Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 249377. Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass ein wertvoller Küpenfarbstoff hergestellt werden kann, wenn man ein funktionelles Derivat der Benz- anthron-2,6-dicarbonsäure mit 2 Mol 1-Amino- 6-chloranthrachinon umsetzt.
Der neue Farbstoff ist ein gelbes' Pulver., das sich in konz. Schwefelsäure mit gelbroter Farbe löst und Baumwolle sowie Kunstseide aus regenerierter Cellulose aus oliver Küpe in grünstichig gelben Tönen färbt.
Die gemäss vorliegendem Verfahren als Ausgangsprodukt verwendete Benzanthron- 2,6-dicarbonsäure kann wie folgt erhalten werden 11,64 Teile 2,6-Dibrombenzanthron (siehe DRP. Nr. 47102l.) werden mit 6 Teilen Cuprocyanid, 2,7 Teilen Pyridin und 90 Tei len Nitrobenzol gut vermischt und hierauf im Bombenrohr während 12 Stunden auf 175 bis 185 erhitzt. Das Umsetzungsgemisch wird kalt abgesaugt, der Filterrückstand mit Nitrobenzol und Alkohol ausgewaschen, mit verdünnter Salpetersäure ausgekocht, nochmals abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Aus Nitrobenzol umkristalli siert, stellt das so erhaltene 2,6-Dicyanbenz- anthron ein blassgelbbraunes Kristallpulver dar, das bei 395 'bis 400 schmilzt.
25,8 Teile 2,6-Dicyanbenzanthron werden ir_ 355 Teilen konz. Schwefelsäure gelöst. Nach vorsichtiger Zugabe von 130 Teilen Wasser erhitzt man das Verseifungsgemisch während 5 Stunden unter Rühren auf 145 bis 155 , trägt hierauf auf Eis aus und saugt die ausgefallene Benzanthron-2,6-dicarbon- säure ab, wäscht sie mit Wasser aus und trocknet. Sie stellt ein gelbes Pulver dar, das bei 416 unter Zersetzung schmilzt.
Als funktionelle Derivate, die mit der Aminkomponente zur Reaktion gebracht wer den sollen, sind insbesondere die Säurehalo genide, z. B. das Säurechlorid zu erwähnen. Diese können aus der Säure in bekannter Weise erhalten werden. Die Umsetzung der Säurederivate mit der Aminkomponente wird vorteilhaft durch Erhitzen in Lösungsmitteln, vorteilhaft solchen von relativ hohem Siede punkt, z. B. Di- oder Trichlorbenzol, Nitro- benzol, Naphthalin oder Chlornaphthalin, durchgeführt.
<I>Beispiel:</I> In die Lösung von 25,7 Teilen 1-Amino-6- chloranthrachinon in 1000 Teilen trockenem o-Dichlorbenzol werden bei 100 17,8 Teil Benzanthron - 2,6 - dicarbonsäurechlorid einge tragen. Nach zweistündigem Rühren bei 150 ist ,die Umsetzung beendet. Man, saugt den ausgefallenen Farbstoff in der Wärme ab, wäscht ihn mit o-Diehlorbenzol und Alkohol aus und trocknet.
Das in diesem Beispiel verwendete Benz anthron-2,6-dicarbonsäurechlorid kann wie folgt erhalten werden: 15,9 Teile Benzanthrön-2,6-dicarbonsäure, 210 Teile o-Dichlorbenzol, 27 Teile Thionyl- chlorid und 0,1 Teile Pyridin werden unter Rühren so lange zum Sieden erhitzt,
bis alles in Lösung gegangen ist und sich keine Salz- säure mehr entwickelt. Leim trkalten kri- stallisiert das .entstandene Benzanthron-2,6-di- earbonsäurechlorid aus. Es wird abgesaugt, mit Dichlorbenzol und Petroläther gewaschen und getrocknet. Die grünlichgelben Nadeln schmelzen oberhalb 200 .
Additional patent to main patent no. 249377. Process for the production of a vat dye. It has been found that a valuable vat dye can be produced if a functional derivative of benzanthrone-2,6-dicarboxylic acid is reacted with 2 moles of 1-amino-6-chloroanthraquinone.
The new dye is a yellow powder, which is in conc. Sulfuric acid dissolves with a yellow-red color and dyes cotton and artificial silk made of regenerated cellulose from an olive vat in greenish yellow tones.
The benzanthrone-2,6-dicarboxylic acid used as a starting product according to the present process can be obtained as follows: 11.64 parts of 2,6-dibromobenzanthrone (see DRP Tei len nitrobenzene mixed well and then heated to 175 to 185 in a bomb tube for 12 hours. The reaction mixture is filtered off with suction while cold, the filter residue is washed out with nitrobenzene and alcohol, boiled with dilute nitric acid, again suctioned off, washed with water and dried.
Recrystallized from nitrobenzene, the 2,6-dicyanobenzanthrone obtained in this way is a pale yellow-brown crystal powder which melts at 395 to 400.
25.8 parts of 2,6-dicyanobenzanthrone are concentrated ir_ 355 parts. Dissolved sulfuric acid. After carefully adding 130 parts of water, the saponification mixture is heated to 145 to 155 hours with stirring, then poured onto ice and the benzanthrone-2,6-dicarboxylic acid which has precipitated is filtered off, washed with water and dried. It is a yellow powder that melts at 416 with decomposition.
As functional derivatives that should be reacted with the amine component who should, in particular the acid halides, z. B. to mention the acid chloride. These can be obtained from the acid in a known manner. The implementation of the acid derivatives with the amine component is advantageous by heating in solvents, advantageously those of a relatively high boiling point, eg. B. di- or trichlorobenzene, nitrobenzene, naphthalene or chloronaphthalene carried out.
<I> Example: </I> In the solution of 25.7 parts of 1-amino-6-chloroanthraquinone in 1000 parts of dry o-dichlorobenzene, 17.8 parts of benzanthrone - 2,6 - dicarboxylic acid chloride are entered at 100. After stirring for two hours at 150, the reaction has ended. The precipitated dye is sucked off in the heat, washed out with o-diehlobenzene and alcohol and dried.
The benzanthrone-2,6-dicarboxylic acid chloride used in this example can be obtained as follows: 15.9 parts of benzanthrone-2,6-dicarboxylic acid, 210 parts of o-dichlorobenzene, 27 parts of thionyl chloride and 0.1 part of pyridine are included Stirring heated to the boil
until everything has dissolved and no more hydrochloric acid develops. The resulting benzanthrone-2,6-di-carbonyl chloride crystallizes out in the cold. It is filtered off with suction, washed with dichlorobenzene and petroleum ether and dried. The greenish yellow needles melt above 200.