Procédé de préparation de l'acétal éthylique. Pour préparer l'acétal éthylique, si inté ressant par ses applications comme solvant et comme carburant pour moteurs à combustion interne, il est très économique d'avoir recours à la réaction connue de l'acétylène sur l'alcool éthylique: CZHz + 2 C'H' <B>-</B>OH - CH' - C$ (OC'HP)2 Ce mode opératoire présente l'avantage de ne pas comporter d'opérations intermédiaires toujours coûteuses et inévitablement accom pagnées -de perte de matière, comme par exem ple celle qui concourt à la formation d'aldé hyde acétique.
L'acétylène et l'alcool éthylique ne réagis sent ensemble pour produire l'acétal qu'en présence de catalyseurs. Il est connu d'utiliser comme catalyseur un mélange d'acide sulfu rique et de sulfate mercurique. Mais quand la réaction est pratiquée suivant les modes opératoires connus, dans lesquels le mélange réactionnel contient toujours un peu d'eau, les rendements sont médiocres et, .de plus, les résultats sont inconstants, à la fois en ce qui concerne la quantité d'acétal produit et l'im portance des produits secondaires recueillis, tels que:
sulfate acide d'éthyle, éther-oxyde viuy 1-éthylique, acétaldéhyde et produits de condensation ou de polymérisation plus pous sés tels que crotonaldéhyde, aldol, résines et goudrons.
En outre, la quantité d'acide sulfu rique à mettre en oeuvre est importante, ce qui a pour conséquences une extraction diffi cile de l'acétal du milieu réactionnel -et un prix de revient élevé, car l'acide sulfurique s'altère par réaction sur les produits organi ques au cours de la réaction -d'acétalisation et au cours de la séparation qui est faite le plus souvent par distillation sous vide et ne peut être entièrement remis en service dans d'au tres opérations.
L'invention a pour objet un procédé de préparation de l'acétal éthylique par ré action de l'acétylène sur l'alcool éthylique, en présence d'acide ,sulfurique et de sulfate mer- curique, comme catalyseurs, qui présente des
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avantages <SEP> considérables <SEP> aux <SEP> points <SEP> de <SEP> vue
<tb> simplicité, <SEP> prix <SEP> de <SEP> revient <SEP> et <SEP> rendement <SEP> sur
<tb> tous <SEP> les <SEP> procédés <SEP> connus. <SEP> Le <SEP> procédé <SEP> est <SEP> ca ractérisé <SEP> en <SEP> ce <SEP> qu'on <SEP> emploie. <SEP> des <SEP> réactifs <SEP> et
<tb> des <SEP> catalyseurs <SEP> rigoureusement <SEP> anhydres <SEP> et
<tb> qu'on <SEP> opère <SEP> de <SEP> façon <SEP> à.
<SEP> assurer <SEP> l'absence <SEP> totale
<tb> d'eau <SEP> -dans <SEP> le <SEP> milieu <SEP> de <SEP> réaction.
<tb> On <SEP> a <SEP> en <SEP> effet <SEP> découvert <SEP> que <SEP> la <SEP> quantité
<tb> d'eau <SEP> qui <SEP> existe <SEP> inévitablement <SEP> dans <SEP> le <SEP> mé lange <SEP> réagissant, <SEP> si <SEP> des <SEP> précautions <SEP> particu lières <SEP> ne <SEP> sont <SEP> pas <SEP> prises, <SEP> par <SEP> suite <SEP> de <SEP> l'in constance <SEP> des <SEP> matières <SEP> de <SEP> départ <SEP> et <SEP> de <SEP> l'avi dité <SEP> de <SEP> l'alcool <SEP> et <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> sulfurique <SEP> pour
<tb> l'humidité <SEP> atmosphérique, <SEP> est <SEP> un <SEP> facteur <SEP> dont,
<tb> l'importance <SEP> est <SEP> considérable <SEP> sur <SEP> la. <SEP> marche <SEP> et
<tb> même. <SEP> sur <SEP> la. <SEP> nature <SEP> de <SEP> la.
