<B>Verfahren zur Herstellung</B> eines <B>Polyamide.</B> Gegenstand des Hauptpatentes ist. die Her stellung eines unschmelzbaren Polyamids, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass Endo- methylencaprolactam auf Temperaturen von 180 bis 300 C erhitzt wird.
Es wurde nun gefunden, dass man zu einem Polyamid mit gleich wertvollen Eigenschaften kommen kann, wenn man erfindungsgemäss (las Endoäthyleneaprolactam der Formel I auf Temperaturen von 180 bis 300 C erhitzt.
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Das Encläthy lencaprolactam gehört zur Klasse der bieyeliselien Lactame. Es ist. aus Bicyelooetanonoxim durch Beckmannsche Um lagerung erhältlich.
Zwecks Polymerisation kann man das Laetam in einem Druckgefäss für sich allein oder vorteilhafter in Gegen wart eines Reaktionsbeschleunigers, beispiels weise Wasser, einige Zeit auf 180 bis 300 C erhitzen und dann unter Entspannung des Druckes noch 6 bis 8 Stunden bei der glei chen Temperatur belassen, bis keine fIüch- tigen Bestandteile mehr entweichen.
Man kann die Polymerisat.ion auch in Ge genwart eines Lösungsmittels, beispielsweise eines Phenols oder Kresols, durchführen. Man erhält das Polymerisat gegebenenfalls nach Abdampfung des Lösungsmittels oder nach Zusatz eines Fällungsmittels (falls das Lö sungsmittel nicht schon im Verlauf der Re aktion abdestilliert wurde) als farbloses Pul ver, das sich durch ungewöhnliche Hitze beständigkeit auszeichnet. Das erfindungs gemäss hergestellte Polyamid bleibt unverän dert bis 400 C und zersetzt sich erst oberhalb 4-ö0 C.
Zweifellos beruht diese hervorragende Hitzebeständigkeit des neuen Polyamides auf der besonderen chemischen Struktur dieses Stoffes, die durch die Formel (II) ausge drückt wird.
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Gegenüber den. bisher bekannten Poly amiden zeigt das Polyamid der Struktur formel (1I) eine wesentlich verbesserte Licht beständigkeit sowie eine höhere Wasserauf- nahme. Die Empfindlichkeit des Stoffes -e- gen Sauerstoff ist niedriger als beispielsweise bei Poly-s-caprolactam (Perlon) oder poly merem Hexamethylendiammoniumadipat (Ny lon), wodurch die Handhabung bei höheren Temperaturen sehr erleichtert wird.
Das erfindungsgemäss hergestellte Poly amid kann mit andern Linearkondensaten, bei spielsweise andern Polyamiden, Polyestern und Poly carbaminsäureestern gemischt wer den. Unvermischt ist es, wie gesagt, unsehmelz- bar. Es kann jedoch aus der Lösung gespon nen oder zu Filmen ausgegossen werden. Als Lösungsmittel eignen sich einige spezielle Poly amidlösungsmittel, wie z. B.
Ameisen säure, Phenole, Iiresole, Yylenole, Formamid, Dimethylformamid, ferner eine Reihe von Lae- t:amen, Laetonen und Nitrilen.
<I>Beispiel:</I> 80 Teile Endoäthylencaprolaetani der For mel (1) werden mit 20 Teilen Wasser in einem Autoklaven unter Aussehluss von Sauer stoff 2 'Stunden auf \?80 bis 285 C erhitzt.
Danach wird der Druck langsam im Verlaufe einer Stunde entspannt und noch 8 Stunden bei 260 bis 265 C naehpoly merisiert. Naeli dem Öffnen des Autoklaven erhält, man das polymere lndoäthy leneaprolaetam als gelb- stiehiges Pulver, welches bei 400'C nietet schmilzt und sieh zwischen 450 und 500 C', unter Braunfärbung zersetzt.
<B> Process for the production </B> of a <B> polyamide. </B> is the subject of the main patent. the manufacture of an infusible polyamide, which is characterized in that endomethylene caprolactam is heated to temperatures of 180 to 300C.
It has now been found that a polyamide with equally valuable properties can be obtained if, according to the invention (read endoäthyleneaprolactam of the formula I, it is heated to temperatures of 180 to 300.degree.
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The encläthy lencaprolactam belongs to the class of bieyeliselien lactams. It is. obtainable from bicyelooetanone oxime by Beckmann rearrangement.
For the purpose of polymerization, the Laetam can be heated to 180 to 300 C for some time in a pressure vessel or, more advantageously, in the presence of a reaction accelerator, e.g. water, and then left at the same temperature for 6 to 8 hours while releasing the pressure, until no more volatile components escape.
The Polymerisat.ion can also be carried out in the presence of a solvent, for example a phenol or cresol. The polymer is obtained, if appropriate after evaporation of the solvent or after the addition of a precipitant (if the solvent has not already been distilled off in the course of the reaction) as a colorless powder which is characterized by unusual heat resistance. The polyamide produced according to the invention remains unchanged up to 400 ° C. and only decomposes above 4 ° C.
Undoubtedly, this excellent heat resistance of the new polyamide is based on the special chemical structure of this substance, which is expressed by the formula (II).
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Compared to the. Polyamides known to date, the polyamide with the structural formula (1I) shows significantly improved light resistance and higher water absorption. The sensitivity of the substance -gen oxygen is lower than, for example, poly-s-caprolactam (Perlon) or polymeric hexamethylenediammonium adipate (Ny lon), which makes handling at higher temperatures much easier.
The poly amide produced according to the invention can be mixed with other linear condensates, for example with other polyamides, polyesters and poly carbamic acid esters. As I said, it is unmixed and unsealable. However, it can be spun from the solution or poured out into films. Some special poly amide solvents are suitable as solvents, such as. B.
Formic acid, phenols, iresols, yylenols, formamide, dimethylformamide, and also a number of laetons, laetones and nitriles.
<I> Example: </I> 80 parts of Endoäthylencaprolaetani the formula (1) are heated with 20 parts of water in an autoclave with exclusion of oxygen for 2 hours at 80 to 285 ° C.
The pressure is then slowly released over the course of an hour and polymerized at 260 to 265 ° C. for a further 8 hours. After opening the autoclave, the polymeric indoethy leneaprolaetam is obtained as a yellowish powder, which melts at 400 ° C. and between 450 and 500 ° C., decomposes with a brown color.