Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazofarbstoffen (Ausscheidung
aus und Zusatz zum Patent.......:....Process for the production of new monoazo dyes (elimination from and addition to the patent .......: ....
Aktenzeichen C 16 364 IVb/2 a) _ Das Hauptpatent .............(Az.
C 16 364 IVb/22 a) betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen 1Vlonoazofarbstoffen
der -Formel -
wobei
8 = H, OH 3Hal, COOH; Z-= -so 3H oder -COOH ; Arl, Art -- Arylreste der Benzol-
oder Naphthalinreihei, Hal = C1, Br, J ,bedeuten, .File number C 16 364 IVb / 2 a) _ The main patent ............. (Az. C 16 364 IVb / 22 a) relates to a process for the production of new 1-vlonoazo dyes of the formula - whereby 8 = H, OH 3Hal, COOH; Z- = -so 3H or -COOH; Arl, Art - aryl radicals of the benzene or naphthalene series, Hal = C1, Br, J, mean,.
dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen von Aminen: der
allgemeinen Formel-- rNH.CQ.X -
Ar l Z - .
NH2 mit Kupp--lungskomponenten der all-
gemeinen Formel 'OH
. Art/ NH.CO.X worin Ar und Art sowie X, R, Z
. 2 und Häl die oben angegebene Be-
.-_ deutung haben,
vereinigt, oder daß man Monoazofarbstoffe, welche anstelle der Gruppierung -NHCO.X
freie Aminogruppen enthalten, mit Säurehalogeniden oder Anhydriden der Formeln
umsetzt.
In Erweiterung dieses .Erfindungsgedankens wurde nunmehr
ge= funden, daß man NIonoazofarbstoffe von ähnlich wertvollen Eigenschaften erhält,
wenn man Farbstoffe der oben angeführten allgemeinen Formel aufbaut, in denen einer
der Reste X eine -0-Arylgruppe darstellt. Die neuen Farbstoffe werden erhalten,
wenn man Diazoverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel
@NH.00.X
Ar l Z
NH2 mit Kupplungskomponenten der allgemeinen
Formel
OH
Arg ',#NH.cO
vereinigt,
wobei ein
das andere X = -0-Aryl; R = H, CH, Aal, COQß; Z = -SO H oder -c00HAri und Art =
Aryl-3 3
reste der Benzol- oder Naphthalinreihe-und Hal - dl, Br oder
J bedeuten, oder wenn man Aminoazofarbsto fe der allgemeinen Formeln
in denen X für--0-Aryl steht; mit Halogeniden. von Säuren der allgemeinen Formeln
oder deren Anhydrden umsetzt,-oder wenn man Aminoazofarbstoffe der. Bleichen allgemeinen
Formeln., in. denen X den: Rest
bedeutet, mit Halogenameisensäure-arylestern reagieren -läßt: .. .
Die
neuen Farbstoffe besitzen, wie die nach dem Hauptpatent herstellbaren, die bemerkenswerte.Eigenschaft,.sich
mit Zellulosefasern unter Bildung echter Färbungen chemisch -zu verbinden,' wenn
man diese Fasern mit ihren Lösungen tränkt oder mit ihnen bedruckt und die Färbungen
bzw. Drucke in Gegenwart von säurebindenden oder alkalisch wirkenden Mitteln durch
Erhitzen auf höhere Temperatur, z.B. -durch Dämpfen, fixiert. Beiagiel lt 2799 kg
1-Amino-3-(ß-ohlorproponylamino)-benzol=6-sulfonsäure werden alsrNatriumsalz in
Wasser gelüst.,Nach Zugabe von 699 kg Natriumnitrit läpst man die Mischung
in vorgelegte verdünnte Salzsäure laufen und rührt. einige Zeit nach. De erhaltene
Diazoeuepension vereinigt man in Gegenwart von überschüssigem Natriumacetat mit
der Lösung des Natriumsalzes von 36 kg 2-Carbophenoxyamino-5-oxygaphthalin-7-sulfonsäure.
Der erhaltene Farbstoff bildet nach dem Aussalsen, Filtrieren und Trocknen
ein orange gefärbtes tx`äeeerlüslches Pulver. Die Lösungsfarbe in konzentrierter
Schwefelsäure ist rot.
Tier Farbstoff Liefert beim, Drucken auf Baümwoll-
oder Kunsteedangewebe in Gegenwart von Harnstoff und Alginatverdickung so-wie<
Natritnnearbbnat, Trocknen, und Erhitzen auf etwa 140-160° oder Dämpferz bei. etwa
105°, lebhafte orangefarbene Drucke, die nach dem $pülen und Oeifen naßecht fixiert
sind-. Vereinigt man die Diazosuspension aus 30t8-kg.1-(Carbophenoxyamino)-3-aminobenzol-4-eulfonsäure
mit etwa 34 kg 2-(ß-Chlorpropionylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäuren., so erhält
man ein orange gefärbtes r'arbstoffpulver mit ährilichen färberischen ßi_genschaften,«das
aber rotstichigere Grangetöne auf Baumwolle. liefert. Beispiel 2: - ' .characterized in that diazo compounds of amines: the general formula - rNH.CQ.X -
Ar l Z -.
