CH439284A - Procédé pour effectuer une réaction chimique catalysée - Google Patents

Description

Procede pour effectuer une reaction chimique catalysee La presente Invention a pour objet un procede pour effectuer une reaction chimique catalysee, par passage d'un courant gazeux des matieres de Apart de bas en haut ä travers un lit fluidifie de particules de catalyseur. Ce procede s'applique particulierement ä 1'oxychloru- ration d'hydrocarbures.

Le terme oxychloruration , a traft ä des procedes, catalyses par un halogenure de metal, dans lesquels 1'acide chlorhydrique gazeux sert d'agent chlorurant. Ces procedes comprennent 1'oxychloruration d'hydro- carbures et/ou de chlorohydrocarbures avec Facide chlo- rhydrique et 1'oxygene elementaire ou un gaz contenant 1'oxygene, tel que Fair.

Le procede est mis en oeuvre en presence d'un cata- lyseur ä Base d'halogenure de metal tel qu'un support approprie impregne de Chlorure cuivrique. 0n admet que dans Ces oxychlorurations 1'acide chlorhydrique est oxyde en chlore et eau, et que 1e chlore reagit avec la matiere organique presente dans 1e gaz d'alimentation.

Dans une variante du procede d'oxychloruration, an emploie 1e chlore elementaire comme source de chlore. Dans ce cas, 1'acide chlorhydrique est produit par chlo- ruration de 1'hydrocarbure et/ou du chlorohydrocarbure avec 1e chlore elementaire. 0n fait passer 1e chlore libre; 1e gaz contenant Foxygene, un hydrocarbure et/ou un chlorohydrocarbure ä chlorurer en contact avec un lit de catalyseur ä base d'halogenure de rnetal. Le chlore reagit avec 1'hydrocarbure ou 1e chlorohydrocarbure pour produire de 1'acide chlorhydrique et le produit Chlorure de 1'hydrocarbure ou un derive plus Chlorure du chlorohydrocarbure. La teneur en chlore de 1'acide chlorhydrique produit de cette maniere est alors utilisee pour effectuer des chlorurations supplementaires de 1'hydrocarbure et/ou des chlorohydrocarbures presents Jans la zone de reaction gräce ä une oxydation de 1'acide chlorhydrique en chlore elementaire. Le terme lit fluidifie , se rapporte ä des -procedes dans lesquels an fait -passer un gaz ä travers un lit de matiere solide dopt 1'etat depend de divers facteurs tels que vitesse du gaz, dimension des particules, etc. Ainsi, si la vitesse du gaz est trop basse, 1e lit d'elements solides reste pratiquement statique ; 1e gaz passe simple- ment ä travers les pores du lit et il ne se passe rieh parmi les particules du lit. Si 1'on augmente la vitesse du gaz, quelques-unes au moins des particules entrent dynamiquement enRTI ID="0001.0270" WI="16" HE="4" LX="1453" LY="1641"> suspension dans 1e courant de gaz ascendant, et la hauteur du Et augmente. Un tel lit est appele lit dynamique . Si Fon accroit encore la vitesse du gaz, toute les particules entrent en suspension et Je lit se dilate encore. Finalement 1e lit peut se trouver en etat de forte turbulence, etat qui, ä plusieurs egards, ressemble ä celui d'un liquide en ebullition.

Le present procede est specialement destine aux reactions effectuees dans des lits de catalyseur oü les vitesses du gaz donnerst lieu ä la formation de lits dyna- miques et fluidifies. La formation de Ces lits depend de facteurs tels que dimension des particules, compo- sants, vitesse du gaz, densite des particules, etc. Wilhelm & Kwauk, Chemical Engineering Progress , Volume 44, Page 201 (l948) ont mis en equation les divers fac- teurs necessaires ä la fluidification d'un lit et 1'on peut obtenir des lits de conditions desirees en suivant les principes indiques dans leur article. Pour la mise en eeuvre du present procede an emploie un lit fluidifie plutöt qu'un lit dynamique.

