Verfahren zur Herstellung von praktisch reinen Salfonsäuren. Bekanntlich kaben die durch Einwirkung von S02 und Cl auf Paraffine geeigneter Kettenlänge oder ähnliche KW-Stoffe erhält lichen Sulfonsäurechloride eine grosse Bedeu tung als Ausgangsmaterial für die Herstel lung von Seifen und Waschmitteln gewon nen.
Ihre Verarbeitung wird aber dadurch erheblich erschwert, dass sie bisher nicht als freie Sulfonsäuren in den Handel gebracht werden konnten, da für die Herstellung der Säuren bisher keine technisch befriedigende Methode zur Verfügung stand. Die Sulfon- säurechloride wurden mit Alkalilaugen ver seift. Diese Verarbeitung der Sulfonsäure- chloride führte aber, abgesehen von einem hohen Verbrauch an Lauge, besonders infolge des zwangsläufig bei der Verseifung anfal lenden Alkalisalzes, zumal in der Feinseifen industrie, zu Schwierigkeiten.
Es ist nun bekannt, die Salze organischer Säuren durch Behandlung mit Mineralsäuren in die freien Säuren überzuführen. Es war aber völlig überraschend, dass bei der Behand lung der durch Verseifung der oben genann ten Sulfonsäurechloride entstandenen Salze mit Mineralsäuren durch Anwendung eines Überschusses an Mineralsäure in der Wärme die an sich gut wasserlöslichen freien Sulfon- säuren in praktisch ausreichend reiner Form als<B>01</B> abzuscheiden, das gegenüber der wäs serigen Lösung eine besondere Schicht bildet, die leicht abgetrennt werden kann.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung von praktisch reinen Sulfonsäuren durch Behandlung von Kohlenwasserstoffen mit<B>SO,</B> und Cl, Ver- seifung der erhaltenen Sulfonsäurechlorida mit alkalischen Mitteln und Zerlegung der Salze, dadurch gekennzeichnet, dass man aus der Lösung der Sulfonsäuresalze durch Zu satz eines Überschusses an Mineralsäure in der Wärme die freien Sulfonsäuren abschei det.
Zum Verseifen der Sulfonsäureehloride verwendet man zweckmässig Kall:hydrat- lösung und als Mineralsäure Schwefelsäure, so dass das Calcium als Gips ausgefällt wird. In vielen Fällen empfiehlt es sich dann, so vorzugehen, dass man zum Beispiel den ein gesetzten Kalk mit der Schwefelsäure in Sul fat überführt, und erst im Filtrat durch Nachgabe des notwendigen Überschusses von Mineralsäure die freien Sulfonsäuren in der Wärme, abscheidet.
Diese Arbeitsweise er laubt auch eine Abtrennung der in den Sul- fonsäurechloriden enthaltenen unverseifbaren Anteile, die sich aus der wässerigen Lösung der freien Sulfonsäuren abscheiden, soweit sie nicht bereits von Gipsniederschlag festgehal ten worden sind. Selbstverständlich kann die Entfernung des Unverseifbaren auch durch Behandlung der Salze mit Wasserdampf oder durch andere geeignete Methoden erfolgen.
<I>Beispiel:</I> 2$00 g einer Kalkmilch von 10 Be wer den unter gutem Rühren bei 90 bis 95 mit 1000 g eines Sulfonsäurechlorids versetzt, das durch Behandlung einer nach Fischer- Tropsch gewonnenen Kohlenwasserstofffrak- tion des Siedebereiches 230 bis 320 mit S02 und Cl gewonnen wurde.
Nach einigem Nach- r **hren lässt man bei<B>60</B> bis<B>65' 1800</B> kon- u zentrierte Schwefelsäure zulaufen und in der Wärme absitzen. Man erhält 1100 g einer ohne jede weitere Reinigung für die Zwecke der Seifenindustrie brauchbaren Paraffinsul- fonsäure.
Man kann auch so arbeiten. da.ss man zu nächst nur 500 g Schwefelsäure zusetzt, fil triert, das Unverseifbare in der Wärme ab sitzen lässt, trennt und dann durch Zusatz von 1300 g konzentrierter Schwefelsäure die freie Sulfonsäure abscheidet.
Process for the production of practically pure salphonic acids. It is well known that the sulfonic acid chlorides obtained through the action of SO2 and Cl on paraffins of suitable chain length or similar HC substances are of great importance as starting materials for the manufacture of soaps and detergents.
However, their processing is made considerably more difficult by the fact that it has not been possible to date to market them as free sulfonic acids, since no technically satisfactory method was previously available for the production of the acids. The sulfonic acid chlorides were soaped with alkali lye. This processing of the sulfonic acid chlorides, apart from a high consumption of lye, led to difficulties, especially as a result of the alkali metal salt that is inevitably obtained during the saponification, especially in the fine soap industry.
It is now known that the salts of organic acids can be converted into the free acids by treatment with mineral acids. However, it was completely surprising that in the treatment of the salts formed by saponification of the above-mentioned sulfonic acid chlorides with mineral acids by using an excess of mineral acid in the heat, the water-soluble free sulfonic acids in practically sufficiently pure form as <B> 01 </B>, which forms a special layer compared to the aqueous solution that can be easily separated.
The subject matter of the present patent is a process for the production of practically pure sulfonic acids by treating hydrocarbons with SO, SO and Cl, saponifying the sulfonic acid chlorides obtained with alkaline agents and breaking down the salts, characterized in that from the solution of the sulfonic acid salts separates the free sulfonic acids by adding an excess of mineral acid in the heat.
To saponify the sulfonic acid chlorides, it is advisable to use kall: hydrate solution and, as the mineral acid, sulfuric acid, so that the calcium is precipitated as gypsum. In many cases, it is then advisable to proceed in such a way that, for example, the lime that has been used is converted into sulphate with the sulfuric acid, and the free sulphonic acids are only separated in the filtrate by adding the necessary excess of mineral acid in the heat.
This mode of operation also allows the unsaponifiable fractions contained in the sulphonic acid chlorides to be separated off, which are deposited from the aqueous solution of the free sulphonic acids, provided they have not already been retained by gypsum precipitate. Of course, the unsaponifiable material can also be removed by treating the salts with steam or by other suitable methods.
<I> Example: </I> 2 $ 00 g of a milk of lime of 10 weights are mixed with 1000 g of a sulfonic acid chloride with thorough stirring at 90 to 95, which is obtained by treating a hydrocarbon fraction of the boiling range 230 to 320 obtained according to Fischer-Tropsch was obtained with SO2 and Cl.
After listening for a while, at <B> 60 </B> to <B> 65 '1800 </B>, concentrated sulfuric acid is run in and allowed to sit in the heat. 1100 g of a paraffin sulfonic acid which can be used for the purposes of the soap industry without any further purification are obtained.
You can work like that too. First of all, only 500 g of sulfuric acid are added, filtered, the unsaponifiable material is left to sit in the warmth, separated and then the free sulfonic acid is separated out by adding 1300 g of concentrated sulfuric acid.