Procédé de fabrication de cuir blanc. La présente invention concerne la fabri cation de cuir blanc par le retannag-e de cuir tanné au chrome à l'aide de méthvlol- mélainine soluble dans l'eau.
Le but. de @l'in- vention est d'obtenir du cuir avant. une Man- clieur très pure et résistant à @la lumière, ces qualités étant. obtenues grâce au traitement par la ni éthy lol-mélamine, tout en mainte nant la résistance et les autres qualités carac téristiques du cuir chromé. Ce procédé per met < le fabriquer un cuir blanc de haute qua lité à partir de peau maigres .et raides, qui ne conviennent pas à. la. fabrication de cuir chromé blanc par d'autres procédé.
Il est connu que des cuirs ou peaux déjà tannés ou partiellement tannés avec des méthylol-mélamines solubles dans ].'eau peu vent être traitées avec d'autres agents tan- nants, tels que des tans végétaux, ou un tan nage au chrome ou au fer.
La présente invention constitue nu per fectionnement important de ce procédé. On a trouvé qu'il était possible d'obtenir, par application du procédé décrit ci-après, du cuir blanc dont le toucher et lé grain sont comparables à ceux du cuir blanc obtenu par tannage avec des méthy lol-mélamines seules. Ce cuir, en plus de son aspect et de son 1-grain excellents, possède toute la résistance et les autres qualités du cuir tanné an chrome, et constitue par conséquent un cuir chromé ayant un aspect. extrêmement amélioré.
De plus, en traitant, le cuir déjà chromé, avec de la méthylol-mélamine, il est possible de lui donner unie épaisseur sensiblement accrue-: par rapport au cuir chromé préparé à partir des mêmes peaux, mais ne contenant. pas (le méthylol-mélamine.
La présente invention consiste à imprégner un cuir chromé avec un agent tannant cons titué par un sulfonate aromatique et avec de la métliylol.-mélamine soluble dans l'eau (c'est-à-dire un produit de condensation de mélamine et de formaldéhyde). Dans la fabrication du cuir tanné au chrome, soit par le procédé à un bain, soit par celui à deux bains, la peau est traitée avec un sulfate (le chrome basique qui le cmi- v ertit en cuir.
Le cuir chromé obtenu par ce traitement est. appelé matière bleue dans les tanneries, étant .donné qu'il est de .couleur bleue claire. Lorsqu'on désire obtenir du cuir blanc, on procède habituellement au blan chiment de cette matière bleue à l'aide d'un agent tannant constitué par un sulfonate aro matique, tel que le disulfodinaphty lméthane, obtenu par condensation d'environ deux molé cules d'acide naphtalène=sulfonique avec une molécule de formaldéhy de, ou tel que les pro duits correspondants obtenus par conden sation de formaldéhyde avec ,
des phénols ou crésols sulfonés. On suppose que ces agents forment un complexe incolore avec le chrome présent dans le cuir et éclaircissent, ainsi sa couleur; toutefois, le cuir ainsi blanchi pré- sente toujours une nuance bleuâtre et. tire plutôt sur le gris que sur le blanc.
Il a été constaté que les méthylol- mélamines solubles dans l'eau se combinent avec le cuir tanné au chrome et blanchi pour former un cuir qui est. réellement blanc, qui conserve cette couleur d'une manière perma nente, et qui résiste à la lumière:
ainsi, l'al tération de la. blancheur par suite de l'expo sition prolongée du cuir à la lumière ultra violette est. bien moindre qu'avec du cuir blanc ordinaire, non traité avec .des méthy- lol-mélamines; en outre, le cuir blanc préparé selon l'invention peut être graissé et assoupli par les traitements ordinaires avec des huiles végétales ou animales, qui peuvent. être non sulfonées, mais qu'il est. préférable .d'utiliser sulfonées.
Exemple: On a placé 453 kg de peaux décapées de qualité inférieure dans un cylindre de tan nage avec .15q litres d'eau contenant \'2,750 kg de sel marin (NaCl) et on a ajouté<B>6,7.5</B> litres d'une solution contenant. une quantité de sul fate chromique basique équivalant à. 0,200 à 0,250 kg de bichromate de potassium par litre. Cette solution fut ajoutée en trois fois, de 20 en 20 minutes en faisant tourner le cy lindre, et le traitement fut poursuivi pendant trois heures en tout. Ensuite, la liqueur fut neutralisée avec une solution de bicarbonate de sodium, jusqu'à ce que le cuir soit. ca pable (le résister à. une température de 930 C.