<SEP> réaction. <SEP> On <SEP> a <SEP> de
<tb> plus <SEP> découvert <SEP> que <SEP> des <SEP> taux <SEP> d'avancement <SEP> de
<tb> réaction <SEP> beaucoup <SEP> plus <SEP> poussée <SEP> peuvent <SEP> être
<tb> obtenus, <SEP> tout <SEP> en <SEP> mettant <SEP> en <SEP> couvre <SEP> des <SEP> quan tités <SEP> d'acide <SEP> sulfurique <SEP> beaucoup <SEP> plus <SEP> faibles,
<tb> qui <SEP> peuvent <SEP> être <SEP> comprises <SEP> entre <SEP> 5 <SEP> et <SEP> 50 <SEP> g
<tb> pour <SEP> 1 <SEP> kg <SEP> d'alcool <SEP> absolu, <SEP> si <SEP> l'on <SEP> a <SEP> soin <SEP> d'uti liser <SEP> comme <SEP> catalyseurs <SEP> non.
<SEP> pas <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> sulfurique <SEP> à <SEP> 66 <SEP> Baumé <SEP> du <SEP> commerce, <SEP> mais
<tb> de <SEP> l'acide <SEP> pur <SEP> anhydre, <SEP> les <SEP> autres <SEP> réactifs <SEP> en
<tb> présence <SEP> étant <SEP> eux-mêmes <SEP> parfaitement <SEP> an hydres.
<tb> La <SEP> mise <SEP> en <SEP> oeuvre <SEP> de <SEP> quantités <SEP> d'acide <SEP> net tement <SEP> plus <SEP> faibles <SEP> que <SEP> celles <SEP> qui <SEP> sont <SEP> utili sées <SEP> dans <SEP> les <SEP> procédés <SEP> connus <SEP> jusqu'à <SEP> ce <SEP> jour
<tb> présente <SEP> un <SEP> avantage <SEP> économique <SEP> certain <SEP> qui
<tb> s'ajoute <SEP> à <SEP> celui <SEP> qui <SEP> résulte <SEP> des <SEP> taux <SEP> d'avance ment <SEP> plus <SEP> poussés.
<tb> L'action <SEP> de <SEP> petites <SEP> quantités <SEP> d'eau <SEP> exis tant <SEP> dans <SEP> le <SEP>
milieu <SEP> réactionnel <SEP> est <SEP> mise <SEP> en
<tb> évidence <SEP> par <SEP> plusieurs <SEP> résultats <SEP> d'expérience
<tb> qui <SEP> sont <SEP> indiqués <SEP> ci-après.
<tb> 1 <SEP> kg <SEP> de <SEP> mélange <SEP> d'alcool <SEP> éthylique <SEP> et
<tb> d'eau <SEP> dont <SEP> le <SEP> titre <SEP> est <SEP> connu <SEP> est <SEP> mis <SEP> en <SEP> pré sence <SEP> de <SEP> 100g <SEP> d'acide <SEP> sulfurique <SEP> à.
<SEP> 66 <SEP> Baumé
<tb> et <SEP> de <SEP> 10 <SEP> g <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> mercurique <SEP> anhydre.
<tb> Dans <SEP> le <SEP> mélange <SEP> agité <SEP> énergiquement <SEP> et <SEP> main tenu, <SEP> grâce <SEP> à <SEP> un <SEP> refroidissement <SEP> extérieur <SEP> à
<tb> une <SEP> température <SEP> voisine <SEP> de <SEP> 27 <SEP> C, <SEP> on <SEP> fait
<tb> passer <SEP> un <SEP> courant <SEP> d'acétylène <SEP> pur <SEP> jusqu'à <SEP> ce
<tb> que <SEP> le <SEP> poids <SEP> du <SEP> mélange <SEP> reste <SEP> constant.
<tb> Si <SEP> le <SEP> mélange <SEP> alcoolique <SEP> contient <SEP> 10
<tb> d'eau, <SEP> il <SEP> n'y <SEP> a <SEP> pas <SEP> de <SEP> réaction.