Au cours de Futilisation de lits fluidifies, Fusure par frottement des particules du catalyseur, qui se produit normalement au cours de 1'operation, donne naissance ä une quantite considerable de matiere fine qui, selon les vitesses, est entrainee en plus ou moins grande quan- tit6 hors du lit par les courants gazeux ascendants -sor- tant des zones de reaction. Ces matieres fines transpor- taut avec elles du catalyseur, il rdsulte naturellement de ces pertes une diminution de Pactivit6 du catalyseur. La r6cup6ration des matieres fines enlevees aux lits cataly- tiques prdsente souvent de nombreuses difficult6s dues ä la nature corrosive des gaz sortant de ces lits. Les techniques habituelles, telles que filtration ou conden- sation hors du reacteur dans un collecteur de poussieres appropri6, ne sont pas applicables en raison des pro- pri6t6s corrosives des gaz sortants.

La pr6sente invention permet d'6viter plusieurs pro- blemes relatifs ä 1'enlevement des gaz et des matieres fines ainsi qu'ä la rdcupdration de la matiere catalytique des lits fluidifies. Gräce ä la prdsente invention, il est maintenant possible de rdcup6rer 1e catalyseur entrain6 hors de ces lits tout en 61iminant simultandment de nom- breux effets nuisibles associ6s g6n6ralement ä une telle r6cup6ration. Elle permet, en outre, de rdduire substan- tiellement la quantitd de matiere enlevee ou entrainde hors du lit fluidifi6 d'oxychloruration.

Selon Pinvention, an rdduit, dans une zone occupee par les gaz et situee au-dessus du lit, la vitesse des gaz produits sortant du lit, 61eve ensuite la vitesse des gaz au-dessus de celle ä laquelle ils sortent du lit en leur imprimant un mouvement circulaire pour d6poser, dans la zone de vitesse accrue, les particules fines entrainees; et enleve de ladite zone les gaz de r6aetion pratiquement exempts de particules fines en maintenant la zone de vitesse accrue ä une temp6rature sup6rieure au point de ros6e des gaz. La zone de vitesse accrue peut se trouver dans un cyclone, ou dans un dispositif collecteur de poussieres similaire, disposd dans 1'espace occup6 par les gaz, et maintenu ä la tempdrature de reaction. Le fait de mäintenir les gaz ä une temp6rature sup6rieure ä leur point de ros6e est important, car un abaissement de la temperature au-dessous du point de rosee peut donner lieu ä de nombreux effets nuisibles de corrosion. La vitesse des gaz entrant dans 1e dispositif collecteur de poussieres est nettement augment6e pour produire une action de tourbillon et un depöt rapide des particules solides entrain6es par les gaz, avant que ceux-ei ne quittent 1e dispositif collecteur de poussieres.

Dans la suite de cet expos6, Finvention Sera d6crite plus particulierement dans son application ä Foxychlo- ruration catalytique des hydrocarbures aliphatiques en lit fluidifi6. Pour une telle oxychloruration, an peut pro c6der de la maniere suivante : 0n introduit la matiere ä chlorurer, c'est-ä-dire un hydrocarbure aliphatique in- ferieur contenant 1 ä 4 atomes de carbone et/ou un hydrocarbure aliphatique inf6rieur partiellement chlord ayant de 1 ä 4 atomes de carbone, 1e chlore 616mentaire et/ou HCl, dans la partie infdrieure d'un lit fluidifi6 de particules catalytiques d'oxychloruration ä Base d'halo- g6nure de m6tal. 0n introduit dans 1e lit 1'oxygene avec les hydrocarbures et 1e chlore ou HCl, tandis que 1'on soutire les produits de r6aetion gazeux de la partie supd- rieure du lit. Durant la reaction, 1e ddbit d'admission de chlore et/ou de HCl, d'oxygene, d'hydrocarbure et/ ou de chlorohydrocarbure est maintenu assez fort pour wettre au moins en suspension les particules de cata- lyseur de fa@on ä produire un lit dynamique ou un lit fluidifid dans la zone de r6action. 0n a trouv6 qu'en opdrant de cette maniere an convertit aisdment des hydrocarbures tels que methane, 6thane, propane, dthy- lene, et des chlorohydrocarbures tels que 1,2-dichloro- ethane, t6trachloro6thane et autres hydrocarbures par- tiellement chlor6s äsimilaires, en chlorohydrocarbures et en chlorohydrocarbures de degr6 de chloruration supe- rieur, respectivement.

