CH392871A - Procédé de préparation d'un produit comprenant de la caséine en dissolution, et utilisation du produit obtenu par ce procédé - Google Patents
Procédé de préparation d'un produit comprenant de la caséine en dissolution, et utilisation du produit obtenu par ce procédéInfo
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Description
Procédé de préparation d'un produit comprenant de la caséine en dissolution,
et utilisation du produit obtenu par ce procédé
La présente invention concerne un procédé de préparation d'un produit comprenant de la caséine en dissolution et l'utilisation du produit obtenu par ce procédé.
La caséine est généralement mise en forme, fils ou films, par l'intermédiaire de solutions aqueuses alcalines. On connaît aussi quelques solvants organiques de la caséine, tels que les acides. organiques: acide formique, acides di- ou trichloracétiques ou tri- fluoroacétiques, l'acide salicylique et l'urée, le phénol ou la pyridine.
La caséine, en tant que polypeptide, possède une affinité tinctoriale excellente pour des colorants habituels de la laine, colorants acides et colorants basiques. I1 est, par conséquent, intéressant de pouvoir l'incorporer dans des polymères qui possèdent une mauvaise affinité tinctoriale pour permettre de les teindre avec des colorants de la laine. Cependant le procédé le plus simple, c'est-à-dire celui qui consiste à utiliser une solution d'un mélange polymère-caséine, n'est pratiquement pas applicable car les solvants connus de la caséine, mentionnés ci-dessus, sont non solvants pour un grand nombre de polymères.
On a alors recours à un artifice et, au lieu de caséine, on a utilisé le produit préparé par dégradation de la caséine au moyen d'acide chlorhydrique bouillant jusqu'au stade peptone. Ce produit, qui est soluble dans les solvants comme le diméthylformamide peut ainsi être incorporé à des polymères comme le polyacry lonitrile.
On a d'autre part préparé des polymères d'acrylonitrile renfermant de la caséine par greffage d'acrylonitrile sur de la caséine rendue réactive par complexation avec un détergent, ou par oxydation et acylation.
I1 a maintenant été trouvé que le diméthylsul- foxyde est un excellent solvant de la caséine. Le di méthylsulfoxyde (CHO)8O est un liquide se solidi- fiant à 18,50 et bouillant à 1890 à la pression ordinaine. I1 est fabriqué industriellement, donc facilement accessible.
Comme le diméthylsulfoxyde est également solvant d'un certain nombre de polymères dont le polyacryloritrile, le chlorure de polyvinyle, les copolymères chlorure-acétate de vinyle, le chlorure de polyvinylidène, le polytéréphtalate de glycol, l'acé- tate de cellulose, on peut, à partir d'un simple mélange de deux solutions dans ce solvant, obtenir l'incorporation de la caséine dans ces polymères. On peut ainsi dissoudre simultanément de la caséine et un autre polymère dans du diméthylsulfoxyde et obtenir ainsi un collodion contenant en dissolution de la caséine et un autre polymère.
Il est surprenant que le diméthylsulfoxyde dissolve la caséine puisqu'il est connu que les superpolyamides, qui ont la niême structure polyamidique que la caséine, sont pratiquement insolubles dans le diméthylsulfoxyde.
La caséine utilisable pour la préparation des solutions dans le diméthylsulfoxyde est la caséine acide, déminéralisée ou reprécipitée d'une solution alcaline par des acides. On obtient aisément à température ordinaire d'es solutions à 15 /o et plus de caséine dans le diméthylsulfoxyde. Les solutions. à environ 15 o/o sont facilement, filtrables. Ces solutions mélangées avec les solutions de polymères dans le même solvant, peuvent être utilisées pour la forma- tion de fils, films, etc. par évaporation ou coagulation par immersion dans des non solvants des. polymères. Pour obtenir un bon effet. tinctorial, il suffit d'incorporer de faibles teneurs en caséine dans les polymères.
Pour diminuer la sensibilité à l'eau et aux solutions alcalines, (en particulier solutions. alcalines détergentes) des fibres ou films en polymères contenant de la caséine, il est utile d'effectuer un traite- ment d'insolubilisation, par exemple à l'aide de formaldéhyde.
Exemple I
On dissout de la caséine acide, purifiée par dissolution dans une solution aqueuse de soude et reprécipitation dans l'acide chlorhydrique n, dans du diméthylsulfoxyde de façon à obtenir un collodion à 14 /o de caséine. On filtre le collodion sur verre fritté de porosité 4 et le mélange avec un collodion de polyacrylonitrile de façon à obtenir un collodion à 5 O/o de caséine et 15 % de polyacrylonitrile. On le coule sur plaque et laisse sécher. Le film obtenu est transparent et homogène.
Ce film est traité à chaud par un bain de formolage contenant 4 O/o de formaldéhyde et 5 % de chlorure de zinc.