<SEP> Quand <SEP> la <SEP> te-
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neur <SEP> en <SEP> eau <SEP> est <SEP> <B>5%,</B> <SEP> on <SEP> constate <SEP> la <SEP> produe
<tb> Lion <SEP> d'une <SEP> très <SEP> petite <SEP> quantité <SEP> d'aldéhyde <SEP> acé tique, <SEP> mais <SEP> il <SEP> ne <SEP> se <SEP> forme <SEP> pas <SEP> d'acétal. <SEP> La
<tb> quantité <SEP> de <SEP> l'aldéhyde <SEP> produit <SEP> devient <SEP> un <SEP> peu
<tb> plus <SEP> forte <SEP> si <SEP> l'eau <SEP> est <SEP> à <SEP> la <SEP> concentration <SEP> de
<tb> 2,5 <SEP> <B>'0.</B> <SEP> Dans <SEP> ce <SEP> cas, <SEP> on <SEP> n'obtient <SEP> que <SEP> des <SEP> traces
<tb> d'acétal <SEP> décelables <SEP> par <SEP> leur <SEP> odeur, <SEP> mais <SEP> non
<tb> insolables.
<SEP> Si <SEP> la <SEP> concentration <SEP> de <SEP> l'eau <SEP> est <SEP> ré duite <SEP> à <SEP> 1, lO, <SEP> la <SEP> réaction <SEP> produit <SEP> 35 <SEP> g <SEP> d'acétal déhyde <SEP> et <SEP> 25 <SEP> d'acétal <SEP> éthylique. <SEP> Enfin,
<tb> quand <SEP> on <SEP> a. <SEP> recours <SEP> à <SEP> l'alcool <SEP> absolu <SEP> indus triel, <SEP> on <SEP> parvient <SEP> à <SEP> produire <SEP> en <SEP> une <SEP> opération
<tb> 650g <SEP> d'acétal <SEP> et <SEP> 35g <SEP> d'acétaldéhyde.
<tb> Dans <SEP> ce <SEP> dernier <SEP> mode <SEP> opératoire, <SEP> le <SEP> milieu
<tb> n'est <SEP> pas <SEP> parfaitement <SEP> anhydre, <SEP> puisque <SEP> la
<tb> petite <SEP> quantité <SEP> d'eau <SEP> contenue <SEP> dans <SEP> l'acide
<tb> sulfurique <SEP> à <SEP> 66 <SEP> Baumé <SEP> y <SEP> a <SEP> été <SEP> introduite,
<SEP> et
<tb> il <SEP> a <SEP> été <SEP> reconnu <SEP> que, <SEP> dans <SEP> ces <SEP> conditions, <SEP> au cune <SEP> production <SEP> d'acétal <SEP> n'est <SEP> obtenue <SEP> quand
<tb> on <SEP> emploie <SEP> moins <SEP> (le <SEP> 100 <SEP> g <SEP> d'acide <SEP> sulfurique
<tb> à <SEP> 66 <SEP> Baumé <SEP> pour <SEP> 1 <SEP> kg <SEP> d'alcool <SEP> absolu, <SEP> même
<tb> si <SEP> le <SEP> poids <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> mercurique <SEP> mis <SEP> en
<tb> couvre <SEP> est <SEP> très <SEP> grand.
<tb> D'autre <SEP> part, <SEP> la <SEP> connaissance <SEP> du <SEP> rôle <SEP> pri mordial <SEP> de <SEP> petites <SEP> quantités <SEP> d'eau <SEP> renseigne
<tb> de <SEP> plus <SEP> sur <SEP> les <SEP> températures <SEP> à <SEP> observer.
<SEP> Il
<tb> est <SEP> connu, <SEP> en <SEP> effet, <SEP> que <SEP> l'acide <SEP> sulfurique <SEP> tend
<tb> à <SEP> réa-Jr <SEP> sur <SEP> l'alcool <SEP> éthylique, <SEP> pour <SEP> donner
<tb> du <SEP> sulfate <SEP> acide <SEP> d'éthvle <SEP> et <SEP> de <SEP> l'eau. <SEP> La <SEP> vi tesse <SEP> de <SEP> cette <SEP> réaction <SEP> dépend <SEP> à <SEP> la <SEP> fois <SEP> de <SEP> la
<tb> température <SEP> et <SEP> de <SEP> la <SEP> concentration <SEP> en <SEP> acide.
<tb> Cherchant. <SEP> d'une <SEP> part, <SEP> Î <SEP> Ï, <SEP> la <SEP> présence
<tb> d'eau <SEP> dans <SEP> le <SEP> milieu.
