Verfahren zur Darstellung eines neuen blauen Farbstoffes der Anthraehinonreihe. Es ist bereits bekannt, Anthrachinonver- bindungen, die austauschfähige Gruppen enthalten, mit Aminoalkoholender allgemei- nen. Formel R - CH - ,(NH2) - R10H, w rin R und R, Alkyl und Alkylen bedeu ten,
zu kondensieren und durch nachfolgende Behandlung mit Sulfierungsmitteln in was serlösliche, ,saure Farbstoffe überzuführen (britisches Patent Nr. 546383).
Es wurde nun gefunden, dass man zu wertvollen Anthrachinonfarbstoffen dadurch gelangen kann, wenn man Anthrachinonver- bindungen, die in den Stellungen 1 und 4 austauschfähige Gruppen enthalten und die überdies in den Stellungen 6 und/oder 7 durch Halogen substituiert sind, mit Amino- verbindungen der allgemeinen Formel R - CH - (NHZ) - R10 - R2, worin R Alkyl, R,
Alkylen und R2 Wasser stoff oder SO#,Me bedeuten, kondensiert und gegebenenfalls durch Behandlung mit Sul- fierungsmitteln in die entsprechenden Schwe- felsäureester überführt.
Die neuen Farbstoffe unterscheiden sich von den in der britischen Patentschrift Nr. 546383 beschriebenen dadurch, dass sie eine bedeutend bessere Nachtfarbe besitzen und lichtechter ,sind.
Austauschfähige Substituenten der An thrachinone sind beispielsweise: Halogene, -N02, -OH, -OCHS, <B>-NIL,</B> -NH-Alkyl, -NH- Aryl, -SOzH usw.
Zur Kondensation geeig nete Anthrachinonderivate sind also bei spielsweise die Halogenanthrachinone wie 1, 4,6-T'rihalogenanthrachinone-, 1,4,6,7-Tetra- halogenanthrachinone, ferner Verbindungen wie 1,4-Diogy-6-halogenanthrachinone, 1,4- Diogy-6,7-,dihalogenanthrachinone, 1,4-Ogy- amino-6- bezw. -7-halogen- bezw. -6,7-,
dihalo- genanthrachinon, 1,4-Diamino-6- bezw. -6,7- dihalo"o,enanthrachinon bezw. deren Leukover- bindungen.
Die zur Kondensation hier verwendeten Aminoalkollole sind z. B. 2-Aminopropanol-1, 2-Aminobutanol-1, 2-Aminopentanol-1, 3- Amino - butanol -1, 2-Amino - propandiol-1,8 usw., wie auch deren Isomere mit verzweig ter Kohleüstoffkette. Diese Aminoalkohole können ferner noch substituiert sein, sie kön nen z. B.
Halogen, Sulfo- oder Phosphor säuregruppen, enthalten oder mit Schwefel- oder Phosphorsäure an den Hydroxylgruppen verestert sein.
Da die zur Kondensation verwendeten anthrachinone zwei in a-Stellung stehende austauschfähige Substituenten haben, können auch verschiedene der genannten Amino- alkohole in molarem Verhältnis gleichzeitig oder nacheinander zur Einwirkung kommen, wobei dann Kondensationsprodukte entste hen, die verschiedene Oxalkylaminreste ent halten.
Das vorliegende Patent betrifft ein Ver fahren zur Darstellung des Dischwefelsäure- esters des 1.4-Di-(propanol-1'-amino-2')-6- ehloranthrachinons und ist dadurch gekenn zeichnet, dass man Leuko-6-chlorehinizarin mit 2-Amnop ropanol-1 kondensiert, die er haltene Leukoverbindung oxydiert und durch Behandlung mit einem Sulfierungsmittel in den wasserlöslichen Dischwefelsäureester über führt.
Der neue Farbstoff löst ,sich in Wasser mit blauer Farbe und färbt Wolle und an dere Textilien, in sehr lebhaften, liehteeliten blauen Tönen an.
<I>Beispiel:</I> 10 Teile Leuko-6-chlorchinizarin, 8 Teile 2-Amino-propanol-1 und 50 Teile Alkohol werden so lange bei 60-80 gerührt, bis die a Kondensation beendet ist. Die erhaltene Leukoverbindung wird durch einen Luft strom oxydiert, wobei zweckmässig noch etwas Piperidin und Kupferacetat zugegeben werden. Nach dem Erkalten wird filtriert und mit Alkohol gewaschen.
