Verfahren zur Herstellung neuer 9-Aminoalkyl-9,10-dihydro-9,10-äthano-(1 2)-anthrazene
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 9-Aminoalkyl-9,10-dihydro-9,10 äthano-(1,2)-anthrazenen der Formel
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worin Alk einen Alkylenrest bedeutet, und die in einer oder mehreren der Stellungen 1-8 und 10 substituiert sein können, oder ihren Salzen.
In den neuen Verbindungen kann die Amine gruppe des Amino-alkylrestes mono- oder disubstituiert werden. Dabei kommen als Substituenten vor allem niedere Kohlenwasserstoffreste in Frage, die auch durch Heteroatome, wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, unterbrochen und/oder durch freie Hydroxy-, Amino-oder Mercaptogruppen oder Halogenatome, wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod, substituiert sein können.
Als Kohlenwasserstoffreste sind vor allem zu nennen: Alkyl-oder Alkenylreste, wie
Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropylreste, gerade oder verzweigte, in beliebiger Stelle verbundene
Butyl-, Pentyl-, Hexyl- oder Heptylreste, Allyl- oder Methallylreste, unsubstituierte oder alkyl-substituierte Cycloalkyloder Cycloalkenylreste, wie
Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl-,
Cyclopentenyl-, Cycloohexenylreste, unsubstituierte oder alkyl-substituierte Cycloalkyloder -alkenyl-alkylreste, wie Cyclopentyi- oder Cyciohexenylmethyl-, -äthyl- oder -propylreste, Aralkyl- oder Aralkenyl-, wie
Phenylmethyl-, -äthyl-, vinyl- oder propykeste, oder Aryl-, insbesondere Phenylreste, oder Alkylen- oder Alkenylenreste, wie z. B.
Butylen-(1,4), Pentylen-(1,5),
1,5-Dimethyl-pentylen-(1,5), Hexylen-(1,6),
Hexylen-(1,5).
Durch Heteroatome unterbrochene Reste dieser Art sind z. B. ALkoxyalkyl-oder Oxa-cycloalkyl- alkylfreste, wie
Methoxyäthyl, Äthoxyäthyl, Propoxyäthyl,
Butoxyäthyl, Methoxypropyl,
Methoxyäthoxyäthyl, Tetrahydrofurylmethyl,
Methylmercaptoäthyl, Oxa-, Aza- oder Thiaalkylen- oder -alkenylenreste, wie
3-Aza-, Oxa- oder Thiapentylen-(1,5),
3-Aza-hexylen-(1,6),
1,5-Dimethyl-3-aza-pentylen-(1,5),
3-Methyl-3-aza-pentylen-(1,5) oder
3-Hydroxyäthyl-3-aza-pentylen-(1,5).
Die Aminogruppe ist vor allem eine Di-nieder alkyl-aminogruppe, wie die
Dimethylamino-, Diäthylamino-, Dipropylamino-,
N-Methyl-N-äthylaminogruppe, eine N-Niederalkyl-N-cycloalkylaminogruppe, wie die
N-Methyl-N-cyclopentyl- oder -cyclohexylamino gruppe, eine Pyrrolidino-, Piperidino-, Morpholino- oder Thia-morpholinogruppe, wie die
Pvrrolidino-, Piperidino-, Morpholino-,
Piperazino-, N-Methyl-, N-Äthyl- oder
N-ss-Hydroxyäthyl-piperazinogruppe.
Die genannten Verbindungen lassen sich quaternisieren.
Als vierter Substituent an einer quaternären Ammoniumgruppe sind vor allem niedere Alkyloder Alkenylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Allyl- oder Propylreste, Benzylreste oder Phenoxy-niederalkylreste, wie der Phenoxyäthylrest, zu erwähnen.
Der die genannte Aminogruppe mit dem Anthrazenkern verbindende Alkylenrest ist vor allem ein niederer, gerader oder verzweigter Alkylenrest, vorzugsweise mit 1-4 Kohlenstoffatomen, wie der Methylen-, Athylen-(1, 2)-, Propylen-(1, 2)-,
Propylen-(1,3)-, Butylen-(1,2)-, Butylen-(1,3)-,
Butylen-(2,3)- oder Butylen-(1, 4)-rest.