<SEP> et <SEP> l'expérience <SEP> ayant
<tb> montré, <SEP> d'autre <SEP> part, <SEP> que <SEP> les <SEP> sulfates <SEP> d'éthyle
<tb> ne <SEP> sont <SEP> pas <SEP> (les <SEP> composés <SEP> intermédiaires <SEP> con courant <SEP> à <SEP> la <SEP> formation <SEP> d'acétal, <SEP> on <SEP> a <SEP> été <SEP> con duit <SEP> à, <SEP> limiter <SEP> la <SEP> température <SEP> :
du <SEP> milieu <SEP> par
<tb> un <SEP> refroidissement <SEP> extérieur, <SEP> s'opposant <SEP> à
<tb> l'effet <SEP> exothermique <SEP> de <SEP> la, <SEP> réaction, <SEP> ce <SEP> refroi dissement <SEP> devant. <SEP> être <SEP> beaucoup <SEP> plus <SEP> énergi que <SEP> quand <SEP> la <SEP> concentration <SEP> en <SEP> acide <SEP> est <SEP> plus
<tb> grande.
<SEP> Aussi, <SEP> dans <SEP> l'exemple <SEP> à <SEP> rendement
<tb> défectueux <SEP> déjà <SEP> cité, <SEP> dans <SEP> lequel <SEP> 1 <SEP> kg <SEP> d'alcool
<tb> absolu <SEP> réagït <SEP> sur <SEP> l'acétylène <SEP> en <SEP> présence <SEP> de
<tb> 1.00 <SEP> g <SEP> d'acide <SEP> sulfurique <SEP> à <SEP> 66 <SEP> Baumé <SEP> du <SEP> com merce <SEP> et <SEP> de <SEP> 1.0 <SEP> g <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> mercurique, <SEP> la
<tb> température <SEP> du <SEP> mélange <SEP> doit <SEP> rester <SEP> inférieure
<tb> à <SEP> 30 <SEP> C <SEP> pour <SEP> que <SEP> ne <SEP> se <SEP> forment <SEP> pas <SEP> de <SEP> quan-
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tités <SEP> notables <SEP> d'aldéhyde <SEP> acétique <SEP> et <SEP> de <SEP> pro duits <SEP> de <SEP> condensation <SEP> et <SEP> de <SEP> polymérisation.
<tb> Par <SEP> contre,
<SEP> la <SEP> température <SEP> de <SEP> travail <SEP> peut
<tb> être <SEP> voisine <SEP> de <SEP> 35 <SEP> C <SEP> lorsque <SEP> la <SEP> réaction <SEP> est
<tb> faite <SEP> en <SEP> présence <SEP> de <SEP> 20 <SEP> g <SEP> d'acide <SEP> sulfurique
<tb> anhydre, <SEP> conformément <SEP> à <SEP> l'invention.
<tb> La <SEP> séparation <SEP> de <SEP> l'acétal <SEP> après <SEP> réaction <SEP> est
<tb> souvent <SEP> faite <SEP> par <SEP> distillation <SEP> sous <SEP> vide. <SEP> Un
<tb> vide <SEP> poussé <SEP> permet <SEP> de <SEP> d <SEP> istiller <SEP> le <SEP> mélange <SEP> de
<tb> l'acétal <SEP> et <SEP> de <SEP> l'alcool <SEP> qui.
<SEP> n'a <SEP> pas <SEP> réagi <SEP> à <SEP> une
<tb> température <SEP> basse, <SEP> de <SEP> l'ordre <SEP> de <SEP> 25 <SEP> à <SEP> 30 <SEP> C.
<tb> Mais <SEP> la <SEP> concentration <SEP> en <SEP> acide <SEP> croît <SEP> au <SEP> cours
<tb> de <SEP> la <SEP> distillation,, <SEP> et <SEP> celle-ci <SEP> doit <SEP> être <SEP> arrêtée
<tb> au <SEP> moment <SEP> où, <SEP> malgré <SEP> la <SEP> basse <SEP> température,
<tb> la <SEP> concentration <SEP> en <SEP> acide <SEP> devient <SEP> suffisante
<tb> pour <SEP> qu'il <SEP> y <SEP> ait <SEP> une <SEP> réaction <SEP> notable <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> sur <SEP> les <SEP> produits <SEP> organiques.