Il est pr6f6rable d'utiliser Foxygene 816mentaire,._ spd- cialement lorsqu'il s'agit d'hydrocarbures aliphatiques non satur6s tels que 1'6thylene. 0n peut dann ce cas employer un gaz contenant Foxygene, tel que Pair, quoi- qu'il soit preferable d'utiliser 1'oxygene. Avec des hydro- carbures aliphatiques tels que 1'ethane ou 1e mdthane, 1'emploi de Fair n'offre pas d'inconv6nients particuliers sauf en ce qui concerne les grandes quantitds de matiere inerte contenues dans fair que 1'on doit traiter dans 1e dispositif de rdcupdration. La quantitd d'oxygene em- ploy6e dans les lits ou zones d'oxychloruration selon Pinvention est la quantit6 stoechiom6trique necessaire pour oxyder en eau et en chlore 616mentaire tout 1e HCl contenu dans la zone, suivant la formule <B>2110</B> -I- 1/202 =H20 -I- C4 La tempdrature des zones de rdaction peut varier de fagon considdrable dans 1e procedd selon Pinvention. Elle d6pend dans une certaine mesure de Phydrocarbure et/ou du chlorohydrocarbure de d6part. G6ndralement les temperatures de rdaction comprises entre 287 et 5660 C donnent les meilleurs rdsultats pour la plupart des hydro- carbures aliphatiques inf6rieurs et pour leurs ddrivds partiellement chlores. En regle gdn6rale, les hydrocar- bures non satur6s ont tendance ä r6agir ä de plus Basses temperatures que les hydrocarbures satur6s, et 1'on peut prendre en consideration ce fait pour la ddtermination des conditions de temp6rature les meilleures pour une zone de r6action ou un lit fluidifi6 particulier. Ainsi, par exemple, pour oxychlorurer 1'ethylene en 1,2-dichlo- ro6thane, an emploie de prdf6rence une temperature comprise entre 287 et 316 C. Pour oxychlorurer 1e 1,2-di- chloro6thane en perchloro6thylene et trichloro6thylene, an emploie ordinairement des temp6ratures comprises entre 398 et 455o C.

0n peut, Jans les reactions d'oxychloruration, faire varier de fagon considdrable la durde de contact, c'est- ä-dire 1e temps durant lequel les matieres fournies se trouvent dans 1e reacteur. Les durees de contact peuvent etre de 4 ä 25 secondes ou meine davantage. D'ordinaire an regle ces durdes de fagon que les matieres fournies restent de 5 ä 15 secondes Jans les zones de r6action.

Les r6actions d'oxychloruration effectuees dans les lits fluidifi6s 6tant exothermiques, an doit refroidir ceux- ci afin de maintenir la tempdrature de rdaction ä une valeur convenable. 0n opere d'ordinaire ce r6glage au moyen de reacteurs ä enveloppes r6frigdrantes appro- pri6es, par pulverisation d'agents refroidisseurs Jans les zones de r6aetion ou en disposant des serpentins refroi- disseurs dans les lits ä rdaction. 0n peut aussi employer, seuls ou en combinaison, des r6frig6rateurs ä bdionnette et d'autres dispositifs echangeurs de chaleur convenant aux rdacteurs ä lit fluide.