Die neuen Verbindungen können noch weiter substituiert sein. So können sie z. B. in den Stellungen 1-8 des Anthrazenringes oder an sonstigen aromatischen Ringen niedere Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyloxy- oder Alkylendioxy- oder Alkylmercaptogruppen, Halogenatome, wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod, oder das Pseudohalogen Trifluormethyl, Alkylsultonyl-, Alkanoyl-, Nitro- oder Aminogruppen tragen, wobei als Alkylreste z. B.
Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, als Alkoxy-, Alkenyloxy oder Alkylendioxygruppen die Methoxy-, Athoxy-, Allyloxy-oder Methylendioxygruppe, als Alkylmercaptogruppen die Methyl- oder Äthylmercaptogruppe und als Alkanoylreste vor allem der Acetyl-, Propionyl oder Butyrylrest zu nennen sind. In 10-Stellung können die neuen Verbindungen vor allem einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, wie einen der obengenannten niederen Alkyl- oder Alkenylreste, oder auch ein Halogenatom aufweisen.
Die genannten Verbindungen besitzen wertvolle pharmakologische Eigenschaften. So zeigen sie eine zentralhemmende Wirkung, die durch einen Anta gonismus gegenüber psychomotorischen Stoffen, wie z. B. Mezcalin, sowie durch eine Hemmung der spinalen Reilexübertragung gekennzeichnet ist, und können daher als beruhigende und tranquillisierende Medikamente in der Human- und Veterinärmedizin Verwendung finden. Sie eignen sich aber auch als Zusätze zu Tierfutter, da sie eine bessere Nahrungsverwertung bewirken. Weiter können die neuen Verbindungen als Ausgangs- oder Zwischenprodukte für die Herstellung anderer wertvoller Verbindungen dienen.
Besonders wertvoll sind die 9-Amino-alkyl-9, 10- dihydro-9,10-äthano-(1,2)-anthrazene und ihre Salze, in denen der Alkylenrest in 9Stellung ein Methylenoder Sithylen-(1, 2)-rest ist, und vor allem diejenigen darunter, in denen die Aminogruppe tertiär, vorzugsweise eine Di-niederalkyl-oder Cycloalkyl amino-, Pyrrolidino-, Piperidino-, Morpholino-, Piperazine, N-Methylpiperazino-, N-Athylpiperazino- oder N-ss-Hydroxyäthyl-piperazinogruppe ist.
Besonders zu erwähnen sind die Verbindungen der Formeln
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und ihre Salze, worin A eine tertiäre Aminogruppe, besonders eine der zuletzt erwähnten Aminogruppen ist, und speziell das
9-Diläthylamino-methyl-,
9-Dlmethylamino-methyl- oder
9-N-Cyclopentyl-N-methyl- amino-methyl-
9, 1 0-dihydro-9, 10-äthano-(1, 2)-anthrazen und ihre Salze und das
9-ss-Diäthylamino-äthyl-,
9 -fl-Dimethyianiino-äthyl oder
9-ss-N-Cyclopentyl-N-methylamino-äthyl 9, 10-dihydro-9, 10-äthano-(1, ,2)-anthrazen und ihre Salze.
Das erfindungsgemässe Verfahren besteht darin, dass man in 9,10-Dihydro-9,10-äthano-(1,2)- anthrazenen, die in 9-Stellung einen Nitro-alkyloder Nitrowalkenylrest aufweisen, diesen zur Aminoalkylgruppe reduziert. Dabei kann man die zur Reduktion der genannten Gruppierungen üblichen Mittel anwenden, wie z. B. aktivierten Wasserstoff, vor allem katalytisch angeregten Wasserstoff. Als Katalysatoren sind besonders Rupe oder Raney Nickel, Platin- oder Palladium-katalysatoren zu nennen.
In erhaltene primäre Aminogruppen lassen sich in üblicher Weise noch weitere Stickstoffsubstituenten einführen, z. B. durch Behandlung mit reaktionsfähigen Estern der entsprechenden Alkohole oder nach der Methode der reduktiven Alkylierung unter Verwendung der entsprechenden Carbonylverbindungen oder durch Acylierung mit Carbonsäuren und Reduktion der erhaltenen N-Acylverbindungen.
Die Ausgangsstoffe können auch unter den Re aktionsbedingungen gebildet werden.
