Procédé de préparation de l'acétal éthylique. Pour préparer l'acétal éthylique, si inté ressant par ses applications comme solvant et comme carburant pour moteurs à combustion interne, il est très économique d'avoir recours à la réaction connue de l'acétylène sur l'alcool éthylique: CZHz + 2 C'H' <B>-</B>OH - CH' - C$ (OC'HP)2 Ce mode opératoire présente l'avantage de ne pas comporter d'opérations intermédiaires toujours coûteuses et inévitablement accom pagnées -de perte de matière, comme par exem ple celle qui concourt à la formation d'aldé hyde acétique.
L'acétylène et l'alcool éthylique ne réagis sent ensemble pour produire l'acétal qu'en présence de catalyseurs. Il est connu d'utiliser comme catalyseur un mélange d'acide sulfu rique et de sulfate mercurique. Mais quand la réaction est pratiquée suivant les modes opératoires connus, dans lesquels le mélange réactionnel contient toujours un peu d'eau, les rendements sont médiocres et, .de plus, les résultats sont inconstants, à la fois en ce qui concerne la quantité d'acétal produit et l'im portance des produits secondaires recueillis, tels que:
sulfate acide d'éthyle, éther-oxyde viuy 1-éthylique, acétaldéhyde et produits de condensation ou de polymérisation plus pous sés tels que crotonaldéhyde, aldol, résines et goudrons.
En outre, la quantité d'acide sulfu rique à mettre en oeuvre est importante, ce qui a pour conséquences une extraction diffi cile de l'acétal du milieu réactionnel -et un prix de revient élevé, car l'acide sulfurique s'altère par réaction sur les produits organi ques au cours de la réaction -d'acétalisation et au cours de la séparation qui est faite le plus souvent par distillation sous vide et ne peut être entièrement remis en service dans d'au tres opérations.
L'invention a pour objet un procédé de préparation de l'acétal éthylique par ré action de l'acétylène sur l'alcool éthylique, en présence d'acide ,sulfurique et de sulfate mer- curique, comme catalyseurs, qui présente des
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avantages <SEP> considérables <SEP> aux <SEP> points <SEP> de <SEP> vue
<tb> simplicité, <SEP> prix <SEP> de <SEP> revient <SEP> et <SEP> rendement <SEP> sur
<tb> tous <SEP> les <SEP> procédés <SEP> connus. <SEP> Le <SEP> procédé <SEP> est <SEP> ca ractérisé <SEP> en <SEP> ce <SEP> qu'on <SEP> emploie. <SEP> des <SEP> réactifs <SEP> et
<tb> des <SEP> catalyseurs <SEP> rigoureusement <SEP> anhydres <SEP> et
<tb> qu'on <SEP> opère <SEP> de <SEP> façon <SEP> à.
<SEP> assurer <SEP> l'absence <SEP> totale
<tb> d'eau <SEP> -dans <SEP> le <SEP> milieu <SEP> de <SEP> réaction.
<tb> On <SEP> a <SEP> en <SEP> effet <SEP> découvert <SEP> que <SEP> la <SEP> quantité
<tb> d'eau <SEP> qui <SEP> existe <SEP> inévitablement <SEP> dans <SEP> le <SEP> mé lange <SEP> réagissant, <SEP> si <SEP> des <SEP> précautions <SEP> particu lières <SEP> ne <SEP> sont <SEP> pas <SEP> prises, <SEP> par <SEP> suite <SEP> de <SEP> l'in constance <SEP> des <SEP> matières <SEP> de <SEP> départ <SEP> et <SEP> de <SEP> l'avi dité <SEP> de <SEP> l'alcool <SEP> et <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> sulfurique <SEP> pour
<tb> l'humidité <SEP> atmosphérique, <SEP> est <SEP> un <SEP> facteur <SEP> dont,
<tb> l'importance <SEP> est <SEP> considérable <SEP> sur <SEP> la. <SEP> marche <SEP> et
<tb> même. <SEP> sur <SEP> la. <SEP> nature <SEP> de <SEP> la.
<SEP> réaction. <SEP> On <SEP> a <SEP> de
<tb> plus <SEP> découvert <SEP> que <SEP> des <SEP> taux <SEP> d'avancement <SEP> de
<tb> réaction <SEP> beaucoup <SEP> plus <SEP> poussée <SEP> peuvent <SEP> être
<tb> obtenus, <SEP> tout <SEP> en <SEP> mettant <SEP> en <SEP> couvre <SEP> des <SEP> quan tités <SEP> d'acide <SEP> sulfurique <SEP> beaucoup <SEP> plus <SEP> faibles,
<tb> qui <SEP> peuvent <SEP> être <SEP> comprises <SEP> entre <SEP> 5 <SEP> et <SEP> 50 <SEP> g
<tb> pour <SEP> 1 <SEP> kg <SEP> d'alcool <SEP> absolu, <SEP> si <SEP> l'on <SEP> a <SEP> soin <SEP> d'uti liser <SEP> comme <SEP> catalyseurs <SEP> non.
<SEP> pas <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> sulfurique <SEP> à <SEP> 66 <SEP> Baumé <SEP> du <SEP> commerce, <SEP> mais
<tb> de <SEP> l'acide <SEP> pur <SEP> anhydre, <SEP> les <SEP> autres <SEP> réactifs <SEP> en
<tb> présence <SEP> étant <SEP> eux-mêmes <SEP> parfaitement <SEP> an hydres.
<tb> La <SEP> mise <SEP> en <SEP> oeuvre <SEP> de <SEP> quantités <SEP> d'acide <SEP> net tement <SEP> plus <SEP> faibles <SEP> que <SEP> celles <SEP> qui <SEP> sont <SEP> utili sées <SEP> dans <SEP> les <SEP> procédés <SEP> connus <SEP> jusqu'à <SEP> ce <SEP> jour
<tb> présente <SEP> un <SEP> avantage <SEP> économique <SEP> certain <SEP> qui
<tb> s'ajoute <SEP> à <SEP> celui <SEP> qui <SEP> résulte <SEP> des <SEP> taux <SEP> d'avance ment <SEP> plus <SEP> poussés.
<tb> L'action <SEP> de <SEP> petites <SEP> quantités <SEP> d'eau <SEP> exis tant <SEP> dans <SEP> le <SEP>
milieu <SEP> réactionnel <SEP> est <SEP> mise <SEP> en
<tb> évidence <SEP> par <SEP> plusieurs <SEP> résultats <SEP> d'expérience
<tb> qui <SEP> sont <SEP> indiqués <SEP> ci-après.
<tb> 1 <SEP> kg <SEP> de <SEP> mélange <SEP> d'alcool <SEP> éthylique <SEP> et
<tb> d'eau <SEP> dont <SEP> le <SEP> titre <SEP> est <SEP> connu <SEP> est <SEP> mis <SEP> en <SEP> pré sence <SEP> de <SEP> 100g <SEP> d'acide <SEP> sulfurique <SEP> à.
<SEP> 66 <SEP> Baumé
<tb> et <SEP> de <SEP> 10 <SEP> g <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> mercurique <SEP> anhydre.
