Verfahren zur Verbesserung der Gebrauchseigenschaften, insbesondere zum Nal3- und Trockenknitterfestmachen, von Zellulosetextilien Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Gebrauchseigenschaften von Zellulose- textilien in Form von Fasern, Gespinsten, gewebten oder gewirkten textilen Flächengebilden durch Behandlung derselben mit Stoffen, welche befähigt sind,
bei Ein stellung bestimmter niedriger pH-Werte mit dem Zel- lulosematerial in Reaktion zu treten bzw. zu vernetzen, wodurch sowohl die Trocken- als auch die Nass-Knitter- erholungseigenschaften verbessert werden.
Bei den bis herigen Verfahren wird so gearbeitet, dass man diese zur Vernetzung befähigten Stoffe zusammen mit Katalysa toren aufbringt, die bei Temperaturen über 100 C Säure abspalten und somit die Einstellung des pH- Wertes für die Vernetzung bewirken.
Andere Arbeitswei sen beruhen darauf, dass man diese Stoffe zusammen mit starken Säuren oder gegebenenfalls auch mit Alka lien in wässriger Lösung oder zumindest bei Anwesen heit von grösseren Mengen Wasser über 10% vom Warengewicht durch eine längere Einwirkungszeit bei Temperaturen von 20-60 C zur Einwirkung bringt:
Im ersteren Fall wird wohl eine Verbesserung der Trocken- und Nass-Knittererholung erzielt, es tritt jedoch gleichzeitig ein sehr bedeutender Festigkeitsabfall ein, der bis zu 60 % des Ausgangswertes betragen kann. Die Nass-Knittererholung bei dieser Arbeitsweise ist -eine ungenügende.
Bei der zweiten Arbeitsweise wird wohl eine gute Nass-Knittererholung erreicht, bei einer ver hältnismässig geringen Faserschädigung, es ist jedoch bei dieser Arbeitsweise wieder relativ geringe Trocken Knittererholung bei empfindlicher Festigkeitseinbusse zu erzielen.
Aus der amerikanischen Patentschrift Nr. 2 679 449 ist bekannt, dass Regenerat-Zellulose durch Behandeln bei höheren Temperaturen mit Aldehyden in Gegenwart geringer Mengen an Salzsäure als Katalysator in wasser- haltigen organischen Lösungsmitteln dimensionsstabil ge macht werden kann, wobei eine gewisse Quellungsredu- zierung eintritt.
Die diesem Verfahren zugrunde liegen den Reaktionsbedingungen ergeben aber erfahrungsge mäss keine Bügelfreieigenschaften auf zellulosehaltigen Textilmaterialien, wie die folgenden Vergleichsversuche zeigen: In Tabelle 1 bedeuten: Versuch A: Nach dem erfindungsgemässen Verfahren auf einem Zellwollgewebe (Garnfeinheit in Kette und Schuss: Nm 28, Fadenzahl in Kette: 30/cm, in Schuss: 28/cm, m2-Gewicht: 250 g) durchgeführte Ausrüstung.
Versuch B: Nach USP Nr. 2 679 449 auf dem glei chen Gewebe durchgeführte Ausrüstung.
Versuch C: Appreturbereites Zellwoll-Gewebe.
EMI0001.0071
<I><U>Tabelle <SEP> 1</U></I>
<tb> Versuchs-Nr. <SEP> A <SEP> B <SEP> C
<tb> <I>Vorappretur <SEP> (g/1):</I>
<tb> Dimethyloldioxyäthylenharn stoff <SEP> (50 <SEP> % <SEP> ig) <SEP> <B>300</B>
<tb> Nichtionogenes <SEP> Netzmittel <SEP> 0,5
<tb> Polyäthylenweichmacher
<tb> (26 <SEP> % <SEP> ig) <SEP> 40
<tb> <I>Pfiatschen <SEP> bzw. <SEP> Foulardieren:</I>
<tb> Isopropanol <SEP> 13,01
<tb> Nichtionogenes <SEP> Netzmittel <SEP> 0,1
<tb> Ameisensäure <SEP> 16,0
<tb> Salzsäure <SEP> 2,0 <SEP> 0,0212 <SEP> Formaldehyd <SEP> - <SEP> 4,8 <SEP> Dioxan <SEP> - <SEP> 88,0 <SEP> Wasser <SEP> 7,1 <SEP> 7,2 <SEP> <I>Auftrag</I> <SEP> (Gew.% <SEP> a/Gewebe gewicht:
<SEP> 38,2 <SEP> 100 <SEP> -
EMI0002.0001
Versuchs-Nr. <SEP> A <SEP> B <SEP> C
<tb> <I>Verweilzeit</I> <SEP> (min) <SEP> 1200 <SEP> 3 <SEP> <I>Reaktionstemperatur <SEP> ( <SEP> C)</I> <SEP> 20 <SEP> 90 <SEP> <I>Technologische <SEP> Eigenschaften</I>
<tb> <I>nach <SEP> 3 <SEP> Wäschen <SEP> bei <SEP> 60 <SEP> C:
</I>
<tb> Trockenknitterwinkel
<tb> (Monsanto) <SEP> (K <SEP> + <SEP> S) <SEP> ( ) <SEP> 251 <SEP> 236 <SEP> 230
<tb> Nassknitterwinkel
<tb> (Monsanto) <SEP> (K <SEP> + <SEP> S) <SEP> ( ) <SEP> 228 <SEP> <B>187</B> <SEP> 187
<tb> Reissfestigkeit <SEP> (grab) <SEP> Schuss <SEP> (kg) <SEP> 28,7 <SEP> 41,1 <SEP> 40,2
<tb> Weiterreissfestigkeit
<tb> (Elmendorf) <SEP> Schuss <SEP> (g) <SEP> 1414 <SEP> 1440 <SEP> <B>1923</B>
<tb> 100%iger <SEP> Chemikalien <SEP> auf <SEP> Gewebe, <SEP> Auftrag <SEP> durch
<tb> Pflatschen.
<tb> 2 <SEP> Zusammensetzung <SEP> der <SEP> Behandlungsflotte, <SEP> alle <SEP> Chemikalien
<tb> 100%ig, <SEP> Gewebe <SEP> in <SEP> diese <SEP> Behandlungsflotte <SEP> eingetaucht.
Die im Versuch B erzielten Trocken- und Nass- Knitterwinkcl zeigen, verglichen mit dem unbehandelten Gewebe C , eindeutig das Fehlen einer eigentlichen Vernetzung an, während die entsprechenden Zahlen in Versuch A eine weitgehende Vernetzung der Zellulose repräsentieren. Ausserdem ist das Arbeiten in kochenden Lösungsmitteln vom Betriebsstandpunkt aus nicht nur teuer, sondern auch apparativ umständlich. Diese Schwierigkeiten werden im nachstehend beschriebenen erfindungsgemässen Verfahren überwunden durch Arbei ten bei Raumtemperatur und Verwendung von geringen Lösungstnittelmengen.