Die genannten Reaktionen können in üblicher Weise durchgeführt werden.
Die Ausgangsstoffe sind bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren gewonnen werden.
Die neuen Verbindungen werden je nach den Reaktionsbedingungen und Ausgangsstoffen in freier Form oder in Form ihrer Salze erhalten. Die Salze der neuen Verbindungen können in an sich bekannter Weise in die freien Verbindungen übergeführt werden, z. B. Säureadditionssalze durch Reaktion mit einem basischen Mittel. Anderseits können gegebenenfall's erhaltene freie Basen mit anorgani schen oder organischen Säuren Salze bilden. Zur Herstellung von Säureadditionssalzen werden insbesondere therapeutisch verwendbare Säuren verwendet, z. B.
Halogenwasserstoffsäuren, beispielsweise
Salzsäure oder Bromwasserstoffsäure,
Perchlorsäure, Salpetersäure oder Thiocyansäure, Schwefel- oder Phosphorsäuren, oder organische Säuren, wie
Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure,
Glykolsäure, Milchsäure, Brenztraubensäure,
Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure,
Maleinsäure, Fumarsäure, Apfelsäure,
Weinsäure, Zitronensäure, Ascorbinsäure,
Hydroxymaleinsäure, Dihydroxymaleinsäure,
Benzoesäure, Phenylessigsäure,
4-Amino-benzoesäure, 4-Hydroxy-benzoesäure,
Anthranilsäure, Zimtsäure, Mandelsäure,
Salicylsäure, 4-Amino-salicylsäure,
2-Phenoxy-benzoesäure, 2-Acetoxy-benzoesäure,
Methansulfonsäure, Äthansulfonsäure,
Hydroxyäthansulfonsäure, Benzolsulfonsäure, p-Toluol-sulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure oder
Sulfanilsäure, oder Methionin, Tryptophan,
Lysin oder Arginin.
Dabei können Mono- oder Polysalze vorliegen.
Quaternäre Ammoniumsalze können auch z. B. durch Einwirkung von frisch gefälltem Silberoxyd auf die Ammoniumhalogenide, oder Einwirkung von Barytlauge auf die Ammoniumsulfate, oder unter Verwendung von basischen Ionenaustauschern in die Ammoniumhydroxyde übergeführt werden, aus denen durch Umsatz mit Säuren, z. B. den oben angeführten, andere Ammoniumsalze erhalten werden können. Dieser Austausch kann auch direkt, unter Verwendung geeigneter Ionenaustauscher stattfinden.
Die neuen Verbindungen können als Heilmittel in Form von pharmazeutischen Präparaten verwendet werden, welche diese Verbindungen zusammen mit pharmazeutischen, organischen oder anorganischen, festen oder flüssigen Trägerstoffen, die für enterale, z. B. orale, oder parenterale Gabe geeignet sind, enthalten. Für die Bildung derselben kommen solche Stoffe in Frage, die mit den neuen Verbindungen nicht reagieren, wie z. B. Wasser, Gelatine, Milchzucker, Stärke, Magnesiumstearat. Talk, pflanz liche Öle, Benzylalkohole, Gummi, Polyalkylen- glykole, Cholesterin oder andere bekannte Arznei mittelträger. Die pharmazeutischen Präparate können z. B. als Tabletten, Dragees, Kapseln oder in flüssiger Form alls Lösungen, Suspensionen oder Emulsionen vorliegen.
Gegebenenfalls sind sie sterilisiert und bzw. oder enthalten Hilfsstoffe, wie Konservierungs-, Stabi3isierungs-, Netz- oder Emulgiermittel, Salze zur Veränderung des osmotischen Druckes oder Puffer. Sie können auch noch andere therapeutisch wertvolIe Stoffe enthalten.
Die neuen Verbindungen können auch in der Tiermedizin, z. B. in einer der obengenannten For men, oder bei der Aufzucht. und Ernährung von Tieren in Form von Futtermitteln oder von Zusatzmitteln für Tierfutter verwendet werden. Dabei werden z. B. die üblichen Streck- und Verdünnungsmittel bzw. Futtermittel angewendet.