<tb> Dans <SEP> le <SEP> mélange <SEP> agité <SEP> énergiquement <SEP> et <SEP> main tenu, <SEP> grâce <SEP> à <SEP> un <SEP> refroidissement <SEP> extérieur <SEP> à
<tb> une <SEP> température <SEP> voisine <SEP> de <SEP> 27 <SEP> C, <SEP> on <SEP> fait
<tb> passer <SEP> un <SEP> courant <SEP> d'acétylène <SEP> pur <SEP> jusqu'à <SEP> ce
<tb> que <SEP> le <SEP> poids <SEP> du <SEP> mélange <SEP> reste <SEP> constant.
<tb> Si <SEP> le <SEP> mélange <SEP> alcoolique <SEP> contient <SEP> 10
<tb> d'eau, <SEP> il <SEP> n'y <SEP> a <SEP> pas <SEP> de <SEP> réaction.
<SEP> Quand <SEP> la <SEP> te-
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neur <SEP> en <SEP> eau <SEP> est <SEP> <B>5%,</B> <SEP> on <SEP> constate <SEP> la <SEP> produe
<tb> Lion <SEP> d'une <SEP> très <SEP> petite <SEP> quantité <SEP> d'aldéhyde <SEP> acé tique, <SEP> mais <SEP> il <SEP> ne <SEP> se <SEP> forme <SEP> pas <SEP> d'acétal. <SEP> La
<tb> quantité <SEP> de <SEP> l'aldéhyde <SEP> produit <SEP> devient <SEP> un <SEP> peu
<tb> plus <SEP> forte <SEP> si <SEP> l'eau <SEP> est <SEP> à <SEP> la <SEP> concentration <SEP> de
<tb> 2,5 <SEP> <B>'0.</B> <SEP> Dans <SEP> ce <SEP> cas, <SEP> on <SEP> n'obtient <SEP> que <SEP> des <SEP> traces
<tb> d'acétal <SEP> décelables <SEP> par <SEP> leur <SEP> odeur, <SEP> mais <SEP> non
<tb> insolables.
<SEP> Si <SEP> la <SEP> concentration <SEP> de <SEP> l'eau <SEP> est <SEP> ré duite <SEP> à <SEP> 1, lO, <SEP> la <SEP> réaction <SEP> produit <SEP> 35 <SEP> g <SEP> d'acétal déhyde <SEP> et <SEP> 25 <SEP> d'acétal <SEP> éthylique. <SEP> Enfin,
<tb> quand <SEP> on <SEP> a. <SEP> recours <SEP> à <SEP> l'alcool <SEP> absolu <SEP> indus triel, <SEP> on <SEP> parvient <SEP> à <SEP> produire <SEP> en <SEP> une <SEP> opération
<tb> 650g <SEP> d'acétal <SEP> et <SEP> 35g <SEP> d'acétaldéhyde.
<tb> Dans <SEP> ce <SEP> dernier <SEP> mode <SEP> opératoire, <SEP> le <SEP> milieu
<tb> n'est <SEP> pas <SEP> parfaitement <SEP> anhydre, <SEP> puisque <SEP> la
<tb> petite <SEP> quantité <SEP> d'eau <SEP> contenue <SEP> dans <SEP> l'acide
<tb> sulfurique <SEP> à <SEP> 66 <SEP> Baumé <SEP> y <SEP> a <SEP> été <SEP> introduite,
<SEP> et
<tb> il <SEP> a <SEP> été <SEP> reconnu <SEP> que, <SEP> dans <SEP> ces <SEP> conditions, <SEP> au cune <SEP> production <SEP> d'acétal <SEP> n'est <SEP> obtenue <SEP> quand
<tb> on <SEP> emploie <SEP> moins <SEP> (le <SEP> 100 <SEP> g <SEP> d'acide <SEP> sulfurique
<tb> à <SEP> 66 <SEP> Baumé <SEP> pour <SEP> 1 <SEP> kg <SEP> d'alcool <SEP> absolu, <SEP> même
<tb> si <SEP> le <SEP> poids <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> mercurique <SEP> mis <SEP> en
<tb> couvre <SEP> est <SEP> très <SEP> grand.
<tb> D'autre <SEP> part, <SEP> la <SEP> connaissance <SEP> du <SEP> rôle <SEP> pri mordial <SEP> de <SEP> petites <SEP> quantités <SEP> d'eau <SEP> renseigne
<tb> de <SEP> plus <SEP> sur <SEP> les <SEP> températures <SEP> à <SEP> observer.
<SEP> Il
<tb> est <SEP> connu, <SEP> en <SEP> effet, <SEP> que <SEP> l'acide <SEP> sulfurique <SEP> tend
<tb> à <SEP> réa-Jr <SEP> sur <SEP> l'alcool <SEP> éthylique, <SEP> pour <SEP> donner
<tb> du <SEP> sulfate <SEP> acide <SEP> d'éthvle <SEP> et <SEP> de <SEP> l'eau. <SEP> La <SEP> vi tesse <SEP> de <SEP> cette <SEP> réaction <SEP> dépend <SEP> à <SEP> la <SEP> fois <SEP> de <SEP> la
<tb> température <SEP> et <SEP> de <SEP> la <SEP> concentration <SEP> en <SEP> acide.
<tb> Cherchant. <SEP> d'une <SEP> part, <SEP> Î <SEP> Ï, <SEP> la <SEP> présence
<tb> d'eau <SEP> dans <SEP> le <SEP> milieu.
<SEP> et <SEP> l'expérience <SEP> ayant
<tb> montré, <SEP> d'autre <SEP> part, <SEP> que <SEP> les <SEP> sulfates <SEP> d'éthyle
<tb> ne <SEP> sont <SEP> pas <SEP> (les <SEP> composés <SEP> intermédiaires <SEP> con courant <SEP> à <SEP> la <SEP> formation <SEP> d'acétal, <SEP> on <SEP> a <SEP> été <SEP> con duit <SEP> à, <SEP> limiter <SEP> la <SEP> température <SEP> :
du <SEP> milieu <SEP> par
<tb> un <SEP> refroidissement <SEP> extérieur, <SEP> s'opposant <SEP> à
<tb> l'effet <SEP> exothermique <SEP> de <SEP> la, <SEP> réaction, <SEP> ce <SEP> refroi dissement <SEP> devant. <SEP> être <SEP> beaucoup <SEP> plus <SEP> énergi que <SEP> quand <SEP> la <SEP> concentration <SEP> en <SEP> acide <SEP> est <SEP> plus
<tb> grande.
<SEP> Aussi, <SEP> dans <SEP> l'exemple <SEP> à <SEP> rendement
<tb> défectueux <SEP> déjà <SEP> cité, <SEP> dans <SEP> lequel <SEP> 1 <SEP> kg <SEP> d'alcool
<tb> absolu <SEP> réagït <SEP> sur <SEP> l'acétylène <SEP> en <SEP> présence <SEP> de
<tb> 1.00 <SEP> g <SEP> d'acide <SEP> sulfurique <SEP> à <SEP> 66 <SEP> Baumé <SEP> du <SEP> com merce <SEP> et <SEP> de <SEP> 1.0 <SEP> g <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> mercurique, <SEP> la
<tb> température <SEP> du <SEP> mélange <SEP> doit <SEP> rester <SEP> inférieure
<tb> à <SEP> 30 <SEP> C <SEP> pour <SEP> que <SEP> ne <SEP> se <SEP> forment <SEP> pas <SEP> de <SEP> quan-
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tités <SEP> notables <SEP> d'aldéhyde <SEP> acétique <SEP> et <SEP> de <SEP> pro duits <SEP> de <SEP> condensation <SEP> et <SEP> de <SEP> polymérisation.
