Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azofarbstoff gelangt, wenn man eine Diazoverbindung des Aminodisazofarb- stoffes der Formel
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mit der 2-[4'-(8"-Oxynaphthyl- [2"] -amino- plienyl) ]-6-methylbenzthiazol-X',6"-disulfon- säure kuppelt,
in welcher die in X'-Stellung befindliche Sulfonsäuregruppe dieselbe Stel lung einnimmt wie die SulfoxLsäuregruppe der durch Sulfonieren von 2-(4'-Aminophenyl)- 6-methylbenzthiazol mittels konzentrierter Schwefelsäure erhältlichen 2- (4'-Aminophe- nyl)-6-methylbenzthiazolsulfonsäure, und den so erhaltenen Trisazofarbstoff in der Weise mit kupferabgebenden Mitteln behandelt, dass, unter .Aufspaltung der 14lethoxygruppe, der o,o'-Dioxyazokupferkomplex entsteht.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pul ver, das sich in Wasser mit brauner Farbe löst und die Cellulosefaser in echten Olivbraun- tönen färbt.
<I>Beispiel:</I> 18,4 Teile 4,4'-Diaminodiphenyl werden in üblicher Weise tetrazotiert und mit 15 Teilen 1- Oxybenzol - 2 - carbonsäure in wässerig natriumearbonatalkalischer Lösung bei 10 bis 15 gekuppelt. Die entstandene gelbbraune Suspension der Zwischenverbindung wird durch Zugabe von Essigsäure neutral gestellt und hierauf mit 21,7 Teilen 1-Amino-2-meth- oxybenzol - c0 - methansulfonsäure gekuppelt.
Nach Abspaltung der co-Methansulfonsäure wird in üblicher Weise der Disazofarbstoff abfiltriert, in 1600 Teilen Wasser aufge schlämmt, mit 7,5 Teilen Natriumnitrit ver setzt und durch Zusatz von 60 Teilen 30o/oiger Salzsäure bei 5 bis 10 diazotiert. Die schwer lösliche Diazoverbindung wird abfiltriert, in Wasser wieder suspendiert und in Gegenwart von 30 Teilen Natriumcarbonat mit 55 Teilen 2-[4'-(8"-Oxynaphthyl-[2"]-aminophenyl) ]-6- methylbenzthiazol-X,
6"-disulfonsäure gekup pelt.. Der so gebildete Trisazofarbstoff wird mit Natriumehlorid ausgesalzen, abfiltriert und durch Auswaschen mit verdünnter Na- triumchlo.ridlösung von allfälligen leichter löslichen Verunreinigungen befreit.
Zur Überführung in die-komplexe Kupfer verbindung löst man den Farbstoff in 1400 Teilen Wasser und 100 Teilen Pyridin, gibt eine w ässerig-ammoniakalische Lösung von Cupritetramminsulfat zu, deren Gehalt 25 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat entspricht, und rührt 5 Stunden bei 90 bis 95 . Durch sorgfältiges Neutralisieren des Reaktions gemisches mit Salzsäure scheidet sich der Kupferkomplex ab und wird dann abfiltriert.
Process for the preparation of an azo dye. It has been found that a valuable azo dye is obtained if one uses a diazo compound of the amino disazo dye of the formula
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with the 2- [4 '- (8 "-oxynaphthyl- [2"] -amino-plienyl)] -6-methylbenzthiazole-X', 6 "-disulfonic acid,
in which the sulfonic acid group in the X'-position occupies the same position as the sulfonic acid group of 2- (4'-aminophenyl) -6- obtainable by sulfonating 2- (4'-aminophenyl) - 6-methylbenzthiazole with concentrated sulfuric acid methylbenzthiazolesulfonic acid, and the trisazo dye thus obtained is treated with copper-donating agents in such a way that, with splitting of the 14lethoxy group, the o, o'-dioxyazo copper complex is formed.
The new dye forms a dark powder that dissolves in water with a brown color and colors the cellulose fiber in real olive brown tones.
<I> Example: </I> 18.4 parts of 4,4'-diaminodiphenyl are tetrazotized in the usual way and coupled with 15 parts of 1-oxybenzene-2-carboxylic acid in an aqueous sodium carbonate-alkaline solution at 10-15. The resulting yellow-brown suspension of the intermediate compound is neutralized by adding acetic acid and then coupled with 21.7 parts of 1-amino-2-methoxybenzene - c0 - methanesulfonic acid.
After the co-methanesulfonic acid has been split off, the disazo dye is filtered off in the usual manner, slurried in 1600 parts of water, 7.5 parts of sodium nitrite are added and the mixture is diazotized at 5 to 10 by adding 60 parts of 30% hydrochloric acid. The sparingly soluble diazo compound is filtered off, resuspended in water and, in the presence of 30 parts of sodium carbonate, with 55 parts of 2- [4 '- (8 "-oxynaphthyl- [2"] - aminophenyl)] -6-methylbenzthiazole-X,
6 "-disulfonic acid coupled .. The trisazo dye formed in this way is salted out with sodium chloride, filtered off and freed from any more easily soluble impurities by washing out with dilute sodium chloride solution.
To convert it into the complex copper compound, the dye is dissolved in 1400 parts of water and 100 parts of pyridine, an aqueous-ammoniacal solution of cuprite tetrammine sulfate, the content of which corresponds to 25 parts of crystallized copper sulfate, is added, and the mixture is stirred for 5 hours at 90 to 95. By carefully neutralizing the reaction mixture with hydrochloric acid, the copper complex separates out and is then filtered off.