Des weitern ist bekannt (vgl. Text. Res.<I>J. 30</I><B>[19601,</B> S. 179 ff, und 31 [1961<B>]</B>, S. 360 ff), dass die Zellulose in einstufiger Vernetzung mit Formaldehyd in Gegenwart von Salzsäure, Essigsäure und/oder Essigsäureanhydrid modifiziert werden kann. Die beiden letztgenannten Substanzen dienen der Herbeiführung eines wasserarmen Mediums.
Hier zeigt sich als Hauptschwierigkeit, neben den hohen Kosten für das Dehydratationsmittel, in der Praxis die Konstanthaltung geringer Wassergehalte in Appreturflotten, was erfindungsgemäss durch eine zwei stufige Arbeitsweise überwunden wird.
Man bringt zuerst auf das zelluloschaltige Textilgut das Vernetzungsmittel auf, entfernt das dabei hereingebrachte Wasser durch Trocknen bis auf eine vorbestimmte Restfeuchtigkeit des Gutes und appliziert anschliessend den sauren Katalysa tor. Dadurch wird ein Arbeiten bei bestimmten geringen Wassermengen möglich.
In der folgenden Tabelle 2 wird gezeigt, dass die nach der Verfahrensweise gemäss den oben zitierten Literaturstellen erreichbaren Knitterecht-Effekte wesent lich vom beim Versuche vorliegenden Wassergehalt ab hängen (vgl. Versuch E mit Versuch F ).<B>Ausser-</B> dem sind die Trocken- und Nass-Knitter-Effekte wesent lich geringer als die nach der erfindungsgemässen Ar beitsweise erhaltenen (vgl. Versuche E , F mit Ver such D ).
In der Tabelle 2 bedeuten: Versuch D: Vernetzung gemäss vorliegender Er findung.
Versuch F: Vernetzung gemäss zitierter Literatur stellen in wasserarmem Medium.
Versuch F: Vernetzung wie in Versuch E in wasser reicherem Medium.
Versuch G: Appreturbereites Gewebe, aRtf welchem die Versuche D, E, F durchgeführt wurden, bestehend aus<B>100</B> % Baumwolle, Garnfeinheit in Kette und Schuss: Nm 68, Fadenzahl in Kette: 46/cm, in Schuss: 26/cm, m2-Gewicht: 107 g.
EMI0002.0046
<I>Tabelle <SEP> 2</I>
<tb> Versuchs-Nr. <SEP> <B>D</B> <SEP> E <SEP> <B>F <SEP> G</B>
<tb> <I>Vorappretur</I> <SEP> (g/1):
<tb> Dimethyloldioxyäthylenharnstoff <SEP> (50 <SEP> % <SEP> ig) <SEP> . <SEP> 200
<tb> Nichtionogenes <SEP> Netzmittel <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,5
<tb> Polyäthylenweichmacher <SEP> (26 <SEP> % <SEP> ig) <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 40
<tb> Aufheller <SEP> (Weisstönen) <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 5
<tb> <I>Pflatschen <SEP> bzw. <SEP> Foulardieren:
</I>
<tb> - <SEP> Isopropanol <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>13,01</B>
<tb> Nichtionogenes <SEP> Netzmittel <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,1
<tb> Ameisensäure <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 16,0
<tb> Salzsäure <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1,0 <SEP> 3,72 <SEP> <B>3,722</B> <SEP> Formaldehyd <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 3,6 <SEP> 3,6 <SEP> 3,6 <SEP> Essigsäure <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> - <SEP> 60,0 <SEP> 75,0 <SEP> Essigsäureanhydrid <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> - <SEP> 20,0 <SEP> Wasser <SEP> . <SEP> .
<SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 5,1 <SEP> 9,0 <SEP> 17,7 <SEP> <I>Auftrag</I> <SEP> <B>(GeW.%</B> <SEP> a/Gewebegewicht) <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 35,2 <SEP> 80 <SEP> 80 <SEP> <I>Verweilzeit</I> <SEP> (min <SEP> bei <SEP> 20 <SEP> C) <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1200 <SEP> 1200 <SEP> 60 <SEP> <I>Technologische <SEP> Eigenschaften</I>
<tb> <I>nach <SEP> 3 <SEP> Kochwäschen:
</I>
<tb> Trockenknitterwinkel <SEP> (Monsanto) <SEP> K <SEP> + <SEP> S) <SEP> ( ) <SEP> 222 <SEP> 192 <SEP> 174 <SEP> 178
<tb> Nassknitterwinkel <SEP> (Monsanto) <SEP> (K <SEP> + <SEP> S) <SEP> ( ) <SEP> 307 <SEP> 283 <SEP> 240 <SEP> 219
<tb> Reissfestigkeit <SEP> (grab) <SEP> Schuss <SEP> (kg) <SEP> 15,4 <SEP> 16,4 <SEP> 22,4 <SEP> 27,7
<tb> Weiterreissfestigkeit <SEP> (Elmendorf) <SEP> Schuss <SEP> (g) <SEP> 633 <SEP> 400 <SEP> 557 <SEP> 714
<tb> 1 <SEP> '%" <SEP> 100 ,/oiger <SEP> Chemikalien <SEP> auf <SEP> Gewebe, <SEP> Auftrag <SEP> durch <SEP> Pflatschen.
<tb> 2 <SEP> Zusammensetzung <SEP> der <SEP> Behandlungsflotte, <SEP> alle <SEP> Chemikalien <SEP> 100%ig, <SEP> Auftrag <SEP> durch <SEP> Foulardieren.
Es ist noch nicht vollständig geklärt, inwieweit die erwähnte Vernetzungsreaktion sich immer in der Weise abspielt, dass eine Vernetzung der Stoffe aus schliesslich mit den Zellulosemolekülen stattfindet oder ob nicht auch Teile davon sich mit sich selbst vernetzen. So ist es sicher, dass Dimethylolhamstoff bei Säurezu satz sich in erster Linie mit sich selbst und erst in zwei ter Linie mit der Zellulose vernetzt, während beispiels weise Dimethyloläthylenharnstoff anscheinend nur mit der Zellulose vernetzt.
Man kann jedoch sagen, dass in erster Linie' die Reaktion zwischen Zellulose und den Vernetzungschemikalien für ein knitterfreie Ausrüstung massgebend ist.
