <SEP> moderately
<tb> firm <I> Example 8 </I> 80 g of boiled linseed oil of 20 poises are dissolved in white spirit to obtain a 70% solution, 16 g of the dissolved concentrate of Example 6 in the solution by gentle heating. The product is a clear, firm thixotropic gel.
<I> Example 9 </I> 8000 g of 20 poise boiled linseed oil are dissolved in white spirit to obtain a 70% solution. 1600 g of the concentrate of Example 6 are added and the mixture is stirred for several hours in a paddle mixer similar to that of Example 8.