Die Temperaturen sind im folgenden Beispiel in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel
Zu einer Suspension von 4,0 g Lithiumaluminiumhydrid in 100 ml Tetrahydrofuran tropft man unter Rühren eine Lösung von 13,0 g 9-(ss-Nitro äienyl)-9, 10-dihydro-9, 1 0-äthano-(1, 2)-anthrazen in 100 ml Tetrahydrofuran. Man erwärmt 2 Stunden auf 500 und tropft dann langsam bei Zimmertemperatur 7 ml Wasser zu. Der ausgefallene Niederschlag wird abgenutscht. Das Filtrat dampft man im Vakuum zur Trockne ein und gibt zum Rückstand 100 mi 2n Salzsäure. Es fällt ein Niederschlag aus, den man aus Äthanol umkristallisiert.
Man erhält so das 9-(ss-Amino-äthyl)-9, 1 0-dihydro-9, 1 0-äthano- (1 ,2)-anthrazen-hydrochlorid der Formel
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in Kristallen vom F. 280-2860
Das als Ausgangsmaterial verwendete 9-(4-Nitro- äthenyl)-9, 9,10 - dihydro - 9,1 0-äthano-( 1 ,2)-anthrazen wird z. B. wie folgt hergestellt:
Eine Lösung von 45 g 9- (ss - Nitro - äthenyl)- anthrazen in 400 mi Dimethylformamid wird mit Äthylen gesättigt und im Autoklaven während 12 Stunden auf 1600 erhitzt. Anschliessend dampft man das Lösungsmittel im Vakuum ein und gibt 400 ml Äthanol zu.
Das 9-(ss-Nitro-äthenyl)-9, 10- dihydro-9,10-äthano-(1,2)-anthrazen kristallisiert in gelben Kristallen vom F. 160-1620 aus.
Process for the preparation of new 9-aminoalkyl-9,10-dihydro-9,10-ethano- (1 2) -anthracenes
The invention relates to a process for the preparation of 9-aminoalkyl-9,10-dihydro-9,10 ethano- (1,2) -anthracenes of the formula
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wherein Alk is an alkylene radical, and which can be substituted in one or more of the positions 1-8 and 10, or their salts.
In the new compounds, the amine group of the amino-alkyl radical can be mono- or disubstituted. Particularly suitable substituents are lower hydrocarbon radicals which are also interrupted by heteroatoms, such as oxygen, sulfur or nitrogen, and / or substituted by free hydroxyl, amino or mercapto groups or halogen atoms, such as fluorine, chlorine, bromine or iodine can.
The following are to be mentioned in particular as hydrocarbon radicals: alkyl or alkenyl radicals, such as
Methyl, ethyl, propyl, isopropyl radicals, straight or branched, connected in any position
Butyl, pentyl, hexyl or heptyl radicals, allyl or methallyl radicals, unsubstituted or alkyl-substituted cycloalkyl or cycloalkenyl radicals, such as
Cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl,
Cyclopentenyl, cycloohexenyl, unsubstituted or alkyl-substituted cycloalkyl or alkenyl-alkyl, such as cyclopentyi- or cyclohexenylmethyl, ethyl or propyl, aralkyl or aralkenyl, such as
Phenylmethyl, ethyl, vinyl or propykeste, or aryl, especially phenyl, or alkylene or alkenylene, such as. B.
Butylene (1.4), pentylene (1.5),
1,5-dimethylpentylene- (1,5), hexylene- (1,6),
Hexylene- (1.5).
Residues of this type interrupted by heteroatoms are e.g. B. ALkoxyalkyl or oxa-cycloalkyl-alkyl radicals, such as
Methoxyethyl, ethoxyethyl, propoxyethyl,
Butoxyethyl, methoxypropyl,
Methoxyethoxyethyl, tetrahydrofurylmethyl,
Methylmercaptoethyl, oxa, aza or thiaalkylene or alkenylene radicals, such as
3-aza-, oxa- or thiapentylene- (1,5),
3-aza-hexylene- (1.6),
1,5-dimethyl-3-aza-pentylene- (1,5),
3-methyl-3-aza-pentylene- (1,5) or
3-hydroxyethyl-3-aza-pentylene- (1,5).