Es wurde gefunden, dass man bei Fasermaterialien, die zur Gänze oder vorwiegend aus nativer oder rege nerierter Zellulose bestehen, durch Behandlung mit Stof fen, welche befähigt sind, mit der Zellulose zu vernetzen, sowohl sehr gut Trocken- als auch Nass-Knitterwinkel mit relativ geringen Festigkeitsverlusten durch ein Verfahren erzielen kann, das dadurch gekennzeichnet ist, dass die Zellulosetextilien in einer ersten Stufe mit zur Vernet zung bei pH-Werten unter 2 befähigten Vernetzungsmit teln behandelt werden,
worauf man den Wassergehalt der Textilien auf einen Restfeuchtegehalt von unterhalb 10 % erniedrigt, und in einer zweiten Stufe eine Säure oder eine Säure abspaltende Verbindung, die in einer gegen diese Säure oder dieser Säure abspaltenden Ver bindung indifferenten nicht wässrigen Flüssigkeit gelöst oder emulgiert ist und welche nach Applikation auf die mit den Vernetzungsmitteln imprägnierten Textilien einen pH-Wert von unter 2 ergibt, auf die Textilien aufbringt, wonach die Vernetzung der Zellulose bei einer Temperatur von 10-60 C erfolgt.
Der Festigkeitsverlust ist bei diesem Verfahren wesentlich geringer und beträgt im Maximum nur<B>30%</B> von der Ausgangsfestigkeit der Ware. Steigert man den Feuchtigkeitsgehalt und damit den Quellungszustand des Fasermaterials über 10%, so nimmt die Trocken-Knit- tererholung sehr stark ab, während die Nass-Knitter- erholung auch noch bei höheren Feuchtigkeitsgehalten erhalten bleibt.
Durch das erfindungsgemässe Verfahren ist es mög lich, die Vernetzungsmittel ohne Verwendung von grö sseren Wassermengen so gleichmässig in der zu behan delnden Ware zu verteilen, wie es für einen gleichmä ssigen Ablauf der Vernetzungsreaktion erforderlich ist.
Als Stoffe, welche befähigt sind im pH Bereich unter 2 mit der Zellulose zu vernetzen, sind z. B. nach stehende Stoffe geeignet: Formaldehyd, Polyoxymethylen, Acetale oder da von abgeleitete Verbindungen, Aminoplast bildende Stoffe wie die Methylolverbindungen von Harnstoff, Athylen- und Propylenharnstoff bzw.
Oxyäthylenharn- stoff, Thioharnstoff, Dicyandiamid, Guanidin, Urethane, Säureamide von ein- und mehrbasischen Carbonsäuren und 1-5 C-Atomen, Octadezyläthylenharnstoff, mit Fett säuren substituiertes Melaminharz,
Stearylmethylamido- methylenpyridiniumchlorid. Weiters Methylolverbindun- gen der Aminotriazine und Triazone und deren Ver- ätherungsprodukte.
Man kann derart vorgehen, dass man zunächst das Vernetzungsmittel durch Eintauchen der Zellulosetex- tilien in wässerige Lösungen, welche die zur Vernet zung geeigneten Stoffe enthalten, auf das Behandlungs gut aufbringt, den Oberschuss der Lösung abquetscht oder absaugt und das Behandlungsgut trocknet.
In der zweiten Behandlungsstufe gelangt dann das so behandelte Zellulosetextilgut zur Vernetzung mit den eingelager- ten Stoffen, indem man eine Lösung oder Emulsion einer starken Säure oder eines eine Säure abspaltenden Mittels, beispielsweise Chlorwasserstoffsäure, und der erforderlichen Wassermenge in einer indifferenten nicht wässerigen Flüssigkeit auf das Textilgut aufträgt. Die Wassermenge ist dabei erfindungsgemäss so zu bemes sen,
dass nach dieser Behandlung die Feuchtigkeitsmenge, welche sich aus der Summe der Wassermenge, welche als hygroskopisches Wasser im Fasermaterial ein war, plus der Wassermenge, welche mit dem Lösungs gemisch bzw.
Emulsion aufgetragen wurde, 3-l0 %, vor zugsweise 4-7 %, vom Warengewicht beträgt. Werden diese Bedingungen eingehalten, so erhält man eine Ware, welche nicht nur eine sehr gute Näss-Klgtter- erholung zeigt, sondern auch eine sehr gute Trocken Knittererholung, was bei den bisherigen Verfahren, wel che mit grösseren Wassermengen arbeiten, nicht mög lich war.
Es ergeben sich Nass- und Trocken-Knitter- winkel von 150 C und darüber. Während die Festig keitsverluste, welche bei den bisherigen Verfahren, die eine Vernetzung durch thermische Behandlung durch- führen, bis zu 60 % von der Ausgangsfestigkeit<B>betragen,</B> betragen diese beim erfindungsgemässen Verfahren, bei welchem die Vernetzung bei Temperaturen von 10 bis 60 C, vorzugsweise jedoch bei 20-30 C erfolgt,
nur bis etwa 30 % der Ausgangsfestigkeit.
Als indifferente nicht wässerige Flüssigkeiten sind solche geeignet, welche ein Lösungsmittel für starke Säuren beispielsweise Chlorwasserstoffsäure oder auch Chlorwasserstoff abgebende Mittel wie Säurechloride und Chloralkyläther darstellen und gleichzeitig auch be fähigt sind, geringe Wassermengen zu lösen oder<B>auf-</B> zunehmen. Weiters sind auch nicht wässerige Flüssig- keiten geeignet, in welchen sich wässerige Lösungen von Chlorwasserstoff emulgieren lassen.
Als indifferente nicht wässerige Lösungsmittel für die Vernetzung können verwendet werden: Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren mit 1-6 C-Atomen, weiters<B>pri-</B> märe und sekundäre Alkohole, Ketone, Estern, Acetale, Kohlenwasserstoff und aromatische Verbindungen mit Flüssigkeitscharakter.
Besonders bewährt haben sich Mischungen von Car- bonsäuren mit 1-6 C-Atomen mit Alkoholen mit 1-4 C-Atomen und einer starken anorganischen Säure, wie z. B. Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure und Salpe- tersäure. Bei diesen Mischungen tritt eine teilweise Ver- esterung ein.
Der Grad der Vernetzung kann in der Weise geprüft werden, dass man durch eine Stickstoffbe stimmung nach Kjeldahl die bei Verwendung von Di- methylolharnstoffverbindungen aufgenommene Vernet- zungskomponente das eine Mal nach Fertigstellung der Zelluloseware ermittelt,
das andere Mal das Material einer dreistündigen Kochung in einer Soda-Seifen-Lösung unterwirft und nach dieser Behandlung abermals die Stickstoffbestimmung durchführt.
