Verfahren zur Herstellung eines neuen Carbonsäureamidderivats. Es wurde gefunden, dass man zu wasser löslichen Carbonsäureamidderivaten gelangt, wenn man Carbonsäure-N-methylolamide oder Mischungen von Carbonsäureamiden oder -imiden, die zur Bildung von Carbonsäure- N-methylolamiden bezw. -imiden befähigt sind,
mit Formaldehyd abspaltenden Stoffern auf tertiäre Amine in Gegenwart von Car- bonsä.ureanhy driden oder -halogeniden, ge gebenenfalls unter Anwendung von Kataly satoren oder Lösungsmitteln, einwirken lässt. Die auf diese Weise erhaltenen Produkte sind aller Wahrscheinlichkeit nach quater- nä.re Ammoniumsalze.
Die Umsetzung zwischen den Reaktions teilnehmern kann durch Vermischen, zweck mässig bei -mässig erhöhter Temperatur, bei spielsweise bei 50-100', gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln, wie Benzol, Toluol, Chloroform, vorgenommen werden. Als Lösungs- bezw. Verdünnungsmittel kann auch ein Überschuss an tertiärem Amin An- wendung finden.
Als Katalysatoren können Stoffe von alkalischer oder saurer Reaktion, wie galiumkarbonat, Bariumhydroxyd., alko holische Salzsäure, angewendet werden. Ihre Verwendung empfiehlt sich besonders dann, wenn man von Carbonsäureamiden oder -imi- den ausgeht.
Die als Ausgangsstoffe anzuwendenden Carbonsäure-N-methylolamide, beziehungs- weise die @denselben zugrunde liegenden Carbonsäureamide können zum Beispiel dex a.liphatischen, cycloaliphatischen, aliphatisch- aromatischen oder heterocyclischen Reihe an gehören.
Geeignet sind beispielsweise die Amide oder N-Methylolamide der Essig-, Propion-, Butter-, Undecylen-, Laurin-, Pal mhin-, Stearin.-, 01-, Benzoe-, Salicyl-, Naph- thoe-,
Hegahydrosalicyl- oder Nicotinsäure. Auch die entsprechenden Derivate der Naph- then- oder Harzsäuren können herangezogen werden.
Die Amide bezw. N-Methylolamide können sich ferner von substituierten Car- bonsäuren, beispielsweise von Phenogyessig- säume oder von solchen Carbpn@sälzren_.@, die durch Umsetzung von Chloressigsäure bezw. deren Salzen mit den den Fett-, Harz- oder Na.phthensä:uren entsprechenden Alkoholen oder Aminen erhalten wurden, ableiten.
Beson ders wertvolle Produkte werden mit solchen Ca.rbonsäureamiden bezw. N-'@Iethvlolamiden erhalten, die einen aliphatisehen odercycloali- phatischen Rest mit mehr als 8 Kohlenstoff atomen aufweisen.
Dieser höhermolekulare Rest kann direkt oder durch Vermittlung eines Brückenatomes, zum Beispiel über ein Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatom, mit dem die Carbonamid- bezw. N-Methylol- carbonamidgruppe tragenden Rest verbunden sein.
Die zur Umsetzung Heranzuziehenden N-Methylolcarbonamide können, soweit sie nicht bekannt sind, nach den übliehen Metho den hergestellt werden, beispielsweise mit wässriger Formaldehy dlösung oder bei höhe ren Gliedern zweckmässig mit p-Formaldehyd in Gegenwart von -,wasserfreien Lösungsmit teln, wie Benzol und von Katalysatoren, die für die Darstellung von N-Methylolamiden bereits verwendet worden sind.
N-MethvIol- imide, wie N-Oxymeth-"Tlphthalimid. sind der Umsetzung ebenfalls zugänglich.
Die im Sinne der vorliegenden Erfin dung heranzuziehenden tertiären Amine kön nen ebenfalls der aliphatischen, cycloalipha- tischen, aliphatisch-eycloaliphatischen oder heterocy clisehen Reihe angehören.