<SEP> Cet <SEP> arrêt <SEP> doit
<tb> être <SEP> fait <SEP> bien <SEP> avant <SEP> que <SEP> tout <SEP> l'acétal <SEP> ait <SEP> été
<tb> séparé, <SEP> Le <SEP> procédé <SEP> qui <SEP> fait <SEP> l'objet <SEP> de <SEP> l'inven tion, <SEP> en <SEP> permettant <SEP> de <SEP> n'utiliser <SEP> que <SEP> de <SEP> pe tites <SEP> quantités <SEP> d'acide <SEP> sulfurique, <SEP> par <SEP> exem ple <SEP> inférieures <SEP> à <SEP> 30 <SEP> g <SEP> d'acide <SEP> anhydre <SEP> par <SEP> kilo
<tb> d'alcool,
<SEP> a <SEP> donc <SEP> le <SEP> grand <SEP> avantage <SEP> de <SEP> per mettre <SEP> une <SEP> séparation <SEP> beaucoup <SEP> plus <SEP> poussée
<tb> de <SEP> l'acide <SEP> des <SEP> produits <SEP> organiques <SEP> quand <SEP> cette
<tb> séparation <SEP> est <SEP> faite <SEP> par <SEP> distillation <SEP> sous <SEP> vide.
<tb> L'avantage <SEP> que <SEP> permet <SEP> -de <SEP> réaliser <SEP> ce <SEP> pro cédé <SEP> est <SEP> encore <SEP> très <SEP> marqué <SEP> dans <SEP> le <SEP> cas <SEP> où <SEP> la
<tb> séparation <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> d'avec <SEP> le <SEP> mélange <SEP> acétal
<tb> alcool <SEP> est <SEP> faite, <SEP> non <SEP> pas.
<SEP> par <SEP> voie <SEP> physique,
<tb> mais <SEP> par <SEP> une <SEP> .méthode <SEP> chimique <SEP> comportant
<tb> la <SEP> neutralisation <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> sulfurique <SEP> et, <SEP> par
<tb> exemple, <SEP> sa <SEP> séparation <SEP> à <SEP> l'état <SEP> de <SEP> composé
<tb> insoluble <SEP> dans <SEP> le <SEP> milieu. <SEP> L'utilisation <SEP> -de <SEP> pe tites <SEP> quantités <SEP> d'acide <SEP> a <SEP> pour <SEP> conséquence, <SEP> dans
<tb> ce <SEP> mode <SEP> de <SEP> séparation, <SEP> une <SEP> économie <SEP> consi dérable <SEP> de <SEP> corps <SEP> neutralisant <SEP> et <SEP> une <SEP> réduction
<tb> des <SEP> pertes <SEP> de <SEP> liquide <SEP> au <SEP> cours <SEP> de <SEP> la <SEP> filtration
<tb> ou <SEP> de <SEP> l'essorage <SEP> -du, <SEP> composé <SEP> sulfurique <SEP> inso luble.
<SEP> Cet <SEP> avantage <SEP> est <SEP> si <SEP> net <SEP> que <SEP> ce <SEP> mode <SEP> :de
<tb> séparation <SEP> ne <SEP> pourrait <SEP> être <SEP> envisagé <SEP> indus triellement <SEP> quand <SEP> la <SEP> réaction <SEP> est <SEP> pratiquée
<tb> suivant <SEP> les <SEP> procédés <SEP> connus.
<tb> En <SEP> outre, <SEP> on <SEP> a <SEP> reconnu <SEP> que <SEP> la <SEP> quantité <SEP> de
<tb> sulfate <SEP> de <SEP> mercure <SEP> à <SEP> mettre <SEP> en <SEP> #uvra <SEP> doit
<tb> être <SEP> plus <SEP> grande <SEP> quand <SEP> on <SEP> emploie <SEP> de <SEP> plus
<tb> petites <SEP> quantités <SEP> d'acide <SEP> sulfurique.
<SEP> Il <SEP> a <SEP> été
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découvert <SEP> également <SEP> que <SEP> la <SEP> vitesse <SEP> de <SEP> la <SEP> ré action <SEP> est <SEP> d'autant <SEP> plus <SEP> grande, <SEP> toutes <SEP> choses
<tb> étant <SEP> égales <SEP> d'ailleurs, <SEP> que <SEP> le <SEP> poids <SEP> de <SEP> sulfate
<tb> de <SEP> mercure <SEP> utilisé <SEP> est <SEP> plus <SEP> grand.