Es zeigte sich bei diesen Prüfungen, dass durch Ver wendung solcher Lösungen die Umsetzung der Vernet- zungschemikalien so weit getrieben werden konnte, dass der nach einer solchen Kochbehandlung eingetretene Waschverlust unter 10 %, nämlich bei 6-8 % lag, wäh rend man nach den bisherigen Verfahren kaum unter einen so ermittelten Waschverlust von 20% gelangen kann.
Es wurde auch eine wesentlich bessere Hydrolyse- beständigkeit und ein geringeres Chlorrückhaltever- mögen beispielsweise bei der Verwendung von Athylen- harnstoffprodukten festgestellt.
Mit diesen Gemischen konnten auch Vernetzungschemikalien durch Behand lung mit diesen Lösungen zur Vernetzung gebracht wer den, bei welchen man mit Lösungen, welche nur aus einer Komponente allein bestanden, nur eine teilweise Vernetzung erreichen konnte.
Um die Einhaltung des gewünschten HO-Gehaltes zu erleichtern, können den organischen Lösungsmitteln H20 bindende Salze, wie z. B. CaCI2 und dergleichen, zugesetzt werden.
Nach der oben erwähnten Behandlung, welche bei Temperaturen von 10-60 C, vorzugsweise jedoch bei Raumtemperatur von 20-25 C, vorgenommen wird, wird das Textilgut vorzugsweise 15 Minuten bis 18 Stun den gelagert. Nach Beendigung der Vernetzungsreaktion, welche während der Lagerung ,stattfindet, wird das Be handlungsgut neutral oder alkalisch ausgewaschen, ge gebenenfalls noch einer besonderen Kochwäsche unter- zogen.
<I>Beispiel 1</I> Ein Baumwollgewebe in Popelineeinstellung wird mit einer wässrigen Lösung, welche 75 g an Dimethylol- dioxyäthylenharnstoff im Liter enthält, bei pH 7 durch Eintauchen bei Raumtemperatur auf einem Foulard be- handelt, auf etwa 70 % abgepresst und auf einem Spann rahmen auf eine Restfeuchtigkeit von 3-4 % getrocknet.
Das so behandelte Gewebe wird dann unter mässiger Spannung über eine Rolle geführt, welche in ihrem unte ren Teil in einem Trog läuft, welche nachstehende Lö sung enthält, während sie in ihrem Oberteil die darüber geführte Ware leicht berührt. Durch Änderung der Laufgeschwindigkeit dieser Rolle in bezug auf das Ge webe kann die Aufnahme dieser Lösung so eingestellt werden,
dass 10-20 Gew.% bezogen auf das Warenge wicht von dieser Lösung auf das Gewebe aufgetragen werden. Der pH-Wert dieser Lösung liegt bei etwa 1 und die Reaktion wird bei 20 C durchgeführt. Die Ware wird im weiteren Verlauf auf Rollen aufgewickelt und durch Einpacken in Folien vor dem weiteren Austrock nen geschützt.
Nach einer Lagerzeit von 3-4 Stunden wird die Ware auf einer Kontinuewaschanlage im brei ten Zustand ausgewaschen und einer heissen alkalischen Waschbehandlung unterworfen und getrocknet. Die Zu sammensetzung der Behandlungslösung ist dabei wie folgt: 88 Teile Isopropylalkohol, 12 Teile Salzsäure 34<B>%</B> Gehalt an Chlorwasserstoff.
<I>Beispiel 2</I> Ein wie in Beispiel 1 vorbehandeltes Gewebe wird durch Auftragen von 20-25 % in der im vorigen Bei spiel beschriebenen Weise mit nachstehender Emulsion von Salzsäure in einer Fraktion von Kohlenwasserstof- fen von 150 bis 180 C und einem möglichst niedrigen Gehalt an aromatischem Kohlenwasserstoff behandelt und wie in Beispiel 1 beschriebener Weise fertiggestellt:
86 Teile Kohlenwasserstoff (Testbenzin), 2 Teile Emulgator bestehend aus Polyglykoläther oder Ester von 4-6 Mol Äthylenoxyd, 12 Teile Salzsäure 34 % Gehalt an Chlorwasser - stoff pH-Wert: < 2.
Das Gemisch wird durch Schnellrührer in Emulsion gebracht und weiter nach einer Reaktionszeit von 3 bis 4 Stunden ausgewaschen.
<I>Beispiel 3</I> Eine Webware aus Baumwolle, welche wie in Bei spiel 1 ausgeführt mit einer Lösung von Dimethyloldi- oxyäthylenharnstoff behandelt wurde, wird auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 5-6 % getrocknet und anschlie ssend in der beschriebenen Weise durch Pflatschen mit einer Lösung behandelt, welche aus 66 Teilen Kohlenwasserstoff einer Fraktion von <B>1</B>50 bis 180 C, 34 Teilen Acetylchlorid bei einem pH-Wert < 2 besteht, wobei die Menge an Pflatschlösung 30 % des Warengewichts beträgt.
Nach einer Lagerungszeit von 3-4 Stunden wird neutralisiert und gewaschen. <I>Beispiel 4</I> Ein buntgewebter Baumwollkleiderstoff in Popeline einstellung wird mit einer wässrigen Lösung, enthaltend 75 g an Dimethyloldioxyäthylenharnstoff im Liter, durch Eintauchen bei 20" C und einer Lösungsaufnahme von 65 % bei pH 7, beispielsweise auf einem Foulard be handelt auf etwa 70 % abgepresst und auf einem Spann rahmen auf eine Restfeuchtigkeit von 2-3 % getrocknet.
Das so behandelte Gewebe wurde unter mässiger Span nung über eine Walze geführt, welche in ihrem unteren Teil in einem Trog läuft, der nachstehende Lösung ent hält: 460 cm3 Isopropylalkohol, 460 cmi Ameisensäure 85-90/10, 80 cms Salzsäure 34%.
Die Temperatur der Lösung betrug 18-22 C, der pH-Wert lag bei 1.
Nach dieser Behandlung wurde das Gewebe auf einer Kaule faltenfrei aufgewickelt und durch Umwickeln der Kaule in Polyäthylenfolien vor dem Austrocknen ge schützt. Diese Kaulen wurden etwa 18-24 Stunden bei Raumtemperatur gelagert, wobei man durch langsames Drehen ein Durchsacken dieser Lösung vermeiden kann.
Nach dieser Verweilzeit wurde die Ware im breiten Zustand auf einer Breitwaschmaschine einer heissen, alkalischen Nachwäsche unterzogen.
