Procédé de fabrication d'un colorant de cuve. On trouve sur le marché un colorant qui est une [anthra-(9,1,2-jkl)]-[benz-(6',7')-in- dazolo - (4',3',2' - ede) ] - aeridine - 5',10 - dione, ayant la structure suivante
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Ce colorant peut être obtenu en condensant de la pyrazoleanthrone avec de la 4-bromobenz- anthrone et en cyclisant le produit de conden sation résultant.
Ce colorant a un défaut. il a tendance à. devenir rouge quand il est hiuneeté d'eau, c'est-à-dire qu'un tissu teint avec ce colorant. se tache très facilement en présence d'eau.
On a cherché à améliorer la résistance à l'eau de ce colorant en le transformant en dérivés dibromés et dichlorés. On a réalisé -Lui certain progrès de cette façon, et les dérivés dihalogénés présentent aussi l'avantage que l'introduction des atomes d'halogène donnent un bleu plus beau. Cependant, même les dé rivés clihalogénés ne sont pas entièrement sa- tisfaisants en ce qui concerne la résistance aux taches formées par l'eau.
Or, on a découvert qu'on obtient des nou veaux colorants .insensibles à l'eau et qui jouissent tout de même des autres propriétés excellentes de solidité du colorant mentionné ci-dessus en introduisant dans ce colorant 11u cu deux groupes chlorométhyle ou méthyle. Le perfectionnement est particulièrement in téressant dans le cas des dérivés di-chloro- méthylés et diméthylés, qui présentent, en outre, des teintes vert. bleu surprenantes. Tous ces dérivés sont nouveaux.
Ils n'ont ja mais été préparés auparavant, ni même sug gérés dans la littérature. Le présent brevet a pour objet<B>lin</B> procédé de fabrication d'un de ces nouveaux colorants, celui qui correspond à la formule:
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Ce procédé est caractérisé en ce qu'on fait réagir le colorant [authra-(9,1,2-jkl)]-[benz- (6'-7' )- indazolo - (4',3',2'-cde) ] - acridine -5',10- dione avec de l'éther dichloro-diméthylique en présence d'acide sulfurique concentré, on verse le mélange réactionnel dans l'eau, on sépare le produit intermédiaire précipité qui est le dérivé di-chlorométhylé, on encuve ce produit intermédiaire,
on l'oxyde avec de l'air et on sépare le dérivé diméthylé ainsi formé, par filtration.
Le colorant obtenu est une poudre bleu gris; il donne au coton des teintes bleues qui résistent à la lumière, au lavage et au chlore, et que l'eau ne tache pas.
Le colorant obtenu peut être transformé en ester sulfurique de son leuco-dérivé, selon la méthode habituelle, c'est-à-dire en chauf fant le colorant dans un milieu anhydre com prenant de la pyridine, le produit d'addition de la pyridine et de l'anhydride sulfurique, du fer et im peu de chlorure cuivreux.
L'invention est illustrée par l'exemple sui vant: - <I>' exemple:</I> On dissout 17,0 g de [anthra-(9,1,2-jkl) ] J benz = (6',7') ,,indazola- (4', 3',2'-cde) ] -acr idine- 5',10-dione dans 76 cms d'acide sulfurique à 961/o. t1 25 C, on ajoute 20 cms d'éther di- cliloro - diméthylique. La température est maintenue à 60 C pendant 15 heures.
On verse le tout dans de l'eau glacée; il se forme un précipité bleu gris qu'on filtre, neutralise par lavage et sèche. Il pèse 20,4 g; analyse: Cl calculé: 12,9 % trouvé: 10,8 0/0. Le produit intermédiaire a la formule sui vante
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Il peut même être utilisé comme colorant., et donne des teintes vert bleu, insensibles aux taches formées par l'eau, et possédant d'ex cellentes propriétés de solidité en général.
Le produit intermédiaire est alors réduit, en le chauffant -dans un milieu anhydre com prenant de la pyridine, le produit. d'addition de la pyridine et de l'anhydride sulfurique, du fer et un peu de chlorure cuivreux, puis oxydé avec de l'air;
on sépare alors le produit final en le filtrant et on obtient ainsi le dé rivé diméthylé qui fournit des teintes beau coup plus fortes que le colorant di-chloromé- thylé. Ce dérivé diméthylé a la formule sui vante:
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Process for manufacturing a vat dye. There is a dye available on the market which is [anthra- (9,1,2-jkl)] - [benz- (6 ', 7') - indazolo - (4 ', 3', 2 '- ede )] - aeridine - 5 ', 10 - dione, having the following structure
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This dye can be obtained by condensing pyrazoleanthrone with 4-bromobenzanthrone and cyclizing the resulting condensation product.
This dye has a flaw. it tends to. become red when it is a high water content, that is to say a fabric dyed with this dye. stains very easily in the presence of water.
Attempts have been made to improve the water resistance of this dye by transforming it into dibromo and dichloro derivatives. Some progress has been made in this way, and the dihalogenated derivatives also have the advantage that the introduction of the halogen atoms gives a more beautiful blue. However, even the clihalogenated derivatives are not entirely satisfactory with regard to resistance to stains formed by water.
However, it has been discovered that new dyes are obtained which are insensitive to water and which nevertheless enjoy the other excellent fastness properties of the dye mentioned above by introducing into this dye 11u cu two chloromethyl or methyl groups. The improvement is particularly advantageous in the case of the di-chloromethylated and dimethylated derivatives, which also exhibit green tints. surprising blue. All of these derivatives are new.
They have never been prepared before, nor even suggested in the literature. The subject of this patent is <B> linen </B> for the production of one of these new dyes, the one which corresponds to the formula:
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This process is characterized by reacting the dye [authra- (9,1,2-jkl)] - [benz- (6'-7 ') - indazolo - (4', 3 ', 2'- cde)] - acridine -5 ', 10- dione with dichloro-dimethyl ether in the presence of concentrated sulfuric acid, the reaction mixture is poured into water, the precipitated intermediate product which is the derivative di- is separated. chloromethylated, this intermediate product is vat,
it is oxidized with air and the dimethyl derivative thus formed is separated by filtration.
The colorant obtained is a gray blue powder; it gives cotton blue tints which are resistant to light, washing and chlorine, and which water does not stain.
The dye obtained can be converted into the sulfuric ester of its leuco-derivative, according to the usual method, that is to say by heating the dye in an anhydrous medium comprising pyridine, the adduct of pyridine. and sulfur trioxide, iron and little cuprous chloride.
The invention is illustrated by the following example: - <I> 'example: </I> 17.0 g of [anthra- (9,1,2-jkl)] J benz = (6', 7 ') ,, indazola- (4', 3 ', 2'-cde)] -acr idine- 5', 10-dione in 76 cms of 961 / o sulfuric acid. t1 25 C, 20 cms of dichlorodimethyl ether are added. The temperature is maintained at 60 ° C. for 15 hours.
The whole is poured into ice water; a gray-blue precipitate forms which is filtered, neutralized by washing and dried. It weighs 20.4 g; Analysis: Calculated Cl: 12.9% Found: 10.8%. The intermediate product has the following formula
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It can even be used as a colourant, and gives blue green tints, insensitive to water stains, and having excellent fastness properties in general.
The intermediate product is then reduced by heating it in an anhydrous medium comprising pyridine, the product. addition of pyridine and sulfur trioxide, iron and a little cuprous chloride, then oxidized with air;
the final product is then separated by filtering it and thus the dimethylated derivative is obtained which provides much stronger tints than the di-chloromethyl dye. This dimethyl derivative has the following formula:
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