<SEP> Il <SEP> est <SEP> sans
<tb> inconvénient, <SEP> de <SEP> recourir <SEP> à <SEP> une <SEP> certaine <SEP> quan tité <SEP> de <SEP> sel <SEP> de <SEP> mercure <SEP> car, <SEP> en <SEP> fin <SEP> de <SEP> réaction,
<tb> les <SEP> sels <SEP> de <SEP> mercure <SEP> et <SEP> le <SEP> mercure <SEP> métal <SEP> qui
<tb> -en <SEP> sont <SEP> issus <SEP> ne <SEP> sont <SEP> souillés <SEP> par <SEP> aucune <SEP> ré sine, <SEP> et <SEP> se <SEP> prêtent <SEP> ainsi <SEP> à <SEP> une <SEP> régénération
<tb> totale <SEP> facile <SEP> du <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> mercure.
<SEP> Les <SEP> pro duits <SEP> mercuriels <SEP> sont <SEP> séparés <SEP> totalement <SEP> du
<tb> liquide <SEP> après <SEP> réaction <SEP> par <SEP> une <SEP> simple <SEP> décan tation <SEP> et <SEP> ne <SEP> gênent <SEP> en <SEP> rien <SEP> l'extraction <SEP> -de l'acétal <SEP> du <SEP> milieu <SEP> de <SEP> réaction.
<tb> Cette <SEP> connaissance <SEP> des <SEP> facteurs <SEP> de <SEP> la <SEP> ré action <SEP> faite <SEP> dans <SEP> un <SEP> milieu <SEP> anhydre:
<SEP> tempé rature, <SEP> quantités <SEP> d'acide <SEP> sulfurique <SEP> et <SEP> de <SEP> sul fate <SEP> mercurique <SEP> permet <SEP> de <SEP> faire <SEP> choix <SEP> des
<tb> conditions <SEP> de <SEP> marche <SEP> les <SEP> plus <SEP> économiques <SEP> en
<tb> tenant <SEP> compte <SEP> du <SEP> prix <SEP> des <SEP> catalyseurs., <SEP> de <SEP> la
<tb> facilité <SEP> de <SEP> leur <SEP> récupération <SEP> et <SEP> -de <SEP> la <SEP> durée <SEP> de
<tb> réaction <SEP> dont <SEP> les <SEP> conséquences <SEP> interviennent
<tb> <B><I>î</I></B> <SEP> u <SEP> <I>r</I> <SEP> les <SEP> immobilisations <SEP> de <SEP> matérielà <SEP> prévoir
<tb> pour <SEP> une <SEP> production <SEP> déterminée.
<tb> Un <SEP> exemple <SEP> dë <SEP> préparation <SEP> conforme <SEP> à
<tb> l'invention <SEP> est <SEP> donné <SEP> ci-après:
<tb> 10 <SEP> kg <SEP> d'alcool <SEP> éthylique <SEP> absolu <SEP> sont <SEP> mis
<tb> en <SEP> présence <SEP> de <SEP> 0,200 <SEP> <B>kg</B> <SEP> d'acide <SEP> sulfurique
<tb> pur <SEP> anhydre <SEP> et <SEP> de <SEP> 0,3 <SEP> kg <SEP> -de <SEP> sulfate <SEP> mercu rique <SEP> pur <SEP> et <SEP> .sec. <SEP> L'acide <SEP> sulfurique <SEP> anhydre
<tb> est <SEP> obtenu <SEP> par <SEP> mélange <SEP> en <SEP> proportions <SEP> conve nables <SEP> d'acide <SEP> sulfurique <SEP> du <SEP> commerce <SEP> et
<tb> d'oléum. <SEP> Par <SEP> exemple, <SEP> il <SEP> faut <SEP> mélanger <SEP> 5 <SEP> kg
<tb> d'oléum <SEP> à <SEP> <B>60%</B> <SEP> d'anhydride <SEP> et <SEP> 10 <SEP> kg <SEP> d'acide
<tb> sulfurique <SEP> à <SEP> 65,3 <SEP> Baumé.
<tb> Dans.