Le catalyseur utilis6 pour les r6actions d'oxychlöru- ration ddcrites ici peut comprendre n'importe quel cata- lyseur courant d'oxychloruration du type Deacon impr6- gnant un v6hicule ou support approprid. Les catalyseurs de ce type sont gdndralernent des halog6nures de metal, de pr6ference des chlörures de metaux polyvalents tels que cuivre, fer, chröme, etc. 0n peut utiliser ces halog6nures de m6tal, d'ordinaire des chlorures, seuls ou combin6s avec d'autres compos6s mdtalliques tels que chlorures de metaux alcalins et chlorures de m6taux alcalino-terreux ou avec des m61anges de ces chlorures. Dune fagon g6n6rale, tout catalyseur efficace ä Base d'halog6nure de m6tal du type Deacon produit de fa@on satisfaisante des hydrocarbures chlor6s. . Un catalyseur particulierement efficace pour Ces r6actions d'oxychloruration est un m6- lange de Chlorure de cuivre et de Chlorure de potassium. Ce catalyseur convient particulierement bien lorsque les r6actions sont effectu6es ä temp6ratures 61evees, c'est- ä-dire ä des temp6ratures comprises entre 260 et 500 C. Un autre catalyseur efficace est un m61ange de Chlorure de cuivre, Chlorure de zinc, Chlorure de calcium. 0n em- ploie de pr6f6rence un catalyseur contenant une quantit6 substantielle de Chlorure de cuivre. Par quantitd subs tantielle an entend une particule de catalyseur conte- nant environ 6 ä 12 pour Cent en poids de cuivre.

0n peut employer comme Support du catalyseur diverses matieres telles que silice, alumine, terre ä fou- lon, kieselguhr, pierre ponce et autres matieres simi- laires. Le choix d'un type particulier de support d6pend dans une large mesure de la turbulence du lit, de la vitesse des gaz, des quantit6s admissibles de matiere brül6e et d'autres consid6rations similaires. Les pertes dues ä 1'usure par frottement 6tant particulierement in- d6sirables dans les op6rations effectudes dans les lits fluides, an utilise de preference comme matiere de Sup port particulaire 1e Florex (terre ä foulon trait6e fabriqu6e par < c Floridin Corporation ). La technique par- ticuliere appliquee pour placer 1e catalyseur Sur 1e sup- port est variable, mais an pr6fere celle qui permet d'ef- fectuer la r6partition la plus uniforme de la matiere catalysante Sur 1e Support. 0n peut immerger simple- ment 1e support Jans des solutions contenant 1e cata- lyseur et 6vaporer la solution aqueuse impr6gnant les particules du support apres les avoir retirees de la solu- tion. Ort peut aussi pulv6riser la matiere catalytique Sur les particules dans un dispositif tel que tambour rotatif, m61angeur ä ruban ou dispositif similaire. Un autre pro- c6d6 efficace pour impr6gner les particules du support avec la matiere catalysante consiste ä pulv6riser une solution du catalyseur dans un lit fluidifi6 de particules du Support. Pendant la fluidification et 1'impr6gnation des particules du support, an chauffe 1e lit fluidifi6 au moyen de gaz inertes chauds afin de vaporiser 1'eau de la solution et d'obtenir un lit fluidifi6 de particules uniform6ment impr6gnees de la matiere catalysante. 0n peut aussi avoir recours ä un 6change de chaleur indi- rect au moyen- de manchons ou de serpentins.

En employant dann les lits fluidifi6s des quantit6s tres RTI ID="0003.0276" WI="18" HE="4" LX="274" LY="1902"> importantes de matiere inerte, telle que 1e säble; an peut r6duire de fagon consid6rable la quantit6 de matiere organique oxyd6e ou brül6e. 0n regle en g6n6- ral la dilution des lits catalytiques avec des. particules de säble de maniere que 1e lit ne contienne pas plus de 50 pour Cent en volume de säble ou d'un autre diluant inerte. Quoique les diluants r6duisent efficacement la combustion, an peut bien entendu mettre en Service des lits sans employer de dilüant.

