CH215560A - Verfahren zur Darstellung eines Ketols der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines     getols    der     Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe.       Es wurde gefunden, dass man zu einem       Ketol        ider        Cyclopentanopolyhydrophenan-          threnreihe    gelangen kann, wenn man ein       Halogenid    einer d     s,6_3-A,cylogy-ätiocholen-          säure    mit einer     Metallverbindung        eines        Malon-          säurederivates,

      das an der reaktionsfähigen       Methylengruppe    einen zur     Hydroxylgruppe          hydrolysierbaren        Substituenten    trägt, um  setzt, das Kondensationsprodukt mit     hydro-          lys:ierenden    Mitteln behandelt und die ent  standene     Dicarbonsäure    durch Erhitzen     de-          carbogyliert.     



  Das so     erhaltene    d     5,6-Pregnen-3,2,1-:diol-          20-on    der     Formel     
EMI0001.0027     
    bildet farblose     Kristalle.     



  Zur     verfahrensgemässen        Umsetzung    mit    den     Carbons@äuraha@logeniden    eignen sich zum  Beispiel die folgenden     Verbindungen:        Metall-          derivate,    wie zum     Beispiel    Alkali- oder     Na-          ,gnesiumderivatevonMaIonsäure-Diestern,        -Di-          nitrilen,        -Diamiden,        -Esternitrilen,        -Esterami-          den    oder     -Ndtrilamiden,

          welche    an der     reak-          tionsfähigen        Methylengruppe    ausser dem     Me-          tallatom    noch einen zur     Hydroxylgruppe        hy-          Uro'lysierbaren        Substituenten    tragen.

   Ein sol  cher     Subs.tituent    ist     zum        Beispiel    eine durch       organische    oder     anorganische    Säuren     ver-          esterte    oder     eine        veräthertg        Hydrogylgruppe.          In.    zweiter     Stufe    werden die so     erhaltenen          Kondensationsprodukte    mit     hydrolysieren-          -den    Mitteln     behandelt,

      wobei     insbesondere     vorhandene Ester-,     Nitril-,        Amid,-    oder     Acyl-          gruppen        verseift    werden     und    der zu     einer          Hydrogylgruppe        umwandelbare        Substituent          in    eine freie     Hydroxylgruppe        übergeführt          wird.    Man     erhitzt        @dann    die in Freiheit     ge-       <RTI  

   ID="0001.0090">   setzten        Säuren        zwecks        Decarbogylierung    in       Substanz,    in     neutraler    oder saurer     Läsung          bezw.        Buspension.         Die auf die neue und einfache Weise er  haltene     Verbindung    mit einer     a-Keto-alkohol-          gruppierung    in der     Seitenkette    ist therapeu  tisch     wirksaan    oder lässt sich in Verbindungen  mit therapeutischer Wirkung überführen.  



  <I>Beispiel:</I>  Eine Suspension von     \?-    Teilen     Natrium-          chlormalonsäurediäthyles.ter    (dargestellt zum  Beispiel durch Umsetzung von     Chlorma.lon-          ,säurediäthylester    mit     Natriumalkohol;at    und  Ausfällen mit     Ligroin)    in 50 Teilen Benzol  setzt man mit einer     benzolischen    Lösung von  4 Teilen     45>6-3-Acetoxy-ätio        cholensäure          ehl;orid    bis, zur beendeten Reaktion um.

   Hier  auf giesst man in Wasser,     trennt    die Schichten,  wäscht die     benzolische    Lösung mit Wasser,  trocknet sie und dampft sie ein. Der Rück  stand wird     alkalisch    verseift, dann angesäuert  und zur Abspaltung der Kohlensäure erhitzt.  Das     Reaktionsprodukt    nimmt man in Äther  auf,     wäscht    die     ätherische    Lösung mit ver  dünnter     Sodalösung    und Wasser, trocknet  und dampft sie ein.

   Aus dem Rückstand ge  winnt man durch     Umkristallisation,        chromato-          graphische        Adsorbtion    oder über Konden  sationsprodukte mit     Carbonyl-    oder     Carbinol-          reagentien        das        45,6-Pregnen-3,21-diol-20-on     in     farblosen        Kristallen.     



  An Stelle eines     Metall-halogenmalonsäure-          derivates    kann zum Beispiel auch ein     31etall-          alkoxy-malonsäurederivat    Verwendung fin  den.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines Netols der Cyelopentanopolyhydrophenanthrenreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Halo genid einer 45,6-3-Acyloxy-ätiochol.ensäure mit einer Metallverbindung eines Malonsäure- derivates, das an der reaktionsfähigen Me- thylengruppe einen zur Hydroxylgruppe hydrolysierbaren Substituenten trägt, um setzt,

   das Kondensationsprodukt mit hydroly- sierenden illitteln behandelt und die so ent standene Dicarbonsäure durch Erhitzen de- carboxyliert. Das so erhaltene 45.6-Pregnen-3,21-.diol- 2O-on der Formel EMI0002.0060 bildet farblose Kristalle. U 1 TERAN SPRüCHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man zur Umset zung einen Alkali-halogen-malonester ver wendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch und dem Unteranspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass man zur Umsetzung Natrium-chlor- malonester verwendet.