NH2 with coupling components of the general
common formula 'OH
. Art / NH.CO.X where Ar and Art as well as X, R, Z
. 2 and half of the above
.-_ have meaning
combined, or that monoazo dyes which contain free amino groups instead of the -NHCO.X group, with acid halides or anhydrides of the formulas implements. As an extension of this .Erfindungsgedankens it has now been found that one obtains nitroazo dyes of similar valuable properties if one builds up dyes of the above general formula in which one of the radicals X represents an -0-aryl group. The new dyes are obtained by using diazo compounds of amines of the general formula @N H .00.X
Ar l Z
NH2 with coupling components of the general
formula
OH
Arg ', # NH.cO
united,
being a the other X = -0-aryl; R = H, CH, eel, COQβ; Z = -SO H or -c00HAri and Art = aryl-3 3 radicals of the benzene or naphthalene series and Hal - dl, Br or I mean, or if you are aminoazo dyes of the general formulas in which X is - O-aryl; with halides. of acids of the general formulas or their anhydrides converts, -or if one of the aminoazo dyes. Bleach general formulas. In. Where X denotes the: remainder means, reacts with haloformic acid aryl esters - lets: ... The new dyes, like those that can be produced according to the main patent, have the remarkable property of "chemically combining with cellulose fibers to form true colorations" when these fibers are soaked with their solutions or printed with them and the colorings or prints in The presence of acid-binding or alkaline agents is fixed by heating to a higher temperature, e.g. by steaming. In addition, 2799 kg of 1-amino-3- (ß-chloroproponylamino) -benzene = 6-sulfonic acid are dissolved as the sodium salt in water. After adding 699 kg of sodium nitrite, the mixture is poured into the diluted hydrochloric acid and stirred. some time after. The diazo suspension obtained is combined in the presence of excess sodium acetate with the solution of the sodium salt of 36 kg of 2-carbophenoxyamino-5-oxygaphthalene-7-sulfonic acid. The resulting dye forms an orange-colored powder after tx`äeeerlüslches Aussalsen, filtering and drying. The solution color in concentrated sulfuric acid is red. Animal dye Provides when printing on cotton or artificial teal fabric in the presence of urea and alginate thickening as well as sodium carbonate, drying and heating to about 140-160 ° or dampening. about 105 °, lively orange-colored prints, which are fixed so that they are wet-fast after rinsing and baking. If the diazo suspension of 30t8 kg 1- (carbophenoxyamino) -3-aminobenzene-4-sulfonic acid is combined with about 34 kg 2- (ß-chloropropionylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acids, an orange colored r is obtained 'Dye powder with similar dyeing properties, "but the more reddish shades of green on cotton. supplies. Example 2: - '.
2799 kg 1-iimino-3-(ß-ohlorproponylamino):benzol-6-sulfonsäure
werden nach den -Angaben des Beispiels 1 diazotiert. Die Diazö-Suspension wird in
Gegenwart von Natriumbicarbonat mit.. d.er Lö snng des Natriumealzes von
24 kg z-Amino-5-oxynaghthalin-7-sulfonsäure Vereintgt. Der I;Ionoazofarbstoff wird
dann in wässriger Lösung in
Gegenwart von Natriumbicarbonat mit
überschüssigem Chlorameisensäurephenylester bei etwa 5-10° umgesetzt. Wenn eine
Probe nicht mehr diazotierbar ist, wird der Farbstoff abfiltriert und getrocknet.
Er entspricht in seinen Eigenschaften dem im Beispiel 1, Absatz 1 beschriebenen
Farbstoff. In entsprechender leise kann man den aus der Diazosuspension
von 30,8 kg 1-(Carbophenoxyamino.)-3-aminobenzol-4-sulfonsäure und
34 kg 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure erhaltenen Monoazofarbstoff in
Gegenwart von. Natriumbicarbonat mit beispielsweise ß.-Chlorpropionylchlorid, Acrylsäurechlorid
oder ß-Chloraorylsäure-.-Ch3.orid umsetzen und erhält dann Farbstoffe, welche beim
Drucken und anschliessenden Dämpfen in Gegenwart von Natriumcarbonat, Uarnstoff
und Alginatverdickung etwas rotstichigere Orangetöne liefern. 2799 kg of 1-imino-3- (β-chloroproponylamino): benzene-6-sulfonic acid are diazotized according to the information in Example 1. The diazo suspension is combined in the presence of sodium bicarbonate with the solution of the sodium salt of 24 kg of z-amino-5-oxynaghthalene-7-sulfonic acid. The I; ionoazo dye is then reacted in aqueous solution in the presence of sodium bicarbonate with excess phenyl chloroformate at about 5-10 °. If a sample can no longer be diazotized, the dye is filtered off and dried. Its properties correspond to the dye described in Example 1, Paragraph 1. The monoazo dye obtained from the diazo suspension of 30.8 kg of 1- (carbophenoxyamino.) -3-aminobenzene-4-sulfonic acid and 34 kg of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid can be obtained in the presence of. React sodium bicarbonate with, for example, ß-chloropropionyl chloride, acrylic acid chloride or ß-chlorooryl acid -.- Ch3.oride and then obtain dyes which, when printing and subsequent steaming in the presence of sodium carbonate, urea and alginate thickening, give slightly more reddish shades of orange.