<tb> Par <SEP> contre,
<SEP> la <SEP> température <SEP> de <SEP> travail <SEP> peut
<tb> être <SEP> voisine <SEP> de <SEP> 35 <SEP> C <SEP> lorsque <SEP> la <SEP> réaction <SEP> est
<tb> faite <SEP> en <SEP> présence <SEP> de <SEP> 20 <SEP> g <SEP> d'acide <SEP> sulfurique
<tb> anhydre, <SEP> conformément <SEP> à <SEP> l'invention.
<tb> La <SEP> séparation <SEP> de <SEP> l'acétal <SEP> après <SEP> réaction <SEP> est
<tb> souvent <SEP> faite <SEP> par <SEP> distillation <SEP> sous <SEP> vide. <SEP> Un
<tb> vide <SEP> poussé <SEP> permet <SEP> de <SEP> d <SEP> istiller <SEP> le <SEP> mélange <SEP> de
<tb> l'acétal <SEP> et <SEP> de <SEP> l'alcool <SEP> qui.
<SEP> n'a <SEP> pas <SEP> réagi <SEP> à <SEP> une
<tb> température <SEP> basse, <SEP> de <SEP> l'ordre <SEP> de <SEP> 25 <SEP> à <SEP> 30 <SEP> C.
<tb> Mais <SEP> la <SEP> concentration <SEP> en <SEP> acide <SEP> croît <SEP> au <SEP> cours
<tb> de <SEP> la <SEP> distillation,, <SEP> et <SEP> celle-ci <SEP> doit <SEP> être <SEP> arrêtée
<tb> au <SEP> moment <SEP> où, <SEP> malgré <SEP> la <SEP> basse <SEP> température,
<tb> la <SEP> concentration <SEP> en <SEP> acide <SEP> devient <SEP> suffisante
<tb> pour <SEP> qu'il <SEP> y <SEP> ait <SEP> une <SEP> réaction <SEP> notable <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> sur <SEP> les <SEP> produits <SEP> organiques.
<SEP> Cet <SEP> arrêt <SEP> doit
<tb> être <SEP> fait <SEP> bien <SEP> avant <SEP> que <SEP> tout <SEP> l'acétal <SEP> ait <SEP> été
<tb> séparé, <SEP> Le <SEP> procédé <SEP> qui <SEP> fait <SEP> l'objet <SEP> de <SEP> l'inven tion, <SEP> en <SEP> permettant <SEP> de <SEP> n'utiliser <SEP> que <SEP> de <SEP> pe tites <SEP> quantités <SEP> d'acide <SEP> sulfurique, <SEP> par <SEP> exem ple <SEP> inférieures <SEP> à <SEP> 30 <SEP> g <SEP> d'acide <SEP> anhydre <SEP> par <SEP> kilo
<tb> d'alcool,
<SEP> a <SEP> donc <SEP> le <SEP> grand <SEP> avantage <SEP> de <SEP> per mettre <SEP> une <SEP> séparation <SEP> beaucoup <SEP> plus <SEP> poussée
<tb> de <SEP> l'acide <SEP> des <SEP> produits <SEP> organiques <SEP> quand <SEP> cette
<tb> séparation <SEP> est <SEP> faite <SEP> par <SEP> distillation <SEP> sous <SEP> vide.
<tb> L'avantage <SEP> que <SEP> permet <SEP> -de <SEP> réaliser <SEP> ce <SEP> pro cédé <SEP> est <SEP> encore <SEP> très <SEP> marqué <SEP> dans <SEP> le <SEP> cas <SEP> où <SEP> la
<tb> séparation <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> d'avec <SEP> le <SEP> mélange <SEP> acétal
<tb> alcool <SEP> est <SEP> faite, <SEP> non <SEP> pas.
<SEP> par <SEP> voie <SEP> physique,
<tb> mais <SEP> par <SEP> une <SEP> .méthode <SEP> chimique <SEP> comportant
<tb> la <SEP> neutralisation <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> sulfurique <SEP> et, <SEP> par
<tb> exemple, <SEP> sa <SEP> séparation <SEP> à <SEP> l'état <SEP> de <SEP> composé
<tb> insoluble <SEP> dans <SEP> le <SEP> milieu. <SEP> L'utilisation <SEP> -de <SEP> pe tites <SEP> quantités <SEP> d'acide <SEP> a <SEP> pour <SEP> conséquence, <SEP> dans
<tb> ce <SEP> mode <SEP> de <SEP> séparation, <SEP> une <SEP> économie <SEP> consi dérable <SEP> de <SEP> corps <SEP> neutralisant <SEP> et <SEP> une <SEP> réduction
<tb> des <SEP> pertes <SEP> de <SEP> liquide <SEP> au <SEP> cours <SEP> de <SEP> la <SEP> filtration
<tb> ou <SEP> de <SEP> l'essorage <SEP> -du, <SEP> composé <SEP> sulfurique <SEP> inso luble.
<SEP> Cet <SEP> avantage <SEP> est <SEP> si <SEP> net <SEP> que <SEP> ce <SEP> mode <SEP> :de
<tb> séparation <SEP> ne <SEP> pourrait <SEP> être <SEP> envisagé <SEP> indus triellement <SEP> quand <SEP> la <SEP> réaction <SEP> est <SEP> pratiquée
<tb> suivant <SEP> les <SEP> procédés <SEP> connus.
<tb> En <SEP> outre, <SEP> on <SEP> a <SEP> reconnu <SEP> que <SEP> la <SEP> quantité <SEP> de
<tb> sulfate <SEP> de <SEP> mercure <SEP> à <SEP> mettre <SEP> en <SEP> #uvra <SEP> doit
<tb> être <SEP> plus <SEP> grande <SEP> quand <SEP> on <SEP> emploie <SEP> de <SEP> plus
<tb> petites <SEP> quantités <SEP> d'acide <SEP> sulfurique.
<SEP> Il <SEP> a <SEP> été
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découvert <SEP> également <SEP> que <SEP> la <SEP> vitesse <SEP> de <SEP> la <SEP> ré action <SEP> est <SEP> d'autant <SEP> plus <SEP> grande, <SEP> toutes <SEP> choses
<tb> étant <SEP> égales <SEP> d'ailleurs, <SEP> que <SEP> le <SEP> poids <SEP> de <SEP> sulfate
<tb> de <SEP> mercure <SEP> utilisé <SEP> est <SEP> plus <SEP> grand.