The amino group is mainly a di-lower alkyl-amino group, like that
Dimethylamino, diethylamino, dipropylamino,
N-methyl-N-ethylamino group, an N-lower alkyl-N-cycloalkylamino group, such as the
N-methyl-N-cyclopentyl or -cyclohexylamino group, a pyrrolidino, piperidino, morpholino or thia-morpholino group, such as
Pvrrolidino, piperidino, morpholino,
Piperazino, N-methyl, N-ethyl or
N-ß-hydroxyethyl piperazino group.
The compounds mentioned can be quaternized.
As a fourth substituent on a quaternary ammonium group, lower alkyl or alkenyl radicals, such as methyl, ethyl, allyl or propyl radicals, benzyl radicals or phenoxy-lower alkyl radicals, such as phenoxyethyl radical, are to be mentioned.
The alkylene radical connecting said amino group to the anthracene nucleus is above all a lower, straight or branched alkylene radical, preferably with 1-4 carbon atoms, such as methylene, ethylene (1,2), propylene (1,2),
Propylene (1,3), butylene (1,2), butylene (1,3),
Butylene (2,3) or butylene (1,4) radical.
The new compounds can be further substituted. So you can z. B. in positions 1-8 of the anthracene ring or on other aromatic rings lower alkyl, alkoxy, alkenyloxy or alkylenedioxy or alkylmercapto groups, halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine or iodine, or the pseudohalogen trifluoromethyl, alkylsultonyl, alkanoyl -, Nitro or amino groups, where the alkyl radicals z. B.
Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, i-butyl, tert-butyl, as alkoxy, alkenyloxy or alkylenedioxy groups the methoxy, ethoxy, allyloxy or methylenedioxy groups, as alkyl mercapto groups the methyl or ethyl mercapto groups and above all as alkanoyl radicals the acetyl, propionyl or butyryl radicals should be mentioned. In the 10-position, the new compounds can above all have an aliphatic hydrocarbon radical, such as one of the above-mentioned lower alkyl or alkenyl radicals, or else a halogen atom.
The compounds mentioned have valuable pharmacological properties. So they show a central inhibiting effect, the gonismus by an Anta to psychomotor substances such. B. mezcaline, and is characterized by an inhibition of spinal Reilex transmission, and can therefore be used as calming and tranquilizing drugs in human and veterinary medicine. But they are also suitable as additives to animal feed, as they bring about better food utilization. The new compounds can also serve as starting materials or intermediates for the production of other valuable compounds.
The 9-amino-alkyl-9, 10-dihydro-9,10-ethano- (1,2) -anthracenes and their salts, in which the alkylene radical in the 9-position is a methylene or sithylene (1,2) radical, are particularly valuable is, and especially those among them in which the amino group is tertiary, preferably a di-lower alkyl or cycloalkyl amino, pyrrolidino, piperidino, morpholino, piperazine, N-methylpiperazino, N-ethylpiperazino or N-ss- Is hydroxyethyl piperazino group.
The compounds of the formulas deserve special mention
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and their salts, in which A is a tertiary amino group, especially one of the last-mentioned amino groups, and especially that
9-diläthylamino-methyl-,
9-dimethylamino-methyl- or
9-N-Cyclopentyl-N-methyl-amino-methyl-
9, 10-dihydro-9, 10-ethano- (1, 2) -anthracene and their salts and that
9-ss-diethylamino-ethyl,
9 -fl-Dimethyianiino-ethyl or
9-ss-N-Cyclopentyl-N-methylamino-ethyl 9, 10-dihydro-9, 10-ethano- (1,2) -anthracene and their salts.
The process according to the invention consists in reducing this to the aminoalkyl group in 9,10-dihydro-9,10-ethano- (1,2) -anthracenes which have a nitroalkyl or nitroalkenyl radical in the 9-position. You can use the usual means for reducing the groups mentioned, such as. B. activated hydrogen, especially catalytically excited hydrogen. Particularly suitable catalysts are Rupe or Raney nickel, platinum or palladium catalysts.
Further nitrogen substituents can be introduced into the primary amino groups obtained in the usual way, e.g. B. by treatment with reactive esters of the corresponding alcohols or by the reductive alkylation method using the corresponding carbonyl compounds or by acylation with carboxylic acids and reduction of the N-acyl compounds obtained.
The starting materials can also be formed under the reaction conditions.
The reactions mentioned can be carried out in a customary manner.
The starting materials are known or can be obtained by processes known per se.