Les oxychlorurations dans les lits fluidifi6s peuvent etre r6alis6es sous la pression atmosph6rique ou sous des pressions consid6rables. Lorsque c'est praticable, an ap- plique une pression pour augmenter la productivitd.

Les produits de r6action des op6rations r6alis6es dans de tels lits fluidifi6s sont recueillis ä partir de la partie sup6rieure du lit et les gaz enlev6s de la zone de r6action. D'ordinaire 1e courant ascendant des gaz entraine les produits de la-rdaction avec les constituants inertes 6ventuels. Les produits de reaction comprennent divers d6riv6s organiques chlor6s des hydrocarbures et/ ou des chlorohydrocarbures admis. Pour recueillir les produits, an les condense et/ou les absorbe d'ordinaire. Apres purification et 61imination de 1'eau par les pro- c6d6s habituels, an s6pare les uns des autres les produits hydrocarbon6s chlor6s en ayant recours ä la distülatiön fractionn6e, ä 1'absorption s61ective et ä la d6sorption, et autres proced6s da s6paration similaires. C'est dans 1'enlevement des produits de r6action des zones de r6ac- tion que Fon rencontre 1e plus de difficult6s. Ces pro- duits entrain6s par les gaz dann 1'espace occup6 par les vapeurs au-dessus du lit fluidifi6, transportent des quan- tit6s consid6rables de fines particules de catalyseur pro- venant du lit fluidifi6. En mettant en Oeuvre 1e proc6d6 dans des conditions steechiom6triques, ou dans des con- ditions voisines de celles-ci, pour 1'hydrocarbure pärti- culier alimentänt la zone de r6action, an constate que la vitesse du gaz envoyd ä la zone de r6action est consi- d6rablement reduite dans l'espace occup6 par les va- peurs, au-dessus du lit fluide. Cette r6duction diminue substantiellement la quantit6 de matiere solide enlev6e au lit par les gaz ascendants quittant son niveau supfieur. Les grandes particules tendent ä retomber par gravit6 dans 1e lit fluide en raison de la diminution de vitesse du courant gazeux qui passe de la surface du lit fluide ä 1'espace occup6 par les vapeurs situe au-dessus. Les RTI ID="0003.0551" WI="6" HE="4" LX="1927" LY="1038"> gaz, qui se deplacent relativement lentement, passent ä une partie sup6rieure de 1'espace occup6 par les vapeurs oü ils p6netrent dans 1'6troit orifice d'entr6e d'un collecteur de poussieres ou cyclone, leur vitesses augmentent ainsi beaucoup par 1'effet venturi. Apres avoir travers6 1'ori- fice resserr6, les gaz tournoient ä haute vitesse vers 1e fond du collecteur de poussieres (de pr6f6rence un s6pa= rateur du type cyclone) oü les fines particules sont chas- s6es par la force centrifuge hors du courant gazeux avant que celui-ci ne gagne 1'extr6mit6 de sortie du cyclone.

Ainsi, par 1'effet dune reduction de la vitesse des gaz quittant 1e niveau sup6rieur du lit fluide, et par 1'effet dune augmentation de la vitesse des gaz entrant dans 1e dispositif collecteur de poussieres, les grandes particules retombent directement dans 1e lit ä partir de 1'espace occup6 par les vapeurs, taudis que les petites particules sont enlev6es du dispositif collecteur de pous- sieres ou cyclone, et sont r6introduites dans 1e lit par contact direct du cyclone avec 1e lit. Cette derniere Ope ration est normalement r6alis6e au moyen d'un tube plongeur fix6 au fond du cyclone et immerg6 sur une longueur appr6ciable au-dessous du niveau sup6rieur du lit fluidifi6. Il est important que 1e tube plonge nette- ment au-dessous du niveau sup6rieur du lit fluidifie de fagon ä empecher une fuite de gaz par ce tube. Ort monte habituellement 1e tube plongeur du cyclone de maniere que son extr6mit6 inf6rieure soit au moins de 15,25 cm au-dessous du niveau sup6rieur du lit fluidifi6. 0n a trouv6 que les gaz sortant du reacteur ne contien- nent que _ peu ou pas de particules de catalyseur, et qu'on peut les condenser de fagon habituelle pour r6cu- p6rer les produits de la r6action.