<SEP> Il <SEP> est <SEP> sans
<tb> inconvénient, <SEP> de <SEP> recourir <SEP> à <SEP> une <SEP> certaine <SEP> quan tité <SEP> de <SEP> sel <SEP> de <SEP> mercure <SEP> car, <SEP> en <SEP> fin <SEP> de <SEP> réaction,
<tb> les <SEP> sels <SEP> de <SEP> mercure <SEP> et <SEP> le <SEP> mercure <SEP> métal <SEP> qui
<tb> -en <SEP> sont <SEP> issus <SEP> ne <SEP> sont <SEP> souillés <SEP> par <SEP> aucune <SEP> ré sine, <SEP> et <SEP> se <SEP> prêtent <SEP> ainsi <SEP> à <SEP> une <SEP> régénération
<tb> totale <SEP> facile <SEP> du <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> mercure.
<SEP> Les <SEP> pro duits <SEP> mercuriels <SEP> sont <SEP> séparés <SEP> totalement <SEP> du
<tb> liquide <SEP> après <SEP> réaction <SEP> par <SEP> une <SEP> simple <SEP> décan tation <SEP> et <SEP> ne <SEP> gênent <SEP> en <SEP> rien <SEP> l'extraction <SEP> -de l'acétal <SEP> du <SEP> milieu <SEP> de <SEP> réaction.
<tb> Cette <SEP> connaissance <SEP> des <SEP> facteurs <SEP> de <SEP> la <SEP> ré action <SEP> faite <SEP> dans <SEP> un <SEP> milieu <SEP> anhydre:
<SEP> tempé rature, <SEP> quantités <SEP> d'acide <SEP> sulfurique <SEP> et <SEP> de <SEP> sul fate <SEP> mercurique <SEP> permet <SEP> de <SEP> faire <SEP> choix <SEP> des
<tb> conditions <SEP> de <SEP> marche <SEP> les <SEP> plus <SEP> économiques <SEP> en
<tb> tenant <SEP> compte <SEP> du <SEP> prix <SEP> des <SEP> catalyseurs., <SEP> de <SEP> la
<tb> facilité <SEP> de <SEP> leur <SEP> récupération <SEP> et <SEP> -de <SEP> la <SEP> durée <SEP> de
<tb> réaction <SEP> dont <SEP> les <SEP> conséquences <SEP> interviennent
<tb> <B><I>î</I></B> <SEP> u <SEP> <I>r</I> <SEP> les <SEP> immobilisations <SEP> de <SEP> matérielà <SEP> prévoir
<tb> pour <SEP> une <SEP> production <SEP> déterminée.
<tb> Un <SEP> exemple <SEP> dë <SEP> préparation <SEP> conforme <SEP> à
<tb> l'invention <SEP> est <SEP> donné <SEP> ci-après:
<tb> 10 <SEP> kg <SEP> d'alcool <SEP> éthylique <SEP> absolu <SEP> sont <SEP> mis
<tb> en <SEP> présence <SEP> de <SEP> 0,200 <SEP> <B>kg</B> <SEP> d'acide <SEP> sulfurique
<tb> pur <SEP> anhydre <SEP> et <SEP> de <SEP> 0,3 <SEP> kg <SEP> -de <SEP> sulfate <SEP> mercu rique <SEP> pur <SEP> et <SEP> .sec. <SEP> L'acide <SEP> sulfurique <SEP> anhydre
<tb> est <SEP> obtenu <SEP> par <SEP> mélange <SEP> en <SEP> proportions <SEP> conve nables <SEP> d'acide <SEP> sulfurique <SEP> du <SEP> commerce <SEP> et
<tb> d'oléum. <SEP> Par <SEP> exemple, <SEP> il <SEP> faut <SEP> mélanger <SEP> 5 <SEP> kg
<tb> d'oléum <SEP> à <SEP> <B>60%</B> <SEP> d'anhydride <SEP> et <SEP> 10 <SEP> kg <SEP> d'acide
<tb> sulfurique <SEP> à <SEP> 65,3 <SEP> Baumé.
<tb> Dans.
<SEP> le <SEP> mélange <SEP> alcoolique <SEP> soumis <SEP> à <SEP> une
<tb> agitation <SEP> très <SEP> énergique, <SEP> on <SEP> fait <SEP> barboter <SEP> de
<tb> l'acétylène <SEP> gazeux. <SEP> L'agitation <SEP> a <SEP> pour <SEP> but,
<tb> d'une <SEP> part, <SEP> -de <SEP> maintenir <SEP> le <SEP> sulfate,de <SEP> mercure
<tb> à <SEP> l'état <SEP> de <SEP> suspension <SEP> homogène <SEP> et, <SEP> d'autre
<tb> part, <SEP> d'établir <SEP> un <SEP> contact <SEP> parfait <SEP> entre <SEP> le
<tb> liquide <SEP> et <SEP> les <SEP> bulles <SEP> d'acétylène <SEP> finement <SEP> di visées.
<tb> Le <SEP> liquide <SEP> réagissant <SEP> est <SEP> refroidi <SEP> par <SEP> cou rant <SEP> d'eau <SEP> circulant <SEP> dans <SEP> une <SEP> chemise <SEP> ou <SEP> dans
<tb> un <SEP> .serpentin,
<SEP> et <SEP> maintenu <SEP> ainsi <SEP> à <SEP> une <SEP> tempé rature <SEP> voisine <SEP> de <SEP> 32 <SEP> C.
EMI0004.0001
Le <SEP> temps <SEP> de <SEP> la <SEP> réaction, <SEP> pratiquée <SEP> dans
<tb> ces <SEP> conditions, <SEP> est <SEP> d'environ <SEP> 1\? <SEP> heures. <SEP> Ce
<tb> temps <SEP> est <SEP> abrégé <SEP> à <SEP> 6 <SEP> heures <SEP> environ <SEP> quand,
<tb> pour <SEP> 10 <SEP> kg <SEP> d'alcool, <SEP> la <SEP> réaction <SEP> est <SEP> faite <SEP> en
<tb> présence <SEP> de <SEP> 0,300 <SEP> kg <SEP> @d'aeide <SEP> sulfurique
<tb> anhydre <SEP> et <SEP> 0,400 <SEP> kg <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> mercure.
<tb> Dans <SEP> l'un <SEP> ou <SEP> l'autre <SEP> cas, <SEP> après <SEP> réaction,
<tb> le <SEP> liquide <SEP> organique <SEP> mélangé <SEP> aux <SEP> catalyseurs
<tb> a <SEP> pour <SEP> composition:
EMI0004.0002
Aldéhyde <SEP> acétique <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,250 <SEP> kg
<tb> Alcool <SEP> éthylique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>1,150</B> <SEP> lob
<tb> Acétal <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 11 <SEP> lïb
EMI0004.0003
Le <SEP> taux <SEP> d'avancement <SEP> de <SEP> réaction <SEP> ainsi
<tb> obtenu <SEP> est <SEP> très <SEP> supérieur <SEP> â <SEP> ceux <SEP> qui <SEP> ont. <SEP> été
<tb> réalisés <SEP> dans <SEP> les <SEP> procédés <SEP> de <SEP> fabrication <SEP> d'acé tal <SEP> décrits <SEP> jusqu'à, <SEP> ce <SEP> jour.