Das so behandelte Gewebe zeigte nach diesen Be handlungen eine bisher unerreichte Knittererholung, vor allem im nassen Zustand, aber auch eine sehr beacht liche Knittererholung im trockenen Zustand. Es kann praktisch beliebig heiss gewaschen und geschleudert wer den, trocknet sehr rasch und vollkommen faltenfrei, so dass die daraus gefertigten Kleidungsstücke ohne zu bügeln getragen werden können. Die daraus gefertigten Kleidungsstücke besitzen im Gegensatz zu Geweben aus synthetischen Fasern das Vermögen, die Feuchtigkeit aus der durch die Schweissabsonderung mit Wasserdampf gesättigten Luft an der Hautoberfläche aufzunehmen und nach aussen weiterzuleiten, wodurch das angenehme Tragegefühl der natürlichen Faserstoffe erhalten bleibt.
<I>Beispiel 5</I> Ein feinfädig, dicht eingestelltes Baumwollgewebe, unigefärbt, für Damenblusen, wurde, wie im Beispiel 4 beschrieben, bei pH 7 und Raumtemperatur mit einer wässrigen Lösung foulardiert, welche im Liter 110 g Dimethyloldioxyäthylenharnstoff und 30 g einer Poly- acrytat-Dispersion enthielt. Anschliessend wurde auf einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 5 % bezogen auf das Warengewicht getrocknet.
Nach dieser Behandlung wurde das Gewebe auf einem Prägekalander mit einer feinen Riffelprägung versehen, wobei durch die auf 160 C beheizte Prägewalze eine weitere Austrocknung auf 3-4 % erfolgte.
Die so behandelte Ware wurde nun ohne weitere thermische Behandlung, wie es bei den bisherigen Verfahren erforderlich war, auf einer Pflatschmaschine, wie im Beispiel 4 beschrieben, mit nachstehender Lösung bei 20 C behandelt, wobei die Aufnahme 15-25 % vom Warengewicht betrug und der pH-Wert bei 1 lag: 460 cm3 Isopropylalkohol, 460 cm3 Eisessig, 80 cm3 Salzsäure 34 %.
Die Fertigstellung erfolgte in derselben Weise wie im Beispiel 4 beschrieben. Der Riffel-Effekt des Kalan- ders blieb dabei vollständig erhalten und wurde völlig waschbeständig fixiert. Die Ware zeigte dasselbe ausge zeichnete Verhalten in der Wäsche und beim Tragen der daraus gefertigten Kleidungsstücke, wobei die Festig- keitseigenschaften weitgehend erhalten blieben.
<I>Beispiel 6</I> Ein weisses Baumwollgewebe in Popelineeinstellung wurde in der im Beispiel 4 beschriebenen Weise bei 20 C mit einer wässrigen Lösung foulardiert, welche 75g Dimethylolpropylenharnstoff pro Liter enthielt und auf 2-3 % Feuchtigkeit auf einem Spannrahmen ge trocknet. Dieser Lösung können, je nach Bedarf, auch Weichmacher und optische Aufheller zugesetzt werden.
Die so behandelte Ware wurde dann bei pH 1 und Raumtemperatur, wie in Beispiel 4 beschrieben, mit nachstehender Lösung behandelt, wobei die Aufnahme 20-25 % vom Warengewicht betrug: 300 cm3 Isopropylalkohol, 630 cm3 Ameisensäure 85-90 %, 70 g Schwefelsäure 90 %.
Die Fertigstellung erfolgte wie in Beispiel, 4 beschrie ben. Die Ware zeigte eine sehr gute Nass- und Trocken- Knittererholung und Festigkeitseigenschaften und konnte mit chlorhaltigen Waschmitteln gewaschen werden, ohne dass beim Bügeln eine Verbräunung oder Festigkeits verminderung eintrat.
<I>Beispiel 7</I> Ein Gewebe aus regeneriertem Zellulosematerial wird, wie in Beispiel 4 beschrieben, bei 20 C ohne Zu satz von Säure abspaltenden Produkten mit einer wäss- rigen Lösung foulardiert, welche 10 Gew.% einer Mi schung von Mono- und Dimethylol-Harnstoff enthält. Der pH-Wert beträgt 6-8. Anschliessend wird auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 1,5-3 % getrocknet.
Die so be handelte Ware wird wie in Beispiel 4 beschrieben mit nachstehender Lösung behandelt, wobei die Aufnahme 20-25 % vom Warengewicht betragen soll: 460 cm3 Äthylalkohol 96 %, 460 cm-3 Eisessig, 80 cm3 Salzsäure 34 %.
Diese Lösung wies einen pH-Wert von 1 auf und wurde bei 25 C auf die Ware aufgebracht. Die Fertig stellung erfolgt in derselben Weise wie in Beispiel 4 be schrieben. Die daraus gefertigten Kleidungsstücke wei sen eine sehr gute Trocken-Knittererholung auf bei einer sehr geringen Verminderung der Scheuerfestigkeit, ge messen auf einem Ringscheuerapparat gegen ein Woll- testeewebe.
The present invention relates to a method for improving the use properties of cellulose textiles in the form of fibers, webs, woven or knitted fabrics by treating them with substances which are capable ,
to react or crosslink with the cellulosic material when certain low pH values are set, as a result of which both the dry and wet crease recovery properties are improved.
In the previous processes, the work is carried out in such a way that these substances capable of crosslinking are applied together with catalysts that split off acid at temperatures above 100 C and thus adjust the pH for crosslinking.
Other working methods are based on the fact that these substances can be used together with strong acids or possibly also with alkalis in aqueous solution or at least in the presence of larger amounts of water over 10% of the weight of the goods through a longer exposure time at temperatures of 20-60 C. brings:
In the first case, an improvement in dry and wet crease recovery is achieved, but at the same time a very significant drop in strength occurs, which can be up to 60% of the initial value. The wet crease recovery with this method of working is insufficient.
In the second mode of operation, a good wet crease recovery is achieved with relatively little fiber damage, but with this mode of operation again relatively little dry crease recovery is achieved with a sensitive loss of strength.
From the American patent specification No. 2,679,449 it is known that regenerated cellulose can be made dimensionally stable by treatment at higher temperatures with aldehydes in the presence of small amounts of hydrochloric acid as a catalyst in aqueous organic solvents, with a certain reduction in swelling .
However, experience has shown that the reaction conditions on which this process is based do not result in any non-iron properties on cellulose-containing textile materials, as the following comparative tests show: In Table 1: Test A: According to the process according to the invention on a cellular wool fabric (yarn count in warp and weft: Nm 28, thread count in Warp: 30 / cm, in weft: 28 / cm, m2 weight: 250 g) equipment carried out.