<SEP> le <SEP> mélange <SEP> alcoolique <SEP> soumis <SEP> à <SEP> une
<tb> agitation <SEP> très <SEP> énergique, <SEP> on <SEP> fait <SEP> barboter <SEP> de
<tb> l'acétylène <SEP> gazeux. <SEP> L'agitation <SEP> a <SEP> pour <SEP> but,
<tb> d'une <SEP> part, <SEP> -de <SEP> maintenir <SEP> le <SEP> sulfate,de <SEP> mercure
<tb> à <SEP> l'état <SEP> de <SEP> suspension <SEP> homogène <SEP> et, <SEP> d'autre
<tb> part, <SEP> d'établir <SEP> un <SEP> contact <SEP> parfait <SEP> entre <SEP> le
<tb> liquide <SEP> et <SEP> les <SEP> bulles <SEP> d'acétylène <SEP> finement <SEP> di visées.
<tb> Le <SEP> liquide <SEP> réagissant <SEP> est <SEP> refroidi <SEP> par <SEP> cou rant <SEP> d'eau <SEP> circulant <SEP> dans <SEP> une <SEP> chemise <SEP> ou <SEP> dans
<tb> un <SEP> .serpentin,
<SEP> et <SEP> maintenu <SEP> ainsi <SEP> à <SEP> une <SEP> tempé rature <SEP> voisine <SEP> de <SEP> 32 <SEP> C.
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Le <SEP> temps <SEP> de <SEP> la <SEP> réaction, <SEP> pratiquée <SEP> dans
<tb> ces <SEP> conditions, <SEP> est <SEP> d'environ <SEP> 1\? <SEP> heures. <SEP> Ce
<tb> temps <SEP> est <SEP> abrégé <SEP> à <SEP> 6 <SEP> heures <SEP> environ <SEP> quand,
<tb> pour <SEP> 10 <SEP> kg <SEP> d'alcool, <SEP> la <SEP> réaction <SEP> est <SEP> faite <SEP> en
<tb> présence <SEP> de <SEP> 0,300 <SEP> kg <SEP> @d'aeide <SEP> sulfurique
<tb> anhydre <SEP> et <SEP> 0,400 <SEP> kg <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> mercure.
<tb> Dans <SEP> l'un <SEP> ou <SEP> l'autre <SEP> cas, <SEP> après <SEP> réaction,
<tb> le <SEP> liquide <SEP> organique <SEP> mélangé <SEP> aux <SEP> catalyseurs
<tb> a <SEP> pour <SEP> composition:
EMI0004.0002
Aldéhyde <SEP> acétique <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,250 <SEP> kg
<tb> Alcool <SEP> éthylique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>1,150</B> <SEP> lob
<tb> Acétal <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 11 <SEP> lïb
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Le <SEP> taux <SEP> d'avancement <SEP> de <SEP> réaction <SEP> ainsi
<tb> obtenu <SEP> est <SEP> très <SEP> supérieur <SEP> â <SEP> ceux <SEP> qui <SEP> ont. <SEP> été
<tb> réalisés <SEP> dans <SEP> les <SEP> procédés <SEP> de <SEP> fabrication <SEP> d'acé tal <SEP> décrits <SEP> jusqu'à, <SEP> ce <SEP> jour.
<SEP> A <SEP> l'avantage <SEP> éco nomique <SEP> très <SEP> grand <SEP> qui <SEP> en <SEP> résulte <SEP> s'ajoute <SEP> un
<tb> avantage <SEP> particulier <SEP> quand <SEP> la <SEP> préparation <SEP> est
<tb> faite <SEP> en <SEP> vue <SEP> de <SEP> l'obtention <SEP> d'un <SEP> liquide <SEP> des tiné <SEP> à <SEP> être <SEP> utilisé <SEP> comme <SEP> carburant. <SEP> Il <SEP> de vient <SEP> inutile, <SEP> en <SEP> effet, <SEP> de <SEP> séparer <SEP> les <SEP> uns <SEP> des
<tb> autres <SEP> par <SEP> distillation <SEP> fractionnée <SEP> les <SEP> consti tuants <SEP> du <SEP> liquide <SEP> organique <SEP> obtenu <SEP> qui. <SEP> par
<tb> sa <SEP> composition, <SEP> est <SEP> directement. <SEP> utilisable, <SEP> à
<tb> l'état <SEP> pur <SEP> ou <SEP> dans <SEP> -Lui <SEP> mélange. <SEP> comme <SEP> carbu rant <SEP> pour <SEP> moteur <SEP> à.
<SEP> combustion <SEP> interne.