CH314908A - Procédé de préparation d'un complexe nouveau du borohydrure de lithium - Google Patents

Description

  <B>Procédé de préparation d'un complexe nouveau du</B>     borohydrure   <B>de lithium</B>    On sait que le     borohydrure    de lithium est  un agent de réduction puissant,     particulièrement     intéressant en chimie organique, dont le pou  voir réducteur est beaucoup plus élevé que  celui des autres     borohydrures    alcalins. Cepen  dant, il se présente sous forme d'un solide très  hygroscopique, s'altérant rapidement à l'air hu  mide, ce qui rend son stockage difficile.  



  Il a maintenant été trouvé que le     boro-          hydrure    de lithium formait avec le     dioxanne     un complexe solide stable, facile à manipuler,  d'une bonne conservation, possédant toutes les  propriétés réductrices propres au     borohydrure     de lithium.  



  On peut préparer très simplement ce  complexe soit en ajoutant du     dioxanne    anhydre  à des solutions concentrées de     borohydrure     de lithium dans un éther, comme le     tétrahydro-          furanne    ou l'éther     éthylique,    soit inversement  en ajoutant ces solutions concentrées de     boro-          hydrure    à du     dioxanne    anhydre.

   On obtient  ainsi, avec un bon rendement, un produit     ti-          trant        de        90    à     95        %        du        complexe        borohydrure     de     lithium-dioxanne        BH4Li-C4Hs02.     



  Basée sur ces constatations, la présente  invention a donc pour objet un procédé de  préparation d'un complexe nouveau du     boro-          hydrure    de lithium, à savoir celui que le     boro-          hydrure    de lithium forme avec le     dioxanne.       Ce procédé est caractérisé en ce que l'on  mélange du     dioxanne    anhydre et une solution  concentrée de     borohydrure    de     lithium    dans un  éther tel que le     tétrahydrofuranne    ou l'oxyde  d'éthyle.  



  Le complexe ainsi obtenu se présente sous  forme d'une poudre cristallisée blanche, ne  fondant pas en tube scellé à 3600,     hygrosco-          pique,    mais cependant beaucoup plus stable à  l'air humide que le     borohydrure    de lithium  lui-même et que l'on peut facilement conserver  en     flacons    bien bouchés, de préférence sous  azote, sans que le titre initial en produit actif  baisse sensiblement.  



  Il est très soluble dans l'eau, et sa solution  aqueuse se décompose lentement. II a une  solubilité appréciable dans le     tétrahydrofuranne     (environ 165 g/1 à 200) mais par contre est  peu soluble dans le     dioxanne    (moins de 3 g  à 180) et pratiquement insoluble dans l'éther  anhydre.  



  Comme il a déjà été dit, ce complexe est  un agent de réduction efficace ; en particulier  il réduit les esters en alcools et on peut effec  tuer de telles réductions soit en absence de sol  vant soit en présence d'un solvant     comme    le       tétrahydrofuranne    ou le     dioxanne.     



  Les exemples suivants montrent comment le  procédé selon l'invention peut être mis en     aeu-          vre.         <I>Exemple 1</I>  On introduit, dans 100 g de     dioxanne    sec  et exempt de peroxyde, 54 g d'une solution de  8,9 g de     borohydrure    de lithium dans le     tétra-          hydrofuranne,    préparé par double décomposi  tion entre le     borohydrure    de sodium, ou mieux  le     borohydrure    de potassium et un sel de li  thium (de préférence le chlorure de lithium)  au sein du     tétrahydrofuranne.    La masse réac  tionnelle s'échauffe légèrement tandis qu'il se  forme un abondant précipité.

   Après quelques  heures de repos, on essore en atmosphère  d'azote et à l'abri de l'humidité, sur filtre en  verre fritté. On sèche sous vide à 200. On  obtient ainsi 43 g d'une poudre cristalline,     ti-          trant        90        %        en        BH4Li-C4H80,        soit        un        ren-          dement    en produit pur de 86'0/0.

      <I>Exemple 2</I>  On évapore à siccité en atmosphère par  faitement sèche une solution concentrée de       borohydrure    de lithium dans le     tétrahydro-          furanne.    Le résidu solide est extrait à l'éther,  à l'abri de l'humidité, et la solution éthérée  additionnée de     dioxanne    sec ; le complexe       borohydrure    de     lithium-dioxanne    précipite ; on    le filtre et le sèche sous vide sec. On obtient  avec un rendement de 80 % un produit titrant       95        %        en        BH4Li-C4Hb0:,.  

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'un complexe nou veau du borohydrure de lithium, caractérisé en ce que l'on mélange du dioxanne anhydre et une solution concentrée de borohydrure de lithium dans un éther, pour amener la forma tion d'un complexe entre ledit borohydrure et le dioxanne. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, dans le quel on ajoute le dioxanne anhydre à la solu tion concentrée de borohydrure. 2.

   Procédé selon la revendication, dans le quel on ajoute la solution concentrée de boro- hydrure au dioxanne anhydre. 3. Procédé selon la revendication, dans le quel ledit éther est le tétrahydrofuranne. 4. Procédé selon la revendication, dans le quel ledit éther est l'oxyde d'éthyle.