Experiment B: Finishing carried out according to USP No. 2,679,449 on the same fabric.
Experiment C: Sizing-ready cellulose fabric.
EMI0001.0071
<I> <U> Table <SEP> 1 </U> </I>
<tb> Experiment no. <SEP> A <SEP> B <SEP> C
<tb> <I> Pre-finish <SEP> (g / 1): </I>
<tb> Dimethyloldioxyethylene urea <SEP> (50 <SEP>% <SEP> ig) <SEP> <B> 300 </B>
<tb> Non-ionic <SEP> wetting agent <SEP> 0.5
<tb> polyethylene plasticizer
<tb> (26 <SEP>% <SEP> ig) <SEP> 40
<tb> <I> Pfiatschen <SEP> or <SEP> padding: </I>
<tb> isopropanol <SEP> 13.01
<tb> Non-ionic <SEP> wetting agent <SEP> 0.1
<tb> formic acid <SEP> 16.0
<tb> hydrochloric acid <SEP> 2.0 <SEP> 0.0212 <SEP> formaldehyde <SEP> - <SEP> 4.8 <SEP> dioxane <SEP> - <SEP> 88.0 <SEP> water <SEP > 7.1 <SEP> 7.2 <SEP> <I> application </I> <SEP> (wt.% <SEP> a / tissue weight:
<SEP> 38.2 <SEP> 100 <SEP> -
EMI0002.0001
Trial no. <SEP> A <SEP> B <SEP> C
<tb> <I> Dwell time </I> <SEP> (min) <SEP> 1200 <SEP> 3 <SEP> <I> Reaction temperature <SEP> (<SEP> C) </I> <SEP> 20 < SEP> 90 <SEP> <I> Technological <SEP> properties </I>
<tb> <I> after <SEP> 3 <SEP> washes <SEP> at <SEP> 60 <SEP> C:
</I>
<tb> dry wrinkle angle
<tb> (Monsanto) <SEP> (K <SEP> + <SEP> S) <SEP> () <SEP> 251 <SEP> 236 <SEP> 230
<tb> wet crease angle
<tb> (Monsanto) <SEP> (K <SEP> + <SEP> S) <SEP> () <SEP> 228 <SEP> <B> 187 </B> <SEP> 187
<tb> Tear strength <SEP> (grab) <SEP> shot <SEP> (kg) <SEP> 28.7 <SEP> 41.1 <SEP> 40.2
<tb> Tear strength
<tb> (Elmendorf) <SEP> shot <SEP> (g) <SEP> 1414 <SEP> 1440 <SEP> <B> 1923 </B>
<tb> 100% <SEP> chemicals <SEP> on <SEP> fabric, <SEP> order <SEP> through
<tb> patting.
<tb> 2 <SEP> Composition <SEP> of the <SEP> treatment liquor, <SEP> all <SEP> chemicals
<tb> 100%, <SEP> tissue <SEP> immersed in <SEP> this <SEP> treatment liquor <SEP>.
The dry and wet knitter angles achieved in experiment B clearly show the lack of actual crosslinking compared with the untreated fabric C, while the corresponding figures in experiment A represent extensive crosslinking of the cellulose. In addition, working in boiling solvents is not only expensive from an operational point of view, but also complicated in terms of equipment. These difficulties are overcome in the process according to the invention described below by working at room temperature and using small amounts of solvent.
It is also known (cf. Text. Res. <I> J. 30 </I> <B> [19601, </B> p. 179 ff, and 31 [1961 <B>] </B>, p . 360 ff) that the cellulose can be modified in a single-stage crosslinking with formaldehyde in the presence of hydrochloric acid, acetic acid and / or acetic anhydride. The latter two substances are used to create a water-poor medium.
In addition to the high costs of the dehydrating agent, the main difficulty in practice is keeping the low water content constant in the finishing liquors, which according to the invention is overcome by a two-stage procedure.
The crosslinking agent is first applied to the cellulose-containing textile material, the water that is brought in is removed by drying to a predetermined level of residual moisture in the material and then the acidic catalyst is applied. This makes it possible to work with certain small amounts of water.
In the following table 2 it is shown that the anti-crease effects that can be achieved by the procedure according to the literature references cited above depend essentially on the water content present in the experiment (cf. experiment E with experiment F). <B> Except </B> the dry and wet crease effects are significantly less than those obtained by the method according to the invention (cf. tests E, F with test D).
In Table 2: Experiment D: Crosslinking according to the present invention.
Experiment F: Crosslinking according to the cited literature in an anhydrous medium.
Experiment F: Crosslinking as in Experiment E in a water-rich medium.
Test G: Fabric ready for finishing, on which tests D, E, F were carried out, consisting of <B> 100 </B>% cotton, yarn count in warp and weft: Nm 68, thread count in warp: 46 / cm, in weft : 26 / cm, m2 weight: 107 g.
EMI0002.0046
<I> Table <SEP> 2 </I>
<tb> Experiment no. <SEP> <B> D </B> <SEP> E <SEP> <B> F <SEP> G </B>
<tb> <I> Pre-finishing </I> <SEP> (g / 1):
<tb> Dimethyloldioxyethylene urea <SEP> (50 <SEP>% <SEP> ig) <SEP>. <SEP> 200
<tb> Non-ionic <SEP> wetting agent <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 0.5
<tb> Polyethylene plasticizer <SEP> (26 <SEP>% <SEP> ig) <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 40
<tb> Brightener <SEP> (white tones) <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 5
<tb> <I> padding <SEP> or <SEP> padding:
</I>
<tb> - <SEP> isopropanol <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> <B> 13.01 </B>
<tb> Non-ionic <SEP> wetting agent <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 0.1
<tb> formic acid <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 16.0
<tb> hydrochloric acid <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 1.0 <SEP> 3.72 <SEP> <B> 3.722 </B> <SEP> Formaldehyde <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 3.6 <SEP> 3.6 <SEP> 3.6 <SEP> acetic acid <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> - <SEP> 60.0 <SEP> 75.0 <SEP> acetic anhydride <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> - <SEP> 20.0 <SEP> water <SEP>. <SEP>.
<SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 5.1 <SEP> 9.0 <SEP> 17.7 <SEP> <I> Order </I> <SEP> <B> (Weight% </B> <SEP> a / tissue weight) <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 35.2 <SEP> 80 <SEP> 80 <SEP> <I> Dwell time </I> <SEP> (min <SEP> at <SEP> 20 <SEP> C) <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 1200 <SEP> 1200 <SEP> 60 <SEP> <I> Technological <SEP> properties </I>
<tb> <I> after <SEP> 3 <SEP> boil washes:
</I>
<tb> dry wrinkle angle <SEP> (Monsanto) <SEP> K <SEP> + <SEP> S) <SEP> () <SEP> 222 <SEP> 192 <SEP> 174 <SEP> 178
<tb> Wet crease angle <SEP> (Monsanto) <SEP> (K <SEP> + <SEP> S) <SEP> () <SEP> 307 <SEP> 283 <SEP> 240 <SEP> 219
<tb> Tear strength <SEP> (grab) <SEP> shot <SEP> (kg) <SEP> 15.4 <SEP> 16.4 <SEP> 22.4 <SEP> 27.7
<tb> Tear strength <SEP> (Elmendorf) <SEP> shot <SEP> (g) <SEP> 633 <SEP> 400 <SEP> 557 <SEP> 714
<tb> 1 <SEP> '% "<SEP> 100, / or <SEP> chemicals <SEP> on <SEP> fabric, <SEP> order <SEP> with <SEP> swabbing.
<tb> 2 <SEP> Composition <SEP> of the <SEP> treatment liquor, <SEP> all <SEP> chemicals <SEP> 100%, <SEP> application <SEP> by <SEP> padding.
It has not yet been fully clarified to what extent the mentioned crosslinking reaction always takes place in such a way that crosslinking of the substances takes place exclusively with the cellulose molecules or whether parts of them also crosslink with themselves. So it is certain that when acid is added, dimethylolurea crosslinks primarily with itself and only secondarily with the cellulose, while dimethylolethylene urea, for example, apparently only crosslinks with the cellulose.
However, it can be said that primarily 'the reaction between cellulose and the crosslinking chemicals is decisive for a crease-free finish.
It has been found that, in the case of fiber materials which consist entirely or predominantly of native or regenerated cellulose, treatment with fabrics which are capable of crosslinking with the cellulose, both very good dry and wet wrinkles with relative can achieve low loss of strength by a process which is characterized in that the cellulose textiles are treated in a first stage with crosslinking agents capable of crosslinking at pH values below 2,
whereupon the water content of the textiles is reduced to a residual moisture content of below 10%, and in a second stage an acid or an acid-releasing compound which is dissolved or emulsified in a non-aqueous liquid which is indifferent to this acid or this acid-releasing compound, and which after application to the textiles impregnated with the crosslinking agents results in a pH value of below 2, applies to the textiles, after which the crosslinking of the cellulose takes place at a temperature of 10-60 ° C.
The loss of strength in this process is significantly lower and is a maximum of only <B> 30% </B> of the initial strength of the goods. If the moisture content and thus the swelling state of the fiber material is increased by more than 10%, the dry crease recovery decreases very sharply, while the wet crease recovery is maintained even with higher moisture contents.
The method according to the invention makes it possible, without using large amounts of water, to distribute the crosslinking agents as evenly in the goods to be treated as is necessary for the crosslinking reaction to proceed evenly.
Substances that are able to crosslink with the cellulose in the pH range below 2 are e.g. B. the following substances are suitable: formaldehyde, polyoxymethylene, acetals or because compounds derived from them, aminoplast-forming substances such as the methylol compounds of urea, ethylene and propylene urea or
Oxyethylene urea, thiourea, dicyandiamide, guanidine, urethanes, acid amides of mono- and polybasic carboxylic acids and 1-5 carbon atoms, octadecylethylene urea, melamine resin substituted with fatty acids,
Stearylmethylamidomethylene pyridinium chloride. Furthermore, methylol compounds of aminotriazines and triazones and their ethereal products.
One can proceed in such a way that the crosslinking agent is first applied well to the treatment by immersing the cellulose textiles in aqueous solutions which contain the substances suitable for crosslinking, the excess of the solution is squeezed off or suctioned off and the material to be treated is dried.
In the second treatment stage, the cellulose textile material treated in this way is then crosslinked with the incorporated substances by applying a solution or emulsion of a strong acid or an acid-releasing agent, for example hydrochloric acid, and the required amount of water in an inert, non-aqueous liquid Applies textile goods. The amount of water is to be measured according to the invention so that
that after this treatment the amount of moisture, which results from the sum of the amount of water that was in the fiber material as hygroscopic water, plus the amount of water that was mixed with the solution or
Emulsion was applied, 3-10%, preferably 4-7%, of the weight of the goods. If these conditions are met, the result is a product which not only shows a very good wet and crease recovery, but also a very good dry crease recovery, which was not possible with the previous methods, which work with larger amounts of water.
The result is wet and dry crease angles of 150 C and above. While the strength losses, which in the previous methods which carry out crosslinking by thermal treatment, are up to 60% of the initial strength, these are in the method according to the invention, in which the crosslinking takes place at temperatures of 10 to 60 C, but preferably at 20-30 C,
only up to about 30% of the initial strength.
Suitable inert, non-aqueous liquids are those which are a solvent for strong acids, for example hydrochloric acid or agents which release hydrogen chloride such as acid chlorides and chloroalkyl ethers and at the same time are also able to dissolve or absorb small amounts of water. Furthermore, non-aqueous liquids are also suitable, in which aqueous solutions of hydrogen chloride can be emulsified.
The following can be used as inert non-aqueous solvents for the crosslinking: carboxylic acids or oxycarboxylic acids with 1-6 carbon atoms, furthermore primary and secondary alcohols, ketones, esters, acetals, hydrocarbons and aromatic compounds with liquid character .
Mixtures of carboxylic acids with 1-6 carbon atoms with alcohols with 1-4 carbon atoms and a strong inorganic acid, such as. B. hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid. Partial esterification occurs in these mixtures.
The degree of crosslinking can be checked in such a way that the crosslinking component absorbed when using dimethylolurea compounds is determined by a nitrogen determination according to Kjeldahl, once after the cellulose ware has been completed,
the other time the material is boiled for three hours in a soda-soap solution and after this treatment the nitrogen determination is carried out again.
These tests showed that by using such solutions, the implementation of the crosslinking chemicals could be driven to such an extent that the washing loss after such a boiling treatment was below 10%, namely 6-8%, while after the previous methods can hardly come below a washing loss of 20% determined in this way.
A significantly better hydrolysis resistance and a lower chlorine retention capacity were also found, for example when using ethylene urea products.
With these mixtures, crosslinking chemicals could also be brought to crosslinking by treatment with these solutions, in which only partial crosslinking could be achieved with solutions which only consisted of one component.
In order to facilitate compliance with the desired HO content, the organic solvents H20 binding salts, such as. B. CaCl 2 and the like can be added.
