Verfahren zur Herstellung des a,ss-Di-[N-benzyl-benzimidazyl-(2)]-äthylens. Es wurde gefunden, dass man zum a,ss-Di- [N-benzyl-benzimidazyl-(2) ]-äthylen gelangt, wenn man a,ss-Di-[N-benzyl-benzimidazyl- (2) ]-äthan bei erhöhter Temperatur mit dehydrierenden Mitteln behandelt.
Als dehydrierende Mittel kommen bei spielsweise milde Oxydationsmittel in Be tracht. Beispiele dafür sind: Verbindungen des zweiwertigen Quecksilbers, wie Mercuri- acetat oder Quecksilberoxyd; Kaliumperman ganat oder Braunstein; Kupferoxyd oder Kupfersulfat; Wasserstoffsuperoxyd; Selen dioxyd; Platinoxyd; insbesondere aber Ferri- salze, wie Ferrisulfat, Ferrichlorid oder Ka- liumferricyanid; schliesslich oxydierend wir kende organische Verbindungen, wie Nitro- verbindungen, z.
B. Nitrobenzol.
Eine weitere Gruppe von dehydrierenden Mitteln bilden die Elemente Selen und Schwefel.
Schliesslich können als dehydrierende Mit tel auch Dehydrierungskatalysatoren, z. B. fein verteiltes Nickel, Kupfer, Platin oder Palladium, sei es für sich oder auf Träger aufgebracht, herangezogen werden.
Die geeignetsten Dehydrierungsmittel sind jedoch milde Oxydationsmittel, wie Ferri- sulf at.
Die Behandlung mit den dehydrierenden Mitteln erfolgt bei erhöhter Temperatur, z. B. bei 80-300 , vorzugsweise in Gegenwart von Lösungsmitteln für das a,ss-Di-[N-benzyl- benzimidazyl-(2)]-äthan, z. B. unter Zusatz von Eisessig oder verdünnter Mineralsäure. So kann man z. B. das in Eisessig lösliche Mercuriacetat auf die Lösung des a,ss-Di-[N- henzyl-benzimidazyl-(2) ]-äthans in Eisessig zur Einwirkung bringen, z. B. bei 100-150 .
Das gemäss vorliegendem Verfahren erhal tene a,ss-Di- [N-benzyl-benzimidazyl- (2) ]- äthy len, ein hellgelb gefärbtes Kristallmehl, Fluoresziert blau im ultravioletten Lieht und kann als optisches Bleichmittel verwendet erden.
<I>Beispiel:</I> 1,8 Teile a,ss-Di-[N-benzyl-benzimidazyl- (2) ] -äthan, welches in üblicher Weise durch Behandeln von a,ss-Di-[benzimidazyl- (2) ]- äthan mit Benzylchlorid erhältlich ist, werden in 15 Teilen Eisessig gelöst und mit einer Lösung von 2,8 Teilen Mercuriacetat in 15 Teilen Eisessig versetzt. Die klare Lösung erhitzt man während 3 Stunden auf 140 bis 145 , wobei nach kurzer Zeit goldgelb ge färbte feine Nadeln ausfallen.
Nach 3 Stun den ist wieder klare Lösung eingetreten, und am Boden hat sich metallisches Quecksilber angesammelt. Man giesst die überstehende klare Lösung vorsichtig ab und entfernt den Eisessig durch Destillation im Vakuum. Der goldgelb gefärbte Rückstand wird mit ver dünntem wässerigem Ammoniak digeriert und sodann abfiltriert. Man wäscht das Filtergut neutral und trocknet es bei etwa 100 . Durch Umkristallisation aus Alkohol ge winnt man das a,ss-Di-[N-benzyl-benzimÜd- azyl-(2)]-äthylen in Form eines hellgelb ge färbten feinen Kristallmehles.
Process for the preparation of the a, ss-di- [N-benzyl-benzimidazyl- (2)] - ethylene. It has been found that a, ss-di- [N-benzyl-benzimidazyl- (2)] -ethylene is obtained if a, ss-di- [N-benzyl-benzimidazyl- (2)] -ethane is used treated with dehydrating agents at elevated temperature.
As dehydrating agents, mild oxidizing agents can be used, for example. Examples are: compounds of divalent mercury, such as mercury acetate or mercury oxide; Potassium permanganate or brownstone; Copper oxide or copper sulfate; Hydrogen peroxide; Selenium dioxide; Platinum oxide; but especially ferric salts, such as ferric sulfate, ferric chloride or potassium ferricyanide; finally oxidizing we kende organic compounds, such as nitro compounds, z.
B. nitrobenzene.
Another group of dehydrating agents are the elements selenium and sulfur.
Finally, dehydrogenation catalysts such. B. finely divided nickel, copper, platinum or palladium, be it by itself or applied to a carrier, can be used.
However, the most suitable dehydrating agents are mild oxidizing agents such as ferric sulfate.
The treatment with the dehydrating agents is carried out at an elevated temperature, e.g. B. at 80-300, preferably in the presence of solvents for the a, ss-di- [N-benzyl- benzimidazyl- (2)] - ethane, z. B. with the addition of glacial acetic acid or dilute mineral acid. So you can z. B. bring the soluble in glacial acetic acid mercuric acetate to the solution of a, ss-di- [n-henzyl-benzimidazyl- (2)] -ethane in glacial acetic acid to act, for. B. at 100-150.
The a, ss-di- [N-benzyl-benzimidazyl- (2)] ethene obtained according to the present process, a light yellow colored crystal powder, fluoresces blue in the ultraviolet light and can be used as an optical bleaching agent.
<I> Example: </I> 1.8 parts of a, ss-di- [N-benzyl-benzimidazyl- (2)] -ethane, which is obtained in the usual way by treating a, ss-di- [benzimidazyl- ( 2)] - ethane is obtainable with benzyl chloride, are dissolved in 15 parts of glacial acetic acid and mixed with a solution of 2.8 parts of mercuric acetate in 15 parts of glacial acetic acid. The clear solution is heated to 140 to 145 for 3 hours, and after a short time golden yellow colored fine needles precipitate.
After 3 hours, the clear solution returned and metallic mercury has accumulated on the bottom. The supernatant clear solution is carefully poured off and the glacial acetic acid is removed by distillation in vacuo. The golden yellow residue is digested with dilute aqueous ammonia and then filtered off. The filter material is washed neutral and dried at about 100. Recrystallization from alcohol gives the a, ss-di- [N-benzyl-benzyl-benzimÜd- azyl- (2)] - ethylene in the form of a light yellow colored fine crystal flour.