The new compounds are obtained in free form or in the form of their salts, depending on the reaction conditions and starting materials. The salts of the new compounds can be converted into the free compounds in a manner known per se, eg. B. Acid addition salts by reaction with a basic agent. On the other hand, any free bases obtained can form salts with inorganic or organic acids. For the preparation of acid addition salts, therapeutically useful acids are used in particular, e.g. B.
Hydrogen halides, for example
Hydrochloric acid or hydrobromic acid,
Perchloric acid, nitric acid or thiocyanic acid, sulfuric or phosphoric acids, or organic acids, such as
Formic acid, acetic acid, propionic acid,
Glycolic acid, lactic acid, pyruvic acid,
Oxalic acid, malonic acid, succinic acid,
Maleic acid, fumaric acid, malic acid,
Tartaric acid, citric acid, ascorbic acid,
Hydroxymaleic acid, dihydroxymaleic acid,
Benzoic acid, phenylacetic acid,
4-amino-benzoic acid, 4-hydroxy-benzoic acid,
Anthranilic acid, cinnamic acid, mandelic acid,
Salicylic acid, 4-amino-salicylic acid,
2-phenoxy-benzoic acid, 2-acetoxy-benzoic acid,
Methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid,
Hydroxyethanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid or
Sulfanilic acid, or methionine, tryptophan,
Lysine or arginine.
Mono- or poly-salts can be present here.
Quaternary ammonium salts can also be e.g. B. by the action of freshly precipitated silver oxide on the ammonium halides, or the action of barite liquor on the ammonium sulfates, or using basic ion exchangers in the ammonium hydroxides, from which by reaction with acids, eg. B. the above, other ammonium salts can be obtained. This exchange can also take place directly, using suitable ion exchangers.
The new compounds can be used as medicaments in the form of pharmaceutical preparations, which these compounds together with pharmaceutical, organic or inorganic, solid or liquid carriers which are suitable for enteral, e.g. B. oral or parenteral administration are suitable. For the formation of the same substances come into question that do not react with the new compounds, such as. B. water, gelatin, lactose, starch, magnesium stearate. Talc, vegetable oils, benzyl alcohol, rubber, polyalkylene glycols, cholesterol or other known pharmaceutical carriers. The pharmaceutical preparations can e.g. B. as tablets, dragees, capsules or in liquid form as solutions, suspensions or emulsions.
If necessary, they are sterilized and / or contain auxiliary substances such as preservatives, stabilizers, wetting agents or emulsifiers, salts to change the osmotic pressure or buffers. They can also contain other therapeutically valuable substances.
The new compounds can also be used in veterinary medicine, e.g. B. in one of the above For men, or when rearing. and feeding animals in the form of feed or additives for animal feed. Here z. B. the usual extenders and thinners or feed used.
In the following example, the temperatures are given in degrees Celsius.
example
To a suspension of 4.0 g of lithium aluminum hydride in 100 ml of tetrahydrofuran is added dropwise, with stirring, a solution of 13.0 g of 9- (ss-nitro eienyl) -9, 10-dihydro-9, 10-ethano- (1, 2 ) anthracene in 100 ml of tetrahydrofuran. The mixture is heated to 500 for 2 hours and then 7 ml of water are slowly added dropwise at room temperature. The deposited precipitate is filtered off with suction. The filtrate is evaporated to dryness in vacuo and 100 ml of 2N hydrochloric acid are added to the residue. A precipitate separates out and is recrystallized from ethanol.
This gives 9- (β-amino-ethyl) -9, 10-dihydro-9, 10-ethano- (1, 2) -anthracene hydrochloride of the formula
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in crystals from F. 280-2860
The 9- (4-nitro-ethenyl) -9, 9,10-dihydro-9,1 0-ethano- (1, 2) -anthracene used as starting material is z. B. manufactured as follows:
A solution of 45 g of 9- (ss-nitro-ethenyl) -anthracene in 400 ml of dimethylformamide is saturated with ethylene and heated to 1600 in an autoclave for 12 hours. The solvent is then evaporated in vacuo and 400 ml of ethanol are added.
The 9- (ss-nitro-ethenyl) -9, 10-dihydro-9,10-ethano- (1,2) -anthracene crystallizes in yellow crystals with a melting point of 160-1620.