S'il est n6cessaire, an peut equiper 1e cyclone ou 1e collecteur de poussieres avec un chauffage auxiliaire de Sorte que la temp6rature int6rieure du cyclone püisse etre maintenue au point de ros6e des gaz qui 1e tra- versent ou au-dessus de ce point de ros6e. Le maintien de la temp6rature du cyclone au-dessus du point de ros6e des gaz est un fäcteur important dans la mise en Oeuvre du proc6d6 selon 1'invention, Car si Fon opere au-dessous de ce point, il se pose des problemes extre- mement s6rieux en ce qui concerne la corrosion du col- lecteur de poussieres ou du cyclone.

Exemple <I>1:</I> Ort prdpare 1e catalyseur en dissolvant 1316 g de CuC12.2H20 et 688 g de KCl dans 2 litres d'eau. Ort verse .de faron uniforme cette solution concentrde sur 4,53 kg de particules de Florex dune dimension de 30 ä 60 mailles (1e Florex est une terre ä foulon calci- nee fabriqu6e par Floridin Corporation ). La solution contient juste assez d'eau pour mouiller completement toutes les particules de Florex . 0n seche les parti- cules humides de catalyseur dans un sdchoir ä plateaux chauff6 ä la vapeur. Les particules seches ont en poids une Charge solide de sels de 30,6 pour Cent qui correspond ä 7,5 pour Cent en poids de cuivre et 5,5 en poids de potassium.

Ort emploie, pour la reaction d'oxychloruration de l'6thylene par HCl et Foxygene, un r6acteur ä lit flui- difi6 comprenant un tube de nickel de 2,90m de long et 38 cm de diametre. Le r6acteur est entour6 dune enveloppe d'acier de 50,8 cm de diametre ä laquelle est fix un condenseur ä reflux contenant de Forthodi- chlorobenzene comme 6changeur de chaleur. Au som- met du r6acteur se trouve un cyclone en nickel, de 20,3 cm de diametre, pourvu ä sa partie supdrieured'un6ventet prdsentant un tube plongeur de longueur suffisante pour atteindre une profondeur de 20,3 cm dans 1e lit flui- difi6 ä l'6tat dilate. Une plaque distributrice de 44,45 cm de diametre est dispos6e au fond du r6acteur, elle est perc6e de 88 trous de 1,4 mm de diametre, dispos6s sui- vant un motif triangulaire. Un serpentin rdfrig6rant, con- sistant en un tube de nickel de 30,48 m de Jong et de 1,27 cm de diametre est dispos6 Jans la partie sup6- rieure du lit fluide. Au-dessous de la plaque distributrice se trouve une chambre fermee servant de caisse ä vent Jans laquelle an envoie les Corps devant r6agir par un conduit d'alimentation commun de 2,54 cm de diametre. Trois conduits de 1,27 cm sont reli6s au conduit d'ali- mentation commun par un melangeur en T et 1'on envoie s6parement 1'dthylene, Foxygene et HCl au con- duit commun par Ces trois conduits. 0n place dans 1e r6acteur une Charge de 131,5 kg du catalyseur de 1'exem- ple 1 et chauffe 1'orthodichlorobenzene ä 216o C au moyen de Corps de chauffe 6lectriques ä ruban placds contre 1e fond de Penveloppe. 0n utilise de Pair ä 1210 C pour fluidifier 1e lit jusqu'ä ce que la temp6ra- ture de celui-ci alteigne environ 2161) C. A cette temp6- rature, an admet 1'oxygene dans la caisse ä vent et coupe 1'arriv6e d'air. Ort envoie HCI Jans la caisse ä RTI ID="0004.0276" WI="7" HE="4" LX="195" LY="2069"> vent et finalement 1'6thylene. La temp6rature de Penve- loppe est maintenue pendant la rsaction ä 1770 C avec une couche d'azote. 0n fait fonctionner les serpentins de maniere ä maintenir la temporature du lit ä 2881) C pen- dant la r6action. A cet effet, de Peau, pr6alablement chauffee, est vaporis6e ä 1040 C sous une pression de vapeur de 2,11 kg/cm@ dans les serpentins. Les gaz sor- tant du reacteur passent ä travers un condenseur et sont refroidis ä 32-38 C. Un second condenseur riduit la temp6rature des gaz ä 20 C. Apres condensation an epure les gaz ä Peau et les dvacue. Ort r6unit les conden- sats des deux condenseurs et s6pare les phases. 0n distille la phase organique et obtient 1e 1,2-dichloro- dthane. Le r6acteur est aliment6 en 6thylene, HCl et air en proportion moldculaire de 1,0 ä<B>1,89</B> ä. 2,6.

