Verfahren zur Herstellung von Tetrakisazofarbstoffen Es wurde gefunden, dass man zu wertvol len neuen Tetrakisazofarbstoffen gelangt, wenn man Aminomonoazofarbstoffe der Ben zol- oder Naphthalinreihe dianotiert, die Diazo- azoverbindung mit 3-Aminophenylharnstoffen der allgemeinen Formel
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R = Wasserstoff, Alkyl, Aryl, X, V , Z = Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy,
Halogen kuppelt und die erhaltenen Aminodisazofarb- stoffe in die entsprechenden Harnstoffe über führt. Dies erfolgt, in einfachster Weise durch Einwirkung von Phosgen. Die neuen Farb stoffe färben Baumwolle und regenerierte Cellulose in vorwiegend orangeroten bis rot braunen Tönen. Vor bekannten Farbstoffen, bei deren Aufbau anstelle von 3-Aminophenyl- harnstoffen 1-Amino-3-acetylaminobenzol ver wendet wurde, zeichnen sich die neuen Farb stoffe durch eine überlegene Lichtechtheit und bessere Ätzbarkeit aus.
Die als Kupplungs komponenten verwendeten 3 - Aminophenyl- harnstoffe können zum Beispiel erhalten wer den, indem man 1-Amino-3-acylaminobenzol in essigsaurer wässeriger Lösung mit Chlor ameisensäurephenylester in das Urethan über führt, dieses mit Ammoniak oder einem Amin in neutralem bis alkalischem Medium um setzt. Der unter Phenolabspaltung entstan dene Acylaminophenylharnstoff kann durch Erhitzen in saurer Lösung zum 3-Amino- phenylharnstoff verseift werden.
<I>Beispiel 2</I> 3'57 Gewichtsteile 4 - Aminoazobenzol-3,4'- disulfonsäure werden in bekannter Weise di anotiert und in essigsaurem Medium mit 151 Gewichtsteilen 3 - Aminophenylharnstoff ge kuppelt. Der erhaltene Aminodisazofarbst.off wird durch Einwirkung von Phosgen in den Harnstoff überführt. Wenn kein Aminodis- azofarbstoff mehr nachweisbar ist, wird der gebildete Harnstoff abfiltriert und getrock net. Er ist dann ein braunes Pulver, das in Wasser leicht löslich ist.
Der neue Farbstoff färbt Baumwolle und regenerierte Cellulose in orangeroten Tönen von sehr guter Licht- eehtheit und Ätzbarkeit.
Beispiel <I>2</I> 357 Gewichtsteile 4 - Aminoazobenzol; 3,4' disulfonsäure werden wie in Beispiel 1 diano tiert und mit 195 Gewichtsteilen N-3-Amino- phenyl - N' - oxäthylharnstoff vereinigt. Der Aminodisazofarbstoff wird mit Phosgen min den Harnstoff überführt. Der getrocknete Farbstoff ist ein in Wasser leicht lösliches braunrotes Pulver. Er färbt Baumwolle und regenerierte Cellulose in scharlachroten Tönen. Die Färbungen sind sehr lichtecht und gut ätzbar.
<I>Beispiel 3</I> Der Aminomonoazofarbstoff, der durch Kuppeln von 2,53 Gewichtsteilen diazotierter 1-Äminobenzol-2,4-disulfonsäure mit 121 Ge wichtsteilen 1- Amino-2;5-dimethylbenzol_ er halten wird, wird in bekannter Weise diazo- tiert und in essigsaurer Lösung mit 151 Ge wichtsteilen 3 - Aminophenylharnstoff verei nigt. Der Aminodisazofarbstoff wird durch Einleiten von Phosgen in den Harnstoff über führt. Der getrocknete Farbstoff ist ein braunes, in Wasser leicht lösliches Pulver.
Er färbt Baumwolle und regenerierte Cellulose in lichtechten und ätzbaren rotbraunen Tönen. <I>Beispiel 4</I> 357 Gewichtsteile 4 - Aminoazobenzol-3,4'- disulfonsäure werden wie in Beispiel 1 di- azotiert und mit 308 Gewichtsteilen N-3 Aminophenyl-N'-3-sulfophenyl-harnstoff zum Aminodisazofarbstoff vereinigt, der durch Einwirkung von Phosgen in den Harnstoff verwandelt wird.
Er stellt nach dem Trock nen ein braunes wasserlösliches Pulver dar und färbt Baumwolle und regenerierte Cellu- lose orangerot. Die Färbungen sind lichtecht und gut ätzbar.
<I>Beispiel s</I> Der Aminomonoazofarbstoff, der durch Kuppeln von 303 Gewichtsteilen diazotierter 2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure mit 10,7 Gewichtsteilen 1-Amino-3-methylbenzol erhal ten wird, wird in bekannter Weise diazotiert und mit 151 Gewichtsteilen 3-Aminophenyl- harnstoff in essigsaurem Medium gekuppelt. Nach Überführung in den Harnstoff durch Einwirkung von Phosgen ist. der getrocknete Farbstoff ein leicht w asserlösliehes braunes Pulver.
