Verfahren zur Herstellung eines substituierten Anthrachinons. Es wurde gefunden, dass sich primäre Amine, die der folgenden allgemeinen For mel entsprechen
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worin der aminohaltige Kern weitere Substi- tuenten enthalten kann und worin $i und g2 Wasserstoff oder zusammen die Gruppe
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bedeuten, oder deren Derivate oder Salze in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels, wie z. B. Aluminiumchlorid oder Zinkchlorid usw. mit Phthasäureanhydrid oder dessen Substitutionsprodukten kondensieren lassen.
Hierbei entstehen in vorzüglicher Ausbeute die- entsprechenden Aroylbenzoesäuren, die sich in der
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gleichen oder einer besondern Reaktion zu den Anthrachinonen weiter kon densieren lassen. Bisher waren derartige glatte Kondensationen mit Phthalsäurean- hydriden noch nicht bekannt. Vielmehr war anzunehmen, dass die primären freien Basen mit Phthalsäureanhydrid, noch dazu in Ge genwart von Aluminiumchlorid, unter Bil dung von Acylierungsprodukten oder Phthal- anilen reagieren würden.
Durch die neuartige Reaktion ist es möglich, eine sehr grosse Anzahl noch unbekannter Anthrachinonderi- vate oder der entsprechenden Aroylbenzoe- säuren darzustellen, die in ihrer Mannigfal tigkeit für die Darstellung von Farbstoffen sehr wertvoll erscheinen.
Zum Beispiel er hält man durch Sulfonierung saure Wollfarb- stoffe. Gegenstand dieses Patentes ist ein Ver fahren zur Herstellung eines substituierten Antrachinons, welches dadurch gekennzeich net ist, dass man 2-Amino-diphenylenoxyd mit Phthalsäureanhydrid in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels kondensiert und das so erhaltene Produkt bis zum Eintritt von drei Sulfogruppen sulfoniert.
<I>Beispiel:</I> 10 Gewichtsteile 2-Amino-diphenylenoxyd werden unter Rühren in 120 Gewichtsteilen Natriumaluminiumchlorid bei 1200 C einge tragen. Man lässt auf<B>110'</B> C abkühlen und gibt8 GewichtsteilePhtalsäureanhydrid hinzu. Beim Zugeben des Phthalsäureanhydrids ist ein schneller Temperaturanstieg zu beobach ten. Da die Reaktionstemperatur auf keinen Fall 120' C übersteigen soll, ist es zweck mässig, etwas zu kühlen oder das Phthalsäure- anhydrid in kleinen Mengen hinzuzugeben. Unter gutem Rühren hält man die Schmelze zunächst 30 Minuten bei 115 0 C.
Während dieser Zeit hat sich aus dem 2-Amino-diphe- nylenoxyd und Phthalsäureanhydrid die ent sprechende Benzoy lbenzoesäure gebildet. Man steigert jetzt die Temperatur auf 150 0 C .und lässt noch 1'/a Stunden rühren. Die Schmelze wird dann auf Eis gegeben, wobei sich ein rotbraun gefärbtes Produkt abscheidet, des sen Lösung in konzentrierter Schwefelsäure und Küpe rot gefärbt ist.
Das so erhaltene Anthrachinonderivat kann als Phthaloyl-2- amino-diphenylenoxyd bezeichnet werden und hat wahrscheinlich folgende Konstitution:
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Eine weitere Reinigung des Produktes kann durch Sublimieren erzielt werden. Man erhält so rote Nadeln, die bei<B>2950</B> C sintern und über<B>3000</B> C unter langsamer Zersetzung schmelzen. Der so erhaltene Farbstoff wird durch Behandlung mit 20 0%igem Oleum sulfoniert. Man erhält so eine Trisulfonsäure, die Wolle in orangen Tönen färbt.
Process for the preparation of a substituted anthraquinone. It has been found that primary amines which correspond to the following general formula
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in which the amino-containing nucleus can contain further substituents and in which $ i and g2 are hydrogen or together the group
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mean, or their derivatives or salts in the presence of an acidic condensing agent, such as. B. aluminum chloride or zinc chloride etc. condense with phthalic anhydride or its substitution products.
The corresponding aroylbenzoic acids, which are found in the
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the same or a special reaction to condense the anthraquinones further. Such smooth condensations with phthalic anhydrides were not previously known. Rather, it was to be assumed that the primary free bases would react with phthalic anhydride, especially in the presence of aluminum chloride, to form acylation products or phthalanils.
The novel reaction makes it possible to prepare a very large number of still unknown anthraquinone derivatives or the corresponding aroylbenzoic acids, the variety of which appear to be very valuable for the preparation of dyes.
For example, acidic wool dyes are obtained by sulphonation. The subject of this patent is a process for the production of a substituted antraquinone, which is characterized in that 2-amino-diphenylene oxide is condensed with phthalic anhydride in the presence of an acidic condensing agent and the product thus obtained is sulfonated until three sulfo groups enter.
<I> Example: </I> 10 parts by weight of 2-aminodiphenylene oxide are added to 120 parts by weight of sodium aluminum chloride at 1200 C with stirring. It is allowed to cool to <B> 110 '</B> C and 8 parts by weight of phthalic anhydride are added. When the phthalic anhydride is added, a rapid rise in temperature can be observed. Since the reaction temperature should in no case exceed 120 ° C., it is advisable to cool a little or to add the phthalic anhydride in small amounts. The melt is initially kept at 115 ° C. for 30 minutes with thorough stirring.
During this time, the corresponding benzoylbenzoic acid was formed from the 2-aminodiphenylene oxide and phthalic anhydride. The temperature is now increased to 150 ° C. and the mixture is stirred for a further 1½ hours. The melt is then poured onto ice, a reddish-brown colored product separating out, the solution of which in concentrated sulfuric acid and vat is red in color.
The anthraquinone derivative obtained in this way can be referred to as phthaloyl-2-aminodiphenylene oxide and probably has the following constitution:
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The product can be further purified by sublimation. This gives red needles which sinter at <B> 2950 </B> C and melt above <B> 3000 </B> C with slow decomposition. The dye obtained in this way is sulfonated by treatment with 20% strength oleum. This gives a trisulfonic acid which dyes wool in orange shades.