Le tableau ci-apres montre les resultats de cette opd- ration

Tableau I Pour-cent 1,2-dichloroethane ( /o en poids des Corps organiques recup6r6s) . . . . . . . . 89,2 Utilisation de l'6thylene (sous forme de Corps organiques chlorur6s) . . . . . . . . 81,8 Utilisation de HCl (sous forme de Corps organiques chlorur6s) . . . . . . . . 90,5 Exemple <I>2:</I> On utilise le dispositif, 1e catalyseur et 1e proc6d6 de 1'exemple 1 et envoie Jans 1e reacteur 1'6thylene, HCl et 1'oxygene en proportion mo16culaire de 1 ä 1,89 ä 0,55. Le tableau ci-apres montre les r6sultats de cette op6ration

Tableau II Pour-cent 1,2-dichloro6thane ( /o en poids des Corps organiques r6cuper6s) . . . . . . . . 93,0 Utilisation de Pethylene (sous forme de Corps organiques chlorur6s) . . . . . . . . 88,4 Utilisation de HCl (sous forme de Corps organiques chlorur6s) . . . . . . . . 95,9 Exemple <I>3:</I> 0n utilise le dispositif, 1e catalyseur et le proced6 de 1'exemple 1 et envoie dans 1e r6acteur ä, lit fluidifi6, maintenu ä une temp6rature de 4320 C, du 1,2-dichloro- 6thane, du chlore et de Foxygene. Le rapport mold- culaire d'alimentation du 1,2-dichloro6thane au chlore ä Foxygene est maintenu ä 1 ä 0,60 ä<B>1,05.</B> 0n regle la vitesse lin6aire du gaz entrant Jans 1e lit ä 12,2 cm par seconde. Ort produit, dans Ces conditions, du perchloro- 6thylene et du trichloro6thylene avec de Bons rende- ments et avec une utilisation de 1,2-dichloro6thane d'en- viron 75 pour Cent.

Exemple <I>4:</I> 0n utilise le reacteur, le catalyseur et le proc6d6 de 1'exemple 1, et envoie du m6thane, du HCl et de Fair au reacteur ä lit fluidifi6. Ort les fait r6agir ä des temp6ra- tures comprises entre 510 et 5350 C. Le rapport mo16- culaire de Charge du mdthane au HCl ä Pair est maintenu ä 1 ä<B>2,15</B> ä 7,5. 0n produit ainsi, avec de Bons rende- ments et avec une utilisation du HCl de 92 pour Cent, du t6trachlornre de carbone, du chloroforme, du Chlo rure de methylene et du Chlorure de mdthyle.