Genannt seien beispielsweise Trimethy lamm, Tri- äthylamin. Triamylamin, Dimethylanilin, Dimethy lcyclohcxylamin, Cetyl-methyl-eyclo- hexylamm, Pyridin und deren C-Alky1sub- stitutionsprodukte, wie Picolin, Lutidin, fer ner Chinolin,
Isochinolin, Methylpiperidin, Laurylpiperidin, Hexamethylentetramin und dergl.
Unter den Formaldehyd abspaltenden Stoffen sind insbesondere dessen Polymeri- sationsprodukte, z. B. p-Formaldehyd, zu ver stehen.
Als Carbonsäureanhydride und -haloge- nide kann man beispielsweise die entsprechen den Derivate der Essig-, Bernstein-, Phthal-, 4-Chlorphthal- oder Hexahydrophthalsäure anwenden. Die nach vorstehend erwähnter Arbeits weise erhältlichen Produkte können unter anderem als Hilfsstoffe, beispielsweise in den Textil-, Leder- und Papierindustrien ver wendet -erden.
Die Produkte, die einen höhermolekularen aliphatischen oder cyelo- aliphatischen Rest aufweisen, stellen dank ihren kapillaraktiven Eigenschaften wert volle Netz-, Reinigungs-, Emulgier-, Schaum und Egalisiermittel dar und können insbe sondere zum waschechten Wasserabstossend- und Weichmachen von Textilien verwendet werden.
Das vorliegende Patent betrifft ein Ver fahren zur Herstellung eines neuen Carbon- säureamidderivates,welches dadurch gekenn zeichnet ist, dass man N-Oxymethylstearin- säureamid, Pyridin und Phthalsäureanhydrid aufeinander einwirken lässt.
Das neue Carbonsäureamidderivat, eine annähernd farblose feste Masse, die von Was ser sowie von verdünnter Mineralsäure zu einer beim Schütteln schäumenden Lösung aufgenommen wird, kann als Textilhilfsstoff, insbesondere zum waschechten Weich- und Wasserabstossendmachen von Textilien, ver wendet werden.
Beispiel: Man fügt 3 Gewichtsteile Phthalsäure- anhydrid, gelöst in G Volumenteilen warmem, trockenen Pyridin, zu einer auf<B>50'</B> erwärm ten Suspension von<B>6,2</B> Gewichtsteilen N-Oxy - methylstearinsäureamid in 20 Volumteilen trockenem Pyridin. Das Reaktionsgemisch wird darauf etwa 18 Stunden bei 50-55 C gerührt.
Man lässt erkalten, filtriert von einer geringen Menge ungelöster Anteile ab und versetzt mit Petroläther. Das in öliger Form abgeschiedene Reaktionsprodukt wird bei niedriger Temperatur getrocknet. Man er hält eine annähernd farblose, feste Masse, die von Wasser sowie von verdünnter Mineral säure zu einer beim Schütteln schäumenden Lösung aufgenommen wird.
Das so dargestellte Produkt eignet sich beispielsweise zum waschechten Wasserab stossend- und Weichmachen von Textilien aus natürlichen oder künstlichen Fasern, wie Baumwolle, Wolle, Viskosekunstseide.
Process for the preparation of a new carboxamide derivative. It has been found that water-soluble carboxamide derivatives are obtained if you use carboxylic acid N-methylolamides or mixtures of carboxylic acid amides or imides which are used to form carboxylic acid N-methylolamides or. -imides are capable
with formaldehyde-releasing substances on tertiary amines in the presence of Carbonsä.ureanhy driden or halides, if necessary using catalysts or solvents. The products obtained in this way are in all probability quaternary ammonium salts.
The reaction between the reaction participants can be carried out by mixing, advantageously at moderately elevated temperature, for example at 50-100 ', if appropriate in the presence of solvents such as benzene, toluene, chloroform. As a solution or An excess of tertiary amine can also be used as a diluent.
Substances with an alkaline or acidic reaction, such as galium carbonate, barium hydroxide, alcoholic hydrochloric acid, can be used as catalysts. Their use is particularly recommended when starting from carboxamides or carboximides.
The carboxylic acid N-methylolamides to be used as starting materials, or the same underlying carboxamides, can, for example, belong to the a.liphatic, cycloaliphatic, aliphatic-aromatic or heterocyclic series.
For example, the amides or N-methylolamides of the acetic, propionic, butter, undecylene, lauric, Pal mhin, stearic, 01-, benzoin, salicylic, naphthoic,
Hegahydrosalicylic or nicotinic acid. The corresponding derivatives of naphthenic or resin acids can also be used.
The amides respectively. N-methylolamides can also be derived from substituted carboxylic acids, for example from Phenogyessig- lines or from those Carbpn @ sälzren _. @, Which respectively by reaction of chloroacetic acid. whose salts were obtained with the fatty, resin or Na.phthensä: uren corresponding alcohols or amines.
Particularly valuable products are with such Ca.rbonsäureamiden BEZW. N - '@ Iethvlolamiden obtained which have an aliphatic or cycloaliphatic radical with more than 8 carbon atoms.
This higher molecular weight residue can be used directly or through the mediation of a bridge atom, for example via an oxygen, nitrogen or sulfur atom, with which the carbonamide or. N-methylolcarboxamide group-bearing radical be connected.
The N-methylolcarbonamides to be used for the reaction can, if they are not known, be prepared according to the usual methods, for example with aqueous formaldehyde solution or, in the case of higher members, advantageously with p-formaldehyde in the presence of -, anhydrous solvents such as benzene and of catalysts that have already been used for the preparation of N-methylolamides.
N-Methviolimides, such as N-Oxymeth- "Tlphthalimid. Are also amenable to the reaction.
The tertiary amines to be used for the purposes of the present invention can likewise belong to the aliphatic, cycloaliphatic, aliphatic-cycloaliphatic or heterocyclic series.
Examples include trimethyl lamb and triethylamine. Triamylamine, dimethylaniline, dimethylcyclohexylamine, cetylmethyl-eyclohexylamm, pyridine and their C-alkyl substitution products, such as picoline, lutidine, further quinoline,
Isoquinoline, methylpiperidine, laurylpiperidine, hexamethylenetetramine and the like.
The formaldehyde-releasing substances include, in particular, its polymerization products, e.g. B. p-formaldehyde, to be understood.
The corresponding derivatives of acetic, succinic, phthalic, 4-chlorophthalic or hexahydrophthalic acid can be used, for example, as carboxylic acid anhydrides and halides. The products obtainable according to the above-mentioned procedure can, inter alia, be used as auxiliaries, for example in the textile, leather and paper industries.
The products, which have a higher molecular weight aliphatic or cyelo-aliphatic residue, are valuable wetting, cleaning, emulsifying, foam and leveling agents thanks to their capillary-active properties and can be used in particular to make textiles water-repellent and soft.
The present patent relates to a method for producing a new carboxylic acid amide derivative, which is characterized in that N-oxymethylstearic acid amide, pyridine and phthalic anhydride are allowed to act on one another.
The new carboxamide derivative, an almost colorless solid mass that is absorbed by what water and dilute mineral acid to form a foaming solution when shaken, can be used as a textile auxiliary, in particular for making textiles soft and water-repellent.
Example: 3 parts by weight of phthalic anhydride, dissolved in G parts by volume of warm, dry pyridine, are added to a <B> 50 '</B> heated suspension of <B> 6.2 </B> parts by weight of N-Oxy - methylstearic acid amide in 20 parts by volume of dry pyridine. The reaction mixture is then stirred at 50-55 ° C. for about 18 hours.
It is allowed to cool, a small amount of undissolved constituents is filtered off and petroleum ether is added. The reaction product deposited in an oily form is dried at a low temperature. He holds an almost colorless, solid mass that is absorbed by water and dilute mineral acid to form a foaming solution when shaken.
The product represented in this way is suitable, for example, for the washable water-repellent and softening of textiles made of natural or artificial fibers, such as cotton, wool, rayon rayon.