<SEP> A <SEP> l'avantage <SEP> éco nomique <SEP> très <SEP> grand <SEP> qui <SEP> en <SEP> résulte <SEP> s'ajoute <SEP> un
<tb> avantage <SEP> particulier <SEP> quand <SEP> la <SEP> préparation <SEP> est
<tb> faite <SEP> en <SEP> vue <SEP> de <SEP> l'obtention <SEP> d'un <SEP> liquide <SEP> des tiné <SEP> à <SEP> être <SEP> utilisé <SEP> comme <SEP> carburant. <SEP> Il <SEP> de vient <SEP> inutile, <SEP> en <SEP> effet, <SEP> de <SEP> séparer <SEP> les <SEP> uns <SEP> des
<tb> autres <SEP> par <SEP> distillation <SEP> fractionnée <SEP> les <SEP> consti tuants <SEP> du <SEP> liquide <SEP> organique <SEP> obtenu <SEP> qui. <SEP> par
<tb> sa <SEP> composition, <SEP> est <SEP> directement. <SEP> utilisable, <SEP> à
<tb> l'état <SEP> pur <SEP> ou <SEP> dans <SEP> -Lui <SEP> mélange. <SEP> comme <SEP> carbu rant <SEP> pour <SEP> moteur <SEP> à.
<SEP> combustion <SEP> interne.
Process for preparing ethyl acetal. To prepare ethyl acetal, so interesting for its applications as a solvent and as a fuel for internal combustion engines, it is very economical to use the known reaction of acetylene with ethyl alcohol: CZHz + 2 C 'H' <B> - </B> OH - CH '- C $ (OC'HP) 2 This operating mode has the advantage of not including intermediate operations which are always costly and inevitably accompanied by loss of material , as for example that which contributes to the formation of acetic aldehyde.
Acetylene and ethyl alcohol only react together to produce acetal in the presence of catalysts. It is known practice to use a mixture of sulfuric acid and mercuric sulfate as catalyst. But when the reaction is carried out according to the known procedures, in which the reaction mixture always contains some water, the yields are poor and, moreover, the results are inconsistent, both with regard to the amount of water. acetal produced and the importance of secondary products collected, such as:
ethyl acid sulfate, 1-ethyl ether-ether-oxide, acetaldehyde and heavier condensation or polymerization products such as crotonaldehyde, aldol, resins and tars.
In addition, the amount of sulfuric acid to be used is large, which results in a diffi cult extraction of the acetal from the reaction medium - and a high cost price, because the sulfuric acid deteriorates by reaction on organic products during the acetalization reaction and during the separation which is most often carried out by vacuum distillation and cannot be fully put back into service in other operations.
The subject of the invention is a process for the preparation of ethyl acetal by reacting acetylene with ethyl alcohol, in the presence of acid, sulfuric acid and mercury sulfate, as catalysts, which exhibits properties.
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Considerable <SEP> benefits <SEP> at <SEP> points <SEP> of <SEP> view
<tb> simplicity, <SEP> price <SEP> of <SEP> returns <SEP> and <SEP> yield <SEP> on
<tb> all <SEP> known <SEP> <SEP> processes. <SEP> The <SEP> process <SEP> is <SEP> which is <SEP> in <SEP> this <SEP> that <SEP> uses. <SEP> of <SEP> reagents <SEP> and
<tb> <SEP> catalysts <SEP> strictly <SEP> anhydrous <SEP> and
<tb> that <SEP> operates <SEP> from <SEP> way <SEP> to.
<SEP> ensure <SEP> the total absence <SEP>
<tb> of water <SEP> -in <SEP> the <SEP> medium <SEP> of <SEP> reaction.
<tb> On <SEP> has <SEP> in <SEP> effect <SEP> discovered <SEP> than <SEP> the <SEP> quantity
<tb> of water <SEP> which <SEP> exists <SEP> inevitably <SEP> in <SEP> the <SEP> mixture <SEP> reacting, <SEP> if <SEP> of the <SEP> precautions <SEP > particular <SEP> not <SEP> are <SEP> not <SEP> taken, <SEP> by <SEP> following <SEP> of <SEP> the constancy <SEP> of <SEP> materials <SEP> from <SEP> starting <SEP> and <SEP> from <SEP> avi dity <SEP> from <SEP> alcohol <SEP> and <SEP> from <SEP> sulfuric acid <SEP> <SEP > for
<tb> atmospheric <SEP> humidity, <SEP> is <SEP> a <SEP> factor <SEP> of which,
<tb> importance <SEP> is <SEP> considerable <SEP> on <SEP> la. <SEP> works <SEP> and
<tb> same. <SEP> on <SEP> la. <SEP> nature <SEP> of <SEP> la.
<SEP> reaction. <SEP> On <SEP> a <SEP> from
<tb> more <SEP> discovered <SEP> than <SEP> of <SEP> rate <SEP> of advancement <SEP> of
<tb> reaction <SEP> much <SEP> plus <SEP> push <SEP> can <SEP> be
<tb> obtained, <SEP> any <SEP> in <SEP> putting <SEP> in <SEP> covers <SEP> with <SEP> quantities <SEP> of <SEP> sulfuric acid <SEP> a lot <SEP > more <SEP> weak,
<tb> which <SEP> can <SEP> be <SEP> included <SEP> between <SEP> 5 <SEP> and <SEP> 50 <SEP> g
<tb> for <SEP> 1 <SEP> kg <SEP> of absolute <SEP> alcohol, <SEP> if <SEP> one <SEP> has <SEP> care <SEP> to use <SEP > like <SEP> catalysts <SEP> no.
<SEP> not <SEP> of <SEP> acid
<tb> sulfuric <SEP> to <SEP> 66 <SEP> Baumé <SEP> of the <SEP> trade, <SEP> but
<tb> of <SEP> pure <SEP> anhydrous <SEP>, <SEP> the <SEP> other <SEP> reagents <SEP> in
<tb> presence <SEP> being <SEP> themselves <SEP> perfectly <SEP> an hydra.
<tb> The <SEP> setting <SEP> in <SEP> works <SEP> of <SEP> quantities <SEP> of acid <SEP> sharply <SEP> more <SEP> low <SEP> than <SEP> those <SEP> which <SEP> are <SEP> used <SEP> in <SEP> the <SEP> <SEP> processes known <SEP> until <SEP> this <SEP> day
<tb> presents <SEP> a <SEP> economic <SEP> advantage <SEP> <SEP> which
<tb> is added <SEP> to <SEP> that <SEP> which <SEP> results <SEP> from the <SEP> rate <SEP> of advance <SEP> plus <SEP>.
<tb> The <SEP> action of <SEP> small <SEP> quantities <SEP> of water <SEP> both <SEP> in <SEP> the <SEP>
reactional <SEP> medium <SEP> is <SEP> set <SEP> in
<tb> evidence <SEP> by <SEP> several <SEP> results <SEP> of experiment
<tb> which <SEP> are <SEP> indicated below <SEP>.
<tb> 1 <SEP> kg <SEP> of <SEP> mixture <SEP> of alcohol <SEP> ethyl <SEP> and
<tb> of water <SEP> whose <SEP> the <SEP> title <SEP> is <SEP> known <SEP> is <SEP> put <SEP> in <SEP> presence <SEP> of <SEP> 100g <SEP> of <SEP> sulfuric acid <SEP> to.
<SEP> 66 <SEP> Baumé
<tb> and <SEP> of <SEP> 10 <SEP> g <SEP> of <SEP> sulphate <SEP> mercuric <SEP> anhydrous.