Exemple S Ort utilise 1e catalyseur, 1e reacteur et 1e proced6 de 1'exemple 1 et an fait r6agir de 1'6thane, du chlore et de Fair dans 1e lit fluidifi6 des particules de catalyseur maintenu ä des temp6ratures comprises entre 477 et 4860 C. Le RTI ID="0004.0533" WI="12" HE="4" LX="1310"LY="2672"> rapport moldculaire d'alimentation de 1'6tha- ne au chlore ä Pair est maintenu ä 1 ä 0,5 ä 4,3. En pro c6dant de cette maniere an prepare du chlorure de vinyle avec de bons rendements et avec une bonne utili- sation du chlore.

Exemple <I>6:</I> 0n utilise 1e catalyseur, le reacteur et 1e procede de l'exemple 1, et envoie au reacteur de 1'ethane, du HCl et de fair, 1e lit fluidifie de particules etant maintenu entre 485 et 4880 C. 0n maintient 1e rapport moleculaire de charge de 1'ethane au HCl ä Fair ä 1 ä 1 ä 4,3 Pendant Ja reaetion. En procedant de cette maniere an obtient du chlorure de vinyle avec de Bons rendements et avec une bonne utilisation du HCl.

Exemple <I>7:</I> 0n utilise 1e catalyseur, 1e reacteur et 1e procede de 1'exemple 1, et envoie au reacteur de 1'ethane, du HC1, du chlore et de Pair, 1e lit fluidifie des particules du catalyseur etant maintenu Pendant la reaction ä une temperature comprise entre 485 et 4880 C. 0n maintient 1e rapport moleculaire de 1'ethane au HCl au chlore ä Pair ä 1 ä 0,5 ä 0,05 ä 4,3 Pendant la reaction. En procedant de cette maniere an obtient du chlorure de vinyle avec un bon rendement et avec une utilisation satisfaisante du HCl et du chlore.

0n voit par les exemples ci-dessus que la mise en service du reacteur d'oxychloruration de la maniere in diqu6e donne une conversion adequate de 1'ethylene en 1,2-dichloroethane tout en maintenant les pertes de cata- lyseur ä un taux raisonnable.

0n peut obtenir des resultats semblables en em- ployant comme charge d'autres hydrocarbures et/ou chlorohydrocarbures. 0n peut ainsi alimenter 1e lit fluide d'oxychloruration, fonctionnant de la maniere indiquee ä 1'exemple 2, en methane, ethane, pro- pane, butane et obtenir des resultats avantageux tels que rendement eleve en chlorohydrocarbure et bonne utili- sation de Fagent chlorurant. De maniere semblable, an peut alimenter en hydrocarbures chlores tels que 1e 1,2-dichloroethane une zone de reaction telle que celle decrite ä 1'exemple 2 pour produire avec de bons ren- dements des hydrocarbures de degre de chloruration su- perieur.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS I. Procede pour effectuer une reaction chimique cata- lys6e, par Passage d'un courant gazeux des matieres de depart de bas en haut ä travers un lit fluidifie de par- ticules de catalyseur, caracterise en ce que Fon reduit, dans une zone occupee par les gaz et situee au-dessus du lit, la vitesse des gaz produits sortant du lit, eleve ensuite la vitesse des gaz au-dessus de celle ä laquelle ils sortent du lit en leur imprimant un mouvement eir- culaire pour deposer, Jans la zone de vitesse accrue, les particules fines entrainees, et enleve > de ladite zone les gaz de reaction pratiquement exempts de particules fines en maintenant la zone de vitesse accrue ä une temp6ra- ture superieure au point de ros6e des gaz. II. Application du procede selon la revendication I ä la preparation d'hydrocarbures aliphatiques chlores, par oxydation de gaz chlorhydrique en chlore et eau et addition du chlore sur la double liaison d'un hydro- carbure olefinique non chlore ou incompletement chlore. SOUS-REVENDICATION Application selon la revendication II, ä la pr6para- tion du 1,2-dichloro-ethane ä partir de 1'ethylene.