Er färbt Baumwolle und regenerierte Cellulose braun. Die Färbungen sind licht echt und ätzbar.
<I>Beispiel 6</I> Der Aminomonoazofarbstoff, der durch. Kuppeln von. 253 Gewiehtst,eilen diazotierter 1-Aminobenzol-2;5-disulfonsäure mit 121 Ge wichtsteilen 1- Amino-2,5-dimethylbenzol er halten wird, wird diazotiert und in essigsau rer Lösung mit 165 Gewichtsteilen 3-Amino- 4-methylphenylharnstoff vereinigt und dureb. Phosgen in den Harnstoff überführt..
Der getrocknete Farbstoff ist ein wasserlösliches braunes Pulver, das Baumwolle und regene rierte Cellulose in lichtechten und ätzbaren rotbraunen Tönen färbt.
Process for the preparation of tetrakisazo dyes It has been found that valuable new tetrakisazo dyes are obtained if aminomonoazo dyes of the benzene or naphthalene series are dianotated, the diazo-azo compound with 3-aminophenylureas of the general formula
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R = hydrogen, alkyl, aryl, X, V, Z = hydrogen, alkyl, alkoxy,
Halogen couples and converts the amino disazo dyes obtained into the corresponding ureas. This is done in the simplest way by the action of phosgene. The new dyes dye cotton and regenerated cellulose in predominantly orange-red to red-brown shades. Before known dyes, in the structure of which 1-amino-3-acetylaminobenzene was used instead of 3-aminophenyl ureas, the new dyes are distinguished by superior lightfastness and better etchability.
The 3-aminophenyl ureas used as coupling components can be obtained, for example, by converting 1-amino-3-acylaminobenzene in an aqueous acetic acid solution with phenyl chloro into the urethane, using ammonia or an amine in a neutral to alkaline medium implements. The acylaminophenylurea formed with the elimination of phenol can be saponified to 3-aminophenylurea by heating in an acidic solution.
<I> Example 2 </I> 3'57 parts by weight of 4-aminoazobenzene-3,4'-disulfonic acid are di-anotated in a known manner and coupled with 151 parts by weight of 3-aminophenylurea in an acetic acid medium. The aminodisazo dye obtained is converted into urea by the action of phosgene. If no more aminodisazo dye can be detected, the urea formed is filtered off and dried. It is then a brown powder that is easily soluble in water.
The new dye dyes cotton and regenerated cellulose in orange-red tones with very good lightfastness and etchability.
Example <I> 2 </I> 357 parts by weight of 4 - aminoazobenzene; 3,4 'disulfonic acid are diano benefits as in Example 1 and combined with 195 parts by weight of N-3-aminophenyl - N' - oxäthylurea. The amino disazo dye is converted to urea with phosgene. The dried dye is a brown-red powder that is easily soluble in water. It dyes cotton and regenerated cellulose in scarlet shades. The colorations are very lightfast and easily etchable.
<I> Example 3 </I> The amino monoazo dye obtained by coupling 2.53 parts by weight of diazotized 1-aminobenzene-2,4-disulfonic acid with 121 parts by weight of 1-amino-2; 5-dimethylbenzene is known in FIG Way diazo- tated and combined in acetic acid solution with 151 parts by weight of 3-aminophenylurea. The amino disazo dye is converted into the urea by introducing phosgene. The dried dye is a brown powder that is easily soluble in water.
It dyes cotton and regenerated cellulose in lightfast and etchable red-brown tones. <I> Example 4 </I> 357 parts by weight of 4-aminoazobenzene-3,4'-disulfonic acid are azotized as in Example 1 and combined with 308 parts by weight of N-3 aminophenyl-N'-3-sulfophenyl urea to form the amino disazo dye, which is converted into urea by the action of phosgene.
After drying, it is a brown, water-soluble powder and dyes cotton and regenerated cellulose orange-red. The colorations are lightfast and easily etchable.
<I> Example s </I> The amino monoazo dye obtained by coupling 303 parts by weight of diazotized 2-aminonaphthalene-6,8-disulfonic acid with 10.7 parts by weight of 1-amino-3-methylbenzene is diazotized in a known manner and coupled with 151 parts by weight of 3-aminophenyl urea in acetic acid medium. After being converted into urea by the action of phosgene. the dried dye is an easily water-soluble brown powder.
It dyes cotton and regenerated cellulose brown. The colors are lightfast and can be etched.
<I> Example 6 </I> The amino monoazo dye produced by. Domes of. 253 Weighted, rush diazotized 1-aminobenzene-2; 5-disulfonic acid with 121 parts by weight of 1- amino-2,5-dimethylbenzene he is kept, is diazotized and combined in acetic acid solution with 165 parts by weight of 3-amino-4-methylphenylurea and dureb. Phosgene converted into urea.
The dried dye is a water-soluble brown powder that dyes cotton and regenerated cellulose in lightfast and etchable red-brown shades.