<tb> In <SEP> the <SEP> mixture <SEP> stirred vigorously <SEP> <SEP> and <SEP> hand held, <SEP> thanks to <SEP> to <SEP> a <SEP> cooling <SEP> outside <SEP> to
<tb> a <SEP> temperature <SEP> close to <SEP> of <SEP> 27 <SEP> C, <SEP> on <SEP> done
<tb> pass <SEP> a <SEP> current <SEP> of pure acetylene <SEP> <SEP> until <SEP> this
<tb> that <SEP> the <SEP> weight <SEP> of the <SEP> mixture <SEP> remains <SEP> constant.
<tb> If <SEP> the <SEP> alcoholic <SEP> mixture <SEP> contains <SEP> 10
<tb> of water, <SEP> there <SEP> there <SEP> has <SEP> not <SEP> of <SEP> reaction.
<SEP> When <SEP> the <SEP> is
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neur <SEP> in <SEP> water <SEP> is <SEP> <B> 5%, </B> <SEP> we <SEP> observe <SEP> the <SEP> produced
<tb> Lion <SEP> of a very <SEP> <SEP> small <SEP> quantity <SEP> of acetic aldehyde <SEP>, <SEP> but <SEP> it <SEP> does not <SEP> <SEP> shape <SEP> not acetal <SEP>. <SEP> The
<tb> quantity <SEP> of <SEP> aldehyde <SEP> produced <SEP> becomes <SEP> a little <SEP>
<tb> plus <SEP> strong <SEP> if <SEP> the water <SEP> is <SEP> at <SEP> the <SEP> concentration <SEP> of
<tb> 2.5 <SEP> <B> '0. </B> <SEP> In <SEP> this <SEP> case, <SEP> on <SEP> only gets <SEP> <SEP> of <SEP> traces
<tb> acetal <SEP> detectable <SEP> by <SEP> their <SEP> odor, <SEP> but <SEP> not
<tb> insoluble.
<SEP> If <SEP> the <SEP> concentration <SEP> of <SEP> the water <SEP> is <SEP> reduced <SEP> to <SEP> 1, lO, <SEP> the <SEP> reaction <SEP> produces <SEP> 35 <SEP> g <SEP> of acetal dehyde <SEP> and <SEP> 25 <SEP> of acetal <SEP> ethyl. <SEP> Finally,
<tb> when <SEP> on <SEP> a. <SEP> recourse <SEP> to <SEP> alcohol <SEP> absolute <SEP> indus triel, <SEP> on <SEP> manages <SEP> to <SEP> produce <SEP> in <SEP> a <SEP > operation
<tb> 650g <SEP> of acetal <SEP> and <SEP> 35g <SEP> of acetaldehyde.
<tb> In <SEP> this <SEP> last <SEP> operating <SEP> mode, <SEP> the middle <SEP>
<tb> is <SEP> not <SEP> perfectly <SEP> anhydrous, <SEP> since <SEP> the
<tb> small <SEP> quantity <SEP> of water <SEP> contained <SEP> in <SEP> acid
<tb> sulfuric <SEP> to <SEP> 66 <SEP> Baumé <SEP> y <SEP> has <SEP> been <SEP> introduced,
<SEP> and
<tb> it <SEP> has <SEP> been <SEP> recognized <SEP> that, <SEP> in <SEP> these <SEP> conditions, <SEP> at any <SEP> production <SEP> of acetal < SEP> is <SEP> obtained <SEP> when
<tb> on <SEP> uses <SEP> minus <SEP> (the <SEP> 100 <SEP> g <SEP> of <SEP> sulfuric acid
<tb> to <SEP> 66 <SEP> Baumé <SEP> for <SEP> 1 <SEP> kg <SEP> of alcohol <SEP> absolute, <SEP> same
<tb> if <SEP> the <SEP> weight <SEP> of <SEP> sulphate <SEP> mercuric <SEP> put <SEP> in
<tb> covers <SEP> is <SEP> very <SEP> large.
<tb> On the other <SEP> part, <SEP> the <SEP> knowledge <SEP> of the <SEP> role <SEP> primary <SEP> of <SEP> small <SEP> quantities <SEP> of water <SEP> inform
<tb> of <SEP> plus <SEP> on <SEP> the <SEP> temperatures <SEP> to <SEP> observe.
<SEP> He
<tb> is <SEP> known, <SEP> in <SEP> effect, <SEP> that <SEP> sulfuric acid <SEP> <SEP> tends
<tb> to <SEP> réa-Jr <SEP> on <SEP> ethyl alcohol <SEP>, <SEP> for <SEP> give
<tb> of <SEP> sulfate <SEP> acid <SEP> of ethvle <SEP> and <SEP> of <SEP> water. <SEP> The <SEP> speed <SEP> of <SEP> this <SEP> reaction <SEP> depends <SEP> on <SEP> the <SEP> times <SEP> of <SEP> the
<tb> temperature <SEP> and <SEP> of <SEP> the <SEP> concentration <SEP> in <SEP> acid.
<tb> Seeking. <SEP> of a <SEP> part, <SEP> Î <SEP> Ï, <SEP> the <SEP> presence
<tb> of water <SEP> in <SEP> the middle <SEP>.
<SEP> and <SEP> the experience <SEP> having
<tb> shown, <SEP> other <SEP> part, <SEP> than <SEP> ethyl <SEP> sulphates <SEP>
<tb> ne <SEP> are <SEP> not <SEP> (the <SEP> compounds <SEP> intermediates <SEP> with current <SEP> to <SEP> the <SEP> acetal <SEP> formation, < SEP> on <SEP> a <SEP> been <SEP> led <SEP> to, <SEP> limit <SEP> the <SEP> temperature <SEP>:
of the <SEP> middle <SEP> by
<tb> an exterior <SEP> cooling <SEP>, <SEP> opposing <SEP> to
<tb> the <SEP> exothermic <SEP> effect of <SEP> the, <SEP> reaction, <SEP> this <SEP> cooling <SEP> in front. <SEP> be <SEP> a lot <SEP> more <SEP> energi than <SEP> when <SEP> the <SEP> concentration <SEP> in <SEP> acid <SEP> is <SEP> more
<tb> great.
<SEP> Also, <SEP> in <SEP> example <SEP> to <SEP> yield
<tb> defective <SEP> already <SEP> cited, <SEP> in <SEP> which <SEP> 1 <SEP> kg <SEP> of alcohol
<tb> absolute <SEP> reacts <SEP> on <SEP> acetylene <SEP> in <SEP> presence <SEP> of
<tb> 1.00 <SEP> g <SEP> of sulfuric acid <SEP> <SEP> to <SEP> 66 <SEP> Baumé <SEP> from <SEP> trade <SEP> and <SEP> from <SEP> 1.0 <SEP> g <SEP> of <SEP> sulphate <SEP> mercuric, <SEP> the
<tb> temperature <SEP> of the <SEP> mixture <SEP> must <SEP> remain <SEP> lower
<tb> to <SEP> 30 <SEP> C <SEP> for <SEP> that <SEP> does not <SEP> <SEP> form <SEP> not <SEP> of <SEP> when
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Notable <SEP> <SEP> of acetic aldehyde <SEP> <SEP> and <SEP> of <SEP> <SEP> products of <SEP> condensation <SEP> and <SEP> of <SEP> polymerization.