Les peaux ainsi tannées au chrome furent placées dans un cylindre de tannage et lavées à l'eau pendant trente minutes à des tempé ratures de 51 à<B>570</B> C. On a changé l'eau et ajouté 3 0/11 d'un agent tannant au disulfo- dinaphtylméthane ayant un pa de 6 à 8, en se basant sur le poids des peaiLx rasées, on a fait, tourner le cylindre pendant 45 minutes et on l'a vidé. Après un nouveau lavage de 15 minutes à 540 C, on a de nouveau vidé le cylindre. Ensuite, on a introduit. environ 7.5 à 100 0/11 d'eau à 540 C dans le tambour et. on a ajouté 3,5 0/11 de triméthylol-mélamine, en se basant sir le poids des peau.
On a. fait tour ner le cylindre pendant 30 minutes, on a laissé reposer pendant 1. heure, on a remis en marche le cylindre pendant 30 minutes, puis on l'a. arrêté. Le lendemain, on a fait tour ner le cylindre pendant 15 minutes, on a lavé le cuir avec de l'eau et on l'a graissé avec une émulsion aqueuse contenant 5 % d'huile végétale sulfonée,
1-111/o d'huile de pied de baeuf et -1% de dioxyde (le titane, en fai- sant tourner le tambour pendant 30 minutes. Ensuite, le cuir fut étendu, puis séché.
Le etir préparé par ce procédé était de 1 4 â 28 g plus lourd qu'un cuir chromé blanc obtenu avec 453 kg de la même matière première, mais sans adjonction de méthylol- mélamine. Le cuir obtenu était très blanc, il avait une coupe blanche profonde montrant une bonne imprégnation par la méthylol- mélamine, il était épais et présentait une dé ellirure uniforme.
Les méthylol-mélamines solubles dans l'eau, utilisées dans la mise en application de l'invention devraient rester solubles en pré sence de sel et par conséquent ne pas poly mériser. La. triméthylol-ttiélamine employée clans l'exemple ci-dessus a. été préparée comme suit.:
Une certaine quantité (le formal- déhyde sous forme de solution aqueuse à 37 0/11 a été introduite dans un récipient mé langeur maintenu à une température infé rieure à<B>160,</B> puis on a. ajouté de la soude jusqu'à un pü -de 8.
On a alors ajouté, tout en agitant, de la mélatnine finement pulvé risée, en quantité suffisante pour amener le rapport moléculaire entre la formaldéhyde et la mélamine à la valeur de 3,6:1, en prenant soin de maintenir la température suffisam ment basse pour empêcher la réaction. La pâte ainsi obtenue a été immédiatement pom pée à travers un échangeur de chaleur, chauffé à 1040 C, à une vitesse telle qu'il fal lait environ ? minutes pour y faire passer le produit.
Celui-ci a ensuite été pompé à tra vers un refroidisseur, qui abaisse rapidement la température du produit sirupeux jusqu'à environ 490 C. En sortant du refroidisseur, le produit a été introduit dans un appareil de séchage par pulvérisation à une température de 2320 C. Le procédé était continu d'une phase à l'autre, étant donné que tous les élé ments de l'appareil étaient reliés entre eux.
Le produit obtenu a donné à l'analyse les ré sultats suivants: humidité: 1,4 0/0 azote: 36,5 % fornraldéhy de totale: 42,2 % formaldéhyde libre: 2,9 0/0 rapport moléculaire entre la formal:déhyde et la mélamine: 3 à 3.2:1 <B>pi,</B> =7,8 température de fusion:<B>81,50</B> C solubilité dans l'eau à 250 C : 25 parties <B>pour</B> <B>100</B> parties d'eau; à 75 C:
50 parties pour 100 parties d'eau. Ce produit peut être dilué dans l'eau à l'infini, sans devenir hydrophobe.
La quantité d'agents tannants synthé- tiques peut varier de 1 à 5 % du poids du cuir.
En général, les peaux de meilleure qua lité chie celles utilisées dans l'exemple ci-des sus nécessiteront des quantités plus faibles que les 3,5 % utilisés dans la plupart des cas;
environ 1 à 2,5 % suffisent. Bien qu'il soit préférable d'employer un agent tannant synthétique neutralisé, le sulfonate aroma tique peut être alcalin ou acide, mais il aura de préférence un pH compris entre 6 et 8.
La méthylol-mélamine soluble dam l'eau peut être utilisée en quantité de 1 à 5 % du poids du cuir, la quantité exacte dépendant du degré de blancheur et de compacité désiré.
Bien que la méthylol-mélamine soit générale ment appliquée après l'agent tannant au sul- fonate aromatique, on peut l'appliquer simul tanément si on le désire; le sulfonate aroma tique petit. même être appliqué, dans certains cas, après la méthylol-rnélamine.