Das erhaltene 1,4 - Di - (propanol -1'-amino-2')-6-chloranthra- chinon löst sich in organischen Lösungsmit- teln mit lebhafter blauer Farbe.
10 Teile des Kondensationsproduktes wer den in der vierfachen Menge conc. Schwefel säure von 90-100/'o unter Kühlung gelöst. Sobald eine in Wasser gezogene Probe sich leicht löst, giesst man die Masse auf Eis. Die Schwefelsäure wird durch Kalken und Fil tration entfernt und der Farbstoff durch Aussalzen oder Eindampfen abgetrennt. Er färbt Wolle und andere Textilien in lehr- lebhaften und lichtechten blauen Tönen an.
Process for the preparation of a new blue dye of the anthraehinone series. It is already known to combine anthraquinone compounds which contain exchangeable groups with amino alcohols in general. Formula R - CH -, (NH2) - R10H, where R and R, alkyl and alkylene mean,
to condense and by subsequent treatment with sulfonating agents in water-soluble, acidic dyes (British Patent No. 546383).
It has now been found that valuable anthraquinone dyes can be obtained if anthraquinone compounds which contain exchangeable groups in positions 1 and 4 and which are also substituted by halogen in positions 6 and / or 7 are substituted with amino compounds of the general formula R - CH - (NHZ) - R10 - R2, where R is alkyl, R,
Alkylene and R2 denote hydrogen or SO #, Me, condensed and optionally converted into the corresponding sulfuric acid esters by treatment with sulphurizing agents.
The new dyes differ from those described in British Patent No. 546383 in that they have a significantly better night color and are more lightfast.
Exchangeable substituents of the anthroquinones are, for example: halogens, -N02, -OH, -OCHS, <B> -NIL, </B> -NH-alkyl, -NH- aryl, -SOzH, etc.
Anthraquinone derivatives suitable for condensation are, for example, the halogen anthraquinones such as 1, 4,6-trihalogenanthraquinones, 1,4,6,7-tetrahalogenanthraquinones, and compounds such as 1,4-diogy-6-halogenanthraquinones, 1, 4- Diogy-6,7-, dihalogenanthraquinones, 1,4-Ogy-amino-6- resp. -7-halogen- or. -6.7-,
dihalogenanthraquinone, 1,4-diamino-6- or. -6,7-dihalo "o, enanthraquinone or their leuco compounds.
The amino alcohols used for condensation here are z. B. 2-aminopropanol-1, 2-aminobutanol-1, 2-aminopentanol-1, 3-amino - butanol -1, 2-amino - propanediol-1,8, etc., as well as their isomers with branched carbon chain. These amino alcohols can also be substituted; B.
Halogen, sulfo or phosphoric acid groups, contain or be esterified with sulfuric or phosphoric acid on the hydroxyl groups.
Since the anthraquinones used for the condensation have two exchangeable substituents in the a-position, various of the amino alcohols mentioned can also act in molar proportions simultaneously or one after the other, in which case condensation products are formed which contain various oxalkylamine radicals.
The present patent relates to a process for the preparation of the disulfuric acid ester of 1,4-di- (propanol-1'-amino-2 ') - 6-ehloranthraquinone and is characterized in that one leuco-6-chlorohinizarin with 2-amnop ropanol-1 is condensed, the leuco compound obtained is oxidized and converted into the water-soluble disulfuric acid ester by treatment with a sulfonating agent.
The new dye dissolves in water with a blue color and dyes wool and other textiles in very lively, borrowed blue tones.
<I> Example: </I> 10 parts of leuco-6-chloroquinizarin, 8 parts of 2-aminopropanol-1 and 50 parts of alcohol are stirred at 60-80 until the condensation has ended. The leuco compound obtained is oxidized by a stream of air, a little piperidine and copper acetate being expediently added. After cooling, it is filtered and washed with alcohol.
The 1,4 - di - (propanol -1'-amino-2 ') - 6-chloroanthraquinone obtained dissolves in organic solvents with a vivid blue color.
10 parts of the condensation product who in four times the amount of conc. Sulfuric acid of 90-100 / 'o dissolved with cooling. As soon as a sample drawn in water dissolves easily, the mass is poured onto ice. The sulfuric acid is removed by lime and Fil tration and the dye separated by salting out or evaporation. He dyes wool and other textiles in lively and lightfast blue tones.