<tb> By <SEP> against,
<SEP> the <SEP> temperature <SEP> of <SEP> work <SEP> can
<tb> be <SEP> neighbor <SEP> of <SEP> 35 <SEP> C <SEP> when <SEP> the <SEP> reaction <SEP> is
<tb> made <SEP> in <SEP> presence <SEP> of <SEP> 20 <SEP> g <SEP> of sulfuric acid <SEP>
<tb> anhydrous, <SEP> in accordance with <SEP> to <SEP> the invention.
<tb> The <SEP> separation <SEP> from <SEP> acetal <SEP> after <SEP> reaction <SEP> is
<tb> often <SEP> made <SEP> by <SEP> distillation <SEP> under empty <SEP>. <SEP> A
<tb> empty <SEP> pushed <SEP> allows <SEP> of <SEP> d <SEP> istiller <SEP> the <SEP> mixture <SEP> of
<tb> acetal <SEP> and <SEP> of <SEP> alcohol <SEP> which.
<SEP> did <SEP> not <SEP> react <SEP> to <SEP> a
<tb> temperature <SEP> low, <SEP> from <SEP> the order <SEP> from <SEP> 25 <SEP> to <SEP> 30 <SEP> C.
<tb> But <SEP> the <SEP> concentration <SEP> in <SEP> acid <SEP> increases <SEP> during <SEP> during
<tb> of <SEP> the <SEP> distillation ,, <SEP> and <SEP> this <SEP> must <SEP> be <SEP> stopped
<tb> at <SEP> moment <SEP> where, <SEP> despite <SEP> the <SEP> low <SEP> temperature,
<tb> the <SEP> concentration <SEP> in <SEP> acid <SEP> becomes sufficient <SEP>
<tb> for <SEP> that <SEP> y <SEP> have <SEP> a <SEP> reaction <SEP> noticeable <SEP> of <SEP> acid
<tb> on <SEP> the <SEP> organic <SEP> products.
<SEP> This <SEP> stop <SEP> must
<tb> being <SEP> does <SEP> well <SEP> before <SEP> any <SEP> any <SEP> acetal <SEP> has <SEP>
Separate <tb>, <SEP> The <SEP> process <SEP> which <SEP> makes <SEP> the <SEP> object of <SEP> the invention, <SEP> in <SEP> allowing <SEP> of <SEP> only use <SEP> of <SEP> small <SEP> quantities <SEP> of sulfuric acid <SEP>, <SEP> by <SEP> example <SEP> lower <SEP > to <SEP> 30 <SEP> g <SEP> of anhydrous <SEP> acid <SEP> per <SEP> kilo
<tb> alcohol,
<SEP> has <SEP> so <SEP> the <SEP> big <SEP> advantage <SEP> of <SEP> to put <SEP> a <SEP> separation <SEP> a lot <SEP> plus <SEP> pushed
<tb> of <SEP> the <SEP> acid of <SEP> organic <SEP> products <SEP> when <SEP> this
<tb> separation <SEP> is <SEP> made <SEP> by <SEP> distillation <SEP> under empty <SEP>.
<tb> The advantage <SEP> that <SEP> allows <SEP> -de <SEP> to achieve <SEP> this <SEP> process <SEP> is <SEP> still <SEP> very <SEP> marked <SEP > in <SEP> the <SEP> case <SEP> where <SEP> the
<tb> separation <SEP> of <SEP> acid <SEP> from <SEP> <SEP> mixture <SEP> acetal
<tb> alcohol <SEP> is <SEP> made, <SEP> not <SEP> not.
<SEP> by <SEP> physical <SEP> channel,
<tb> but <SEP> by <SEP> a <SEP>. chemical <SEP> method <SEP> comprising
<tb> the <SEP> neutralization <SEP> of <SEP> sulfuric acid <SEP> <SEP> and, <SEP> by
<tb> example, <SEP> its <SEP> separation <SEP> to <SEP> the <SEP> state of <SEP> compound
<tb> insoluble <SEP> in <SEP> the middle <SEP>. <SEP> The use <SEP> -of <SEP> small <SEP> quantities <SEP> of acid <SEP> has <SEP> for <SEP> consequence, <SEP> in
<tb> this <SEP> mode <SEP> of <SEP> separation, <SEP> a considerable <SEP> saving <SEP> <SEP> of <SEP> body <SEP> neutralizing <SEP> and <SEP> a <SEP> reduction
<tb> <SEP> losses <SEP> of <SEP> liquid <SEP> during <SEP> during <SEP> of <SEP> the <SEP> filtration
<tb> or <SEP> of <SEP> spinning <SEP> -du, <SEP> compound <SEP> sulfuric <SEP> insoluble.
<SEP> This <SEP> advantage <SEP> is <SEP> if <SEP> net <SEP> than <SEP> this <SEP> mode <SEP>: of
<tb> separation <SEP> no <SEP> could <SEP> be <SEP> considered <SEP> industrially <SEP> when <SEP> the <SEP> reaction <SEP> is <SEP> performed
<tb> following <SEP> the <SEP> known <SEP> methods.
<tb> In <SEP> besides, <SEP> on <SEP> has <SEP> recognized <SEP> that <SEP> the <SEP> quantity <SEP> of
<tb> sulphate <SEP> from <SEP> mercury <SEP> to <SEP> put <SEP> in <SEP> #uvra <SEP> must
<tb> be <SEP> plus <SEP> large <SEP> when <SEP> on <SEP> uses <SEP> of <SEP> plus
<tb> small <SEP> quantities <SEP> of sulfuric acid <SEP>.
<SEP> It <SEP> has <SEP> been
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discovered <SEP> also <SEP> that <SEP> the <SEP> speed <SEP> of <SEP> the <SEP> reaction <SEP> is <SEP> of as much <SEP> plus <SEP> large, < SEP> all <SEP> things
<tb> being <SEP> equal <SEP> moreover, <SEP> than <SEP> the <SEP> weight <SEP> of <SEP> sulfate
<tb> of <SEP> mercury <SEP> used <SEP> is <SEP> plus <SEP> large.
<SEP> There <SEP> is <SEP> without
<tb> disadvantage, <SEP> of <SEP> resorting <SEP> to <SEP> a certain <SEP> <SEP> quantity <SEP> of <SEP> salt <SEP> of <SEP> mercury <SEP> because , <SEP> in <SEP> end <SEP> of <SEP> reaction,
<tb> the <SEP> salts <SEP> of <SEP> mercury <SEP> and <SEP> the <SEP> mercury <SEP> metal <SEP> which
<tb> -en <SEP> are <SEP> from <SEP> no <SEP> are <SEP> contaminated <SEP> by <SEP> no <SEP> resine, <SEP> and <SEP> are <SEP> lend <SEP> thus <SEP> to <SEP> a <SEP> regeneration
<SEP> total <SEP> easy <SEP> of <SEP> sulfate <SEP> of <SEP> mercury.