Le film ainsi traité est coupé en éprouvettes sur lesquelles on fait des essais de teinture à l'aide de solutions aqueuses à 1 pour mille des colorants suivantes:
Schultz
Farbstofftabellen
Cyanol FFG bleu No 8000
Vert solide 0 No 754
Violet hexaméthylé No 785
Fuchsine S. No 800
Colour
Index
N < 42 136 Colorant acide
No 42 000 Colorant basique
N 42 555 Colorant basique
N 42 685 Colorant acide
Pour chaque essai de teinture l'éprouvette est trempée dans la solution pendant une heure à 800, puis lavée à l'eau froide, ensuite à l'eau tiède et séchée.
On obtient dans tous les cas un effet tinctorial excellent, alors que dans les mêmes bains de teinture les films en polyacrylonitrile sans caséine ne sont pratiquement pas teintés.
Exemple 2
Dans 5 cm3 de diméthylsulfoxyde on dissout 0,2 g de caséine purifiée, identique à celle utilisée pour l'exemple 1 et 1,8 g de polyacrylonitrile de façon à obtenir un collodion contenant 11 /o de caséine par rapport au poids de polyacrylonitrile.
Le collodion est ensuite extrudé en fils sur lesquels on fait des essais de teinture à l'aide de solutions aqueuses à 1 pour 1000 des colorants suivants
EMI2.1
<tb> <SEP> | <SEP> Schultz <SEP> | <SEP> Colour <SEP> Index <SEP>
<tb> <SEP> | <SEP> Farbstofftabellen <SEP> | <SEP>
<tb> Violet <SEP> hexaméthylé <SEP> N <SEP> 785 <SEP> N <SEP> 42 <SEP> 555 <SEP> colorant <SEP> basique
<tb> Fuchsine <SEP> S <SEP> No <SEP> 800 <SEP> No <SEP> 42 <SEP> 685 <SEP> colorant <SEP> acide
<tb>
Pour chaque essai de teinture, les fils sont trempés dans la solution pendant 1 heure à 80 C puis lavés à l'eau froide, ensuite à l'eau tiède et séchés.
Le même essai de teinture est fait avec des fils en polyacrylonitrile exempts de caséine. On constate que les fils contenant 11 o/o de caséine ont une teinte uni- forme et présentent des nuances beaucoup plus soutenues que les fils témoins.
Exemple 3
On prépare 3 séries de collodions d'acétate de cellulose et caséine dans le diméthylsulfoxyde contenant respectivement 5 5/o, 15 5/o et 25.0/o de caséine (par rapport au poids d'acétate de cellulose) en dissolvant dans 10 cm3 de diméthylsulfoxyde: 0, 1 g de caséine et 1,9 g d'acétate de cellulose ; 0,3 g de caséine et 117 g d'acétate de cellulose; 0,5 g de caséine et 1,5 g d'acétate de cellulose.
On prépare en outre 2 collodions témoins contenant respectivement 1,5 g et 1,9 g d'acétate de cellulose dans 10 cm de diméthylsulfoxyde. On coule les collodions sur plaque et laisse sécher. Les films transparents et homogènes obtenus sont coupés en éprouvettes et soumis à des essais de teinture dans les mêmes conditions que dans l'exemple] avec les 2 colo rentes: violet hexaméthylés et Fuchsine S.
Alors que les échantillons témoins restent pratiquement incolores, les films contenant de la caséine sont teintés de façon uniforme, la nuance s'accentuant lorsque le pourcentage de caséine par rapport à l'acétate de cellulose passe de 5 à 25 /o.
Exemple 4
On prépare 2 séries de collodions à base de copolymères chlorure-acétate de vinyle (proportions respectives 85/15) et de caséine dans le diméthylsulfoxyde, contenant respectivement 5 et 1O0/o de caséine par rapport au poids de copolymère vinylique, en dissolvant dans 10 cm3 de diméthylsulfoxyde 0,1 g de caséine et 1,9 g de copolymère; 0,2 g de caséine et 1,8 g de copolymère. On fait en oultre un échan- tillon témoin contenant 1,8 g de copolymère dans 10 cm de diméthylsulfoxyde. On prépare ensuite des films dont on examine l'affinité tinctoriale, dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1 en utilisant les 2 colorants: violet hexaméthylé ct Fuchsine S.
Alors que le film témoin reste incolore, le film contenant 5 % de caséine est légèrement teinté et celui à 10 5/o de caséine présente des nuances soutenues et une répartition homogène du solvant.
REVENDICATIONS
I. Procédé de préparation d'un produit comprenant de la caséine en dissolution, caractérisé en ce que l'on utilise du diméthylsulfoxyde comme solvant de la caséine.
II. Produit obtenu par le procédé selon la revendication I, caractérisé en ce qu'il est constitué en partie au moins par de la caséine et du diméthylsulfoxyde.
Claims (1)
- III. Utilisation du produit selon la revendication II pour la fabrication d'objets.SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication I, caractérise en ce que, conjointement à la caséine, l'on dissout d'autres polymères tels que polyncrylonitrile, chlorure de polyvinyle, chlorure de polyvinylidène, polytéréphtalate de glycol, acétate de cellulose.2. Utilisation. selon la revendication III, de dissolutions contenant, outre la caséine, d'autres polymères, pour la fabrication d'objets susceptibles d'être teints.
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