After the above-mentioned treatment, which is carried out at temperatures of 10-60 ° C., but preferably at room temperature of 20-25 ° C., the textile material is preferably stored for 15 minutes to 18 hours. After the end of the crosslinking reaction, which takes place during storage, the items to be treated are washed out in a neutral or alkaline manner and, if necessary, subjected to a special boil wash.
<I> Example 1 </I> A cotton fabric in poplin setting is treated with an aqueous solution containing 75 g of dimethylol dioxyethylene urea per liter at pH 7 by immersion at room temperature on a padder, pressed to about 70% and dried on a stretching frame to a residual moisture of 3-4%.
The fabric treated in this way is then passed under moderate tension over a roller, which runs in its lower part in a trough which contains the following solution, while in its upper part it lightly touches the goods passed over it. By changing the running speed of this role in relation to the fabric, the absorption of this solution can be adjusted so that
that 10-20% by weight based on the goods weight of this solution are applied to the fabric. The pH of this solution is around 1 and the reaction is carried out at 20 ° C. The goods are then wound up on rolls and protected from drying out by wrapping them in foil.
After a storage time of 3-4 hours, the goods are washed out in the broad state on a continuous washing system and subjected to a hot alkaline washing treatment and dried. The composition of the treatment solution is as follows: 88 parts of isopropyl alcohol, 12 parts of hydrochloric acid, 34% content of hydrogen chloride.
<I> Example 2 </I> A fabric pretreated as in Example 1 is made by applying 20-25% in the manner described in the previous example with the following emulsion of hydrochloric acid in a fraction of hydrocarbons from 150 to 180 ° C. and treated with the lowest possible content of aromatic hydrocarbons and finished as described in Example 1:
86 parts of hydrocarbons (white spirit), 2 parts of emulsifier consisting of polyglycol ether or ester of 4-6 mol of ethylene oxide, 12 parts of hydrochloric acid, 34% hydrogen chloride content pH value: <2.
The mixture is emulsified by a high-speed stirrer and washed out further after a reaction time of 3 to 4 hours.
<I> Example 3 </I> A woven fabric made of cotton, which has been treated with a solution of dimethyloldioxyethylene urea as described in Example 1, is dried to a moisture content of 5-6% and then padded in the manner described treated with a solution which consists of 66 parts of hydrocarbons from a fraction of <B> 1 </B> 50 to 180 C, 34 parts of acetyl chloride at a pH <2, the amount of planting solution being 30% of the weight of the goods.
After a storage time of 3-4 hours, it is neutralized and washed. <I> Example 4 </I> A brightly woven cotton garment in poplin setting is with an aqueous solution containing 75 g of dimethyloldioxyethylene urea per liter, by immersion at 20 ° C and a solution absorption of 65% at pH 7, for example on a padder is pressed to about 70% and dried on a stenter frame to a residual moisture of 2-3%.
The fabric treated in this way was guided under moderate tension over a roller, which runs in its lower part in a trough containing the following solution: 460 cm3 isopropyl alcohol, 460 cmi formic acid 85-90 / 10, 80 cms hydrochloric acid 34%.
The temperature of the solution was 18-22 C, the pH was 1.
After this treatment, the fabric was wound up wrinkle-free on a kule and protected from drying out by wrapping the kule in polyethylene film. These bars were stored at room temperature for about 18-24 hours, turning slowly to prevent this solution from sagging.
After this dwell time, the goods were subjected to a hot, alkaline rewash in the wide state on a wide washing machine.
After these treatments, the fabric treated in this way showed an unprecedented wrinkle recovery, especially when wet, but also a very noticeable wrinkle recovery when dry. It can be washed and spun at practically any heat, dries very quickly and completely wrinkle-free, so that the garments made from it can be worn without ironing. In contrast to fabrics made from synthetic fibers, the garments made from them have the ability to absorb moisture from the air on the surface of the skin, which is saturated with water vapor due to the secretion of sweat, and to pass it on to the outside, whereby the pleasant wearing comfort of the natural fibers is maintained.
<I> Example 5 </I> A fine-thread, tightly set cotton fabric, plain-colored, for women's blouses, was, as described in Example 4, padded at pH 7 and room temperature with an aqueous solution containing 110 g of dimethyloldioxyethyleneurea and 30 g of a Polyacrylate dispersion contained. This was followed by drying to a moisture content of about 5% based on the weight of the goods.
After this treatment, the fabric was provided with a fine corrugated embossing on an embossing calender, with the embossing roller heated to 160 ° C. drying out further to 3-4%.
The goods treated in this way were now treated with the following solution at 20 ° C. without further thermal treatment, as was necessary in the previous processes, on a padding machine, as described in Example 4, the absorption being 15-25% of the goods weight and the The pH was 1: 460 cm3 isopropyl alcohol, 460 cm3 glacial acetic acid, 80 cm3 hydrochloric acid 34%.
The completion took place in the same way as described in Example 4. The corrugated effect of the calendar was completely retained and was fixed so that it was completely washable. The goods showed the same excellent behavior when washed and when the garments made from them were worn, with the strength properties being largely retained.
<I> Example 6 </I> A white cotton fabric in poplin setting was padded in the manner described in Example 4 at 20 ° C. with an aqueous solution which contained 75 g dimethylolpropylene urea per liter and dried to 2-3% moisture on a tenter frame. Depending on requirements, plasticizers and optical brighteners can also be added to this solution.
The goods treated in this way were then treated at pH 1 and room temperature, as described in Example 4, with the following solution, the absorption being 20-25% of the weight of the goods: 300 cm3 isopropyl alcohol, 630 cm3 formic acid 85-90%, 70 g sulfuric acid 90 %.
The completion took place as described in example 4. The goods showed very good wet and dry wrinkle recovery and strength properties and could be washed with detergents containing chlorine without browning or loss of strength occurring during ironing.
<I> Example 7 </I> A fabric made of regenerated cellulose material is, as described in Example 4, padded with an aqueous solution containing 10% by weight of a mixture of Mono at 20 ° C. without the addition of acid-releasing products - and contains dimethylol urea. The pH is 6-8. It is then dried to a moisture content of 1.5-3%.
The goods treated in this way are treated with the following solution as described in Example 4, the absorption being 20-25% of the weight of the goods: 460 cm3 ethyl alcohol 96%, 460 cm3 glacial acetic acid, 80 cm3 hydrochloric acid 34%.
This solution had a pH of 1 and was applied to the goods at 25 ° C. The completion takes place in the same way as in Example 4 be written. The garments made from it show very good dry wrinkle recovery with a very slight reduction in abrasion resistance, measured on a ring abrasion device against a wool test fabric.