<SEP> The <SEP> mercurial <SEP> products <SEP> are <SEP> separated <SEP> totally <SEP> from the
<tb> liquid <SEP> after <SEP> reaction <SEP> by <SEP> a simple <SEP> <SEP> decan tation <SEP> and <SEP> do <SEP> interfere with <SEP> in <SEP> nothing < SEP> Extraction <SEP> - Acetal <SEP> from <SEP> medium <SEP> of <SEP> reaction.
<tb> This <SEP> knowledge <SEP> of the <SEP> factors <SEP> of <SEP> the <SEP> reaction <SEP> made <SEP> in <SEP> a <SEP> medium <SEP> anhydrous:
<SEP> temperature, <SEP> quantities <SEP> of <SEP> sulfuric acid <SEP> and <SEP> of <SEP> sul fate <SEP> mercuric <SEP> allows <SEP> of <SEP> to do < SEP> <SEP> choice of
<tb> conditions <SEP> of <SEP> on <SEP> the <SEP> more <SEP> economical <SEP> in
<tb> taking <SEP> into account <SEP> of <SEP> price <SEP> of <SEP> catalysts., <SEP> of <SEP> the
<tb> facility <SEP> of <SEP> their <SEP> recovery <SEP> and <SEP> -of <SEP> the <SEP> duration <SEP> of
<tb> reaction <SEP> of which <SEP> the <SEP> consequences <SEP> intervene
<tb> <B><I>î</I> </B> <SEP> u <SEP> <I> r </I> <SEP> the <SEP> fixed assets <SEP> of <SEP> materialto < SEP> predict
<tb> for <SEP> a determined <SEP> production <SEP>.
<tb> A <SEP> example <SEP> of <SEP> preparation <SEP> conforming <SEP> to
<tb> the invention <SEP> is <SEP> given <SEP> below:
<tb> 10 <SEP> kg <SEP> alcohol <SEP> ethyl <SEP> absolute <SEP> are <SEP> set
<tb> in <SEP> presence <SEP> of <SEP> 0.200 <SEP> <B> kg </B> <SEP> of <SEP> sulfuric acid
<tb> pure <SEP> anhydrous <SEP> and <SEP> of <SEP> 0.3 <SEP> kg <SEP> - of <SEP> sulphate <SEP> mercury <SEP> pure <SEP> and <SEP > .sec. <SEP> <SEP> sulfuric acid <SEP> anhydrous
<tb> is <SEP> obtained <SEP> by <SEP> mixture <SEP> in <SEP> suitable proportions <SEP> <SEP> of sulfuric acid <SEP> <SEP> from <SEP> commerce <SEP> and
<tb> oleum. <SEP> For example, <SEP> <SEP> must <SEP> mix <SEP> 5 <SEP> kg
<tb> oleum <SEP> to <SEP> <B> 60% </B> <SEP> of anhydride <SEP> and <SEP> 10 <SEP> kg <SEP> of acid
<tb> sulfuric <SEP> to <SEP> 65.3 <SEP> Baumé.
<tb> In.
<SEP> the <SEP> mixture <SEP> alcoholic <SEP> subjected <SEP> to <SEP> a
<tb> agitation <SEP> very <SEP> energetic, <SEP> on <SEP> causes <SEP> to splash <SEP> with
<tb> acetylene <SEP> gas. <SEP> Stirring <SEP> has <SEP> for <SEP> purpose,
<tb> from a <SEP> part, <SEP> - from <SEP> maintain <SEP> the <SEP> sulfate, from <SEP> mercury
<tb> to <SEP> the <SEP> state of <SEP> homogeneous suspension <SEP> <SEP> and, <SEP> of other
<tb> part, <SEP> to establish <SEP> a <SEP> contact <SEP> perfect <SEP> between <SEP> on
<tb> liquid <SEP> and <SEP> the <SEP> bubbles <SEP> of acetylene <SEP> finely <SEP> di aimed.
<tb> The <SEP> liquid <SEP> reacting <SEP> is <SEP> cooled <SEP> by <SEP> current <SEP> of water <SEP> circulating <SEP> in <SEP> a <SEP> folder <SEP> or <SEP> in
<tb> a <SEP> .serpentine,
<SEP> and <SEP> maintained <SEP> thus <SEP> to <SEP> a <SEP> temperature <SEP> close to <SEP> of <SEP> 32 <SEP> C.
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The <SEP> time <SEP> of <SEP> the <SEP> reaction, <SEP> practiced <SEP> in
<tb> these <SEP> conditions, <SEP> is <SEP> of approximately <SEP> 1 \? <SEP> hours. <SEP> This
<tb> time <SEP> is <SEP> abbreviated <SEP> to <SEP> 6 <SEP> hours <SEP> approximately <SEP> when,
<tb> for <SEP> 10 <SEP> kg <SEP> of alcohol, <SEP> the <SEP> reaction <SEP> is <SEP> made <SEP> in
<tb> presence <SEP> of <SEP> 0.300 <SEP> kg <SEP> @ of sulfuric aid <SEP>
<tb> anhydrous <SEP> and <SEP> 0.400 <SEP> kg <SEP> of <SEP> sulphate <SEP> of <SEP> mercury.
<tb> In <SEP> one <SEP> or <SEP> the other <SEP> case, <SEP> after <SEP> reaction,
<tb> the <SEP> liquid <SEP> organic <SEP> mixed <SEP> with the <SEP> catalysts
<tb> a <SEP> for <SEP> composition:
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Acetic <SEP> aldehyde <SEP>. <SEP>. <SEP> 0.250 <SEP> kg
<tb> <SEP> ethyl alcohol <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> <B> 1,150 </B> <SEP> lob
<tb> Acetal <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 11 <SEP> lïb
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The <SEP> <SEP> progress rate <SEP> of <SEP> reaction <SEP> as well
<tb> obtained <SEP> is <SEP> very <SEP> superior to <SEP> â <SEP> those <SEP> which <SEP> have. <SEP> summer
<tb> carried out <SEP> in <SEP> the <SEP> processes <SEP> of <SEP> manufacturing <SEP> of acetal <SEP> described <SEP> up to, <SEP> this <SEP> day .
<SEP> A <SEP> the economic advantage <SEP> <SEP> very <SEP> large <SEP> which <SEP> in <SEP> results in <SEP> plus <SEP> a
<tb> particular <SEP> advantage <SEP> when <SEP> the <SEP> preparation <SEP> is
<tb> made <SEP> in <SEP> view <SEP> of <SEP> obtaining <SEP> of a <SEP> liquid <SEP> of tiné <SEP> to <SEP> be <SEP> used < SEP> as <SEP> fuel. <SEP> It <SEP> from unnecessary <SEP>, <SEP> in <SEP> effect, <SEP> from <SEP> separate <SEP> the <SEP> ones <SEP> from
<tb> other <SEP> by <SEP> distillation <SEP> fractional <SEP> the <SEP> constituents <SEP> of the <SEP> liquid <SEP> organic <SEP> obtained <SEP> which. <SEP> by
<tb> its <SEP> composition, <SEP> is <SEP> directly. <SEP> usable, <SEP> to
<tb> pure <SEP> state <SEP> or <SEP> in <SEP> -He mix <SEP>. <SEP> as <SEP> fuel <SEP> for <SEP> engine <SEP> to.
